一种劣质烃油原料的加氢处理方法_3

文档序号:9212217阅读:来源:国知局
以选自原油、减压渣油、深拔蜡油、轻脱浙青油、焦化蜡油、劣质煤焦油等中的一 种或几种。
[0049] 根据所述方法得到的加氢处理后油的重量可达到:浙青质含量为1.2%以下,金 属?計0&含量为15118/^以下,金属附+¥含量为2(^8/^以下,硫含量0.5%以下,残炭含 量为6. 0%以下。
【具体实施方式】
[0050] 下面的实施例将对本发明做进一步的说明。
[0051 ] 实例中所用试剂,除特别说明的以外,均为化学纯试剂。
[0052] 压汞方法(RIPP149-90)测定氧化铝成型载体的比表面积、孔容以及孔分布等(杨 翠定等,石油化工分析方法,科学院出版社,1990,第421-423页)。
[0053] BET低温氮吸附方法(RIPP151-90)测定水合氧化铝的比表面积、孔容以及孔分布 等(杨翠定等,石油化工分析方法,科学院出版社,1990,第424-426页)。
[0054] 干基测定方法为取适量样品,于600°C温度下焙烧3h,之后,计算焙烧后样品与焙 烧前样品的质量百分数,即为该样品的干基。
[0055] 采用XRF法(RIPP132-90)测定固体样品中元素含量(杨翠定等,石油化工分析方 法,科学院出版社,1990,第371-375页)。
[0056] 本发明中的加氢处理保护催化剂I及其制备方法:
[0057] 实施例1-5说明制备本发明所述催化剂I用的载体及其制备方法。
[0058] 实施例1
[0059] 称取200g水合氧化铝(商购于烟台恒辉化工有限公司,干基为72重量%。孔容为 〇. 50毫升/克,比表面积为290米2/克,最可几孔直径为7nm),70克α -氧化铝粉(由本实 施例中使用的水合氧化铝于1400°C下焙烧6小时而成),9克田菁粉混合和15克硼砂混合 均匀后,在室温下将该混合物与浓度为4%的氨水溶液220毫升混合,混合均匀后,在双螺杆 挤条机中混捏并用Φ2. Omm的圆柱形孔板挤出,之后,湿条经120°C干燥4小时后于850°C 焙烧2小时,得到本发明载体ZI1。测量载体ZIl的比表面、可几孔径、孔容、孔分布,结果见 表1。
[0060] 实施例2
[0061] 称取180g干胶粉(商购于淄博齐茂催化剂厂,干基为68重量%。孔容为0. 55毫 升/克,比表面积为278米2/克,最可几孔直径为8nm),120克α -氧化铝粉(商购于北京 舜川环保科技有限公司),9克田菁粉混合及8克氧化硼混合均匀,之后加入含有10克硼酸 钠的水溶液205毫升,混合均匀后在双螺杆挤条机中混捏并用Φ 2. Omm的圆柱形孔板挤出, 之后,湿条经120°C干燥4小时后于850°C焙烧2小时,得到本发明载体ΖΙ2。测量载体ΖΙ2 的比表面、可几孔径、孔容、孔分布,结果见表1。
[0062] 实施例3
[0063] 称取150g干胶粉(商购于烟台恒辉化工有限公司,干基为72重量%。孔容为0. 50 毫升/克,比表面积为255米2/克,最可几孔直径为9nm),150克α -氧化铝粉(同实施例 2),9克田菁粉,9克甲基纤维素及20克硼砂混合均匀,之后加入含有35克碳酸氢铵的水溶 液205毫升混合,混合均匀后按照滚球成型方法成型,得到粒径为5. 5-6. 5_球形颗粒。湿 条经120°C干燥4小时后于800°C焙烧2小时,得到本发明载体ZI3。测量载体ZI3的比表 面、可几孔径、孔容、孔分布,结果见表1。
[0064] 实施例4
[0065] 称取260g干胶粉(同实施例1),140克α-氧化铝粉(同实施例1),9克田菁粉,9 克甲基纤维素及10克硼酸镁混合均匀,之后加入含有10克硼酸的5%的氨水溶液206毫升 混合,混合均匀后在双螺杆挤条机中混捏并用Φ 2. Omm的圆柱形孔板挤出,湿条经120°C干 燥4小时后于800°C焙烧2小时,得到本发明载体ZI4。测量载体ZI4的比表面、可几孔径、 孔容,结果见表1。
[0066] 实施例5
[0067] 称取260g干胶粉(同实施例2),140克α-氧化铝粉(同实施例1),9克田菁粉,9 克甲基纤维素混合,之后加入含有硝酸7. 5克,氟硅酸铵(分析纯,上海试剂三厂)6克的水 溶液230毫升,混合均匀后挤条成型,湿条经120°C干燥4小时后