十字头型柴油机用气缸润滑油组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及十字头型柴油机用气缸润滑油组合物。
【背景技术】
[0002] 在十字头型柴油机中，使用润滑气缸和活塞间的气缸油和负责其它部位的润滑和 冷却的系统油。此处，对于气缸油，要求保持为了气缸和活塞（活塞连杆）间的润滑所需要 的适当的粘度，以及为了适当地进行活塞、活塞连杆的运动所需要的清净性的性能。并且， 十字头型柴油机由于其经济性通常使用高硫燃料，因此存在由通过燃烧生成的硫酸等酸性 成分造成的气缸的腐蚀的问题。为了解决该问题，对于气缸油，也需要中和生成的硫酸等酸 性成分、防止腐蚀的功能。
[0003] 此外，以往的润滑油所使用的基础油主要是将从原油蒸馏分离汽油或轻油成分之 后的常压蒸馏残渣油进一步减压蒸馏，提取需要的粘度馏分，对其进行提纯而被制造的。这 些基础油是通过API的基础油分类被分类成组I。
[0004] 近年，由于基础油所含有的硫含量和芳香族含量给基础油的氧化稳定性带来坏影 响，因此开始对上述残渣油进行加氢裂化，制造使得硫含量和芳香族含量极少的基础油。
[0005] 另外，对以费托法制造的蜡或在制造基础油时副产生的石蜡等进行加氢裂化从而 制造粘度指数极高的基础油。这些被加氢裂化而制造的基础油按API的基础油分类被分类 成组II或III。
[0006] 在前者的基础油（组I)的提纯过程中，多数采用使用糠醛、苯酚、甲基吡咯烷酮等 溶剂，选择性地萃取除去以芳香族成分为主的不稳定的化合物的工艺。与此相对，在后者的 基础油的制造方法中，基础油中的芳香族成分极少，基本不需要经过前述的溶剂提纯工序。 因此，经过了溶剂提纯工艺的基础油的制造量相对减少。
[0007] 此外，在使用重质的燃料的情况下，在重质燃料中含有如沥青质的多环芳香族，在 内燃机的情况下，作为未燃烧物的一部分混入到润滑油中。虽然该未燃烧物在组I基础油 中比较容易溶解，但是由于在组II基础油或组III基础油中溶解性差，因此堆积在润滑油 通道或润滑部上，另外，由于容易氧化劣化，因此更容易形成沉积物。
[0008] 并且，在组I基础油的制造中，也从常压蒸馏残渣油的减压蒸馏后的残渣油对其 进行溶剂萃取而制造基础油。这是一般被称作光亮油的基础油，虽然也由于工艺而不同，但 是至少具有在100°c的运动粘度15mm2/s以上的粘度，对高粘度油的制造不可或缺。然而， 如前所述，组I基础油的制造装置相对少，该光亮油的生产量也减少。
[0009] 在先技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献1:日本专利公开2002-275491号公报
[0012] 专利文献2:日本专利公表2002-515933号公报
[0013] 专利文献3:日本专利公表2002-501974号公报
[0014] 专利文献4:日本专利公表2002-500262号公报
[0015] 专利文献5:日本专利公开2002-241780号公报
【发明内容】
[0016] 发明所要解决的问题
[0017] 本发明根据这些情况，目的在于，作为使用重质燃料的十字头型柴油机用气缸润 滑油，提供即使使用组II或组III的基础油沉积物的生成也少的十字头型柴油机用气缸润 滑油。
[0018] 另外，十字头型柴油机用气缸润滑油要求高的基础油粘度，因此以往将光亮油作 为基础油的一部分使用，但是如前所述，光亮油的生产量也正在减少。于是，本发明的目的 在于，提供不使用相关光亮油的十字头型柴油机用气缸润滑油。
[0019] 用于解决问题的手段
[0020] 本发明人为了解决上述问题进行了锐意研宄，其结果是，发现通过向组II和/或 组III的基础油加入在溶剂提纯时副产生的萃取物，并且使用特定的合成油作为赋予与光 亮油同级别的粘度的替代物，能够改善上述问题，从而完成本发明。
[0021] 即，本发明是十字头型柴油机用气缸润滑油组合物，所述十字头型柴油机用气缸 润滑油组合物由在包含：
[0022] ⑷矿物油润滑油基础油，所述矿物油润滑油基础油的饱和烃是90质量％以上、 硫含量以元素量计是〇. 03质量％以下、粘度指数是80以上且在100°C的运动粘度是10~ 20mm2/s；
[0023] (B)以基础油总量基准计3质量％以上的萃取物，所述萃取物在矿物油润滑油基 础油制造过程中在溶剂提纯时副产生，并含有15%以上由ASTMD2140规定的组分分析法 的芳香族烃合物（％Ca);以及
[0024] (C)高分子量化合物系合成油，所述高分子量化合物系合成油是碳原子数是4以 上的烯烃的聚合物或其氢化物且在l〇〇°C的运动粘度是20~400mm2/s
[0025] 的基础油中调配
[0026] (D)金属系清净剂；以及
[0027] (E)无灰分散剂
[0028] 而形成。
[0029] 在本发明的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物中，所述（B)成分优选为是PCA 的含量低于3质量％的萃取物。
[0030] 另外，在本发明的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物中，所述（B)成分优选为 是MI值低于1.0,苯并[a]芘的含量是lmg/kg以下且特定芳香族化合物（PAH)的含量是 10mg/kg以下的萃取物。
[0031] 另外，在本发明的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物中，所述（C)成分优选为 是聚丁烯系合成油和/或聚_a_烯烃系合成油。
[0032] 另外，本发明的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物优选为在KKTC的运动粘度 是12. 5~21. 9mm2/s且碱值是20~100mgK0H/g(高氯酸法）的。
[0033] 发明的效果
[0034] 根据本发明，作为使用重质燃料的十字头型柴油机用气缸润滑油，能够提供即使 使用组II或组III的基础油沉积物的生成也少的十字头型柴油机用气缸润滑油。
[0035] 另外，根据本发明，能够提供不使用光亮油的十字头型柴油机用气缸润滑油。
【具体实施方式】
[0036] 以下，详细地说明本发明。本发明的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物（以下， 也单单称作润滑油组合物）中的基础油包括：
[0037] ⑷矿物油润滑油基础油，所述矿物油润滑油基础油的饱和烃是90质量％以上， 硫含量以元素量计是〇. 03质量％以下，粘度指数是80以上，在100°C的运动粘度是10~ 20mm2/s；
[0038] (B)以基础油总量基准3质量％以上的萃取物，所述萃取物在矿物油润滑油基础 油制造过程中在进行溶剂提纯时副产生，含有15%的以上根据ASTMD2140所规定的组分 分析法的芳香族烃合物（％Ca);以及
[0039] (C)高分子量化合物系合成油，所述高分子量化合物系合成油是碳原子数4以上 的烯烃的聚合物或其氢化物，且在l〇〇°C的运动粘度是20~400mm2/s。
[0040] 上述（A)成分是饱和径是90质量％以上、硫含量以元素量计是0. 03质量％以 下、粘度指数是80以上、在100°C的运动粘度是10~20mm2/s的矿物油润滑油基础油，以 API(美国石油学会）的基础油分类的分类被分类为组II和组III。在本发明中，饱和烃的 含量是指以ASTMD-2007测定的值。
[0041] 对于上述矿物油润滑油基础油的制造方法，虽然没有特别限制，但是一般而言，对 常压蒸馏原油而得到的常压残油进行脱硫、加氢裂化，并分馏到被设定的粘度等级，或者对 其残油进行溶剂脱蜡或接触脱蜡，必要时还进行溶剂萃取、氢化成为基础油。
[0042] 在上述（A)成分中近年还包含对石蜡进行了氢化异构化了的石蜡异构化润滑油 基础油或GTL系蜡异构化润滑油基础油等，所述石蜡在基础油制造过程中在脱蜡过程中副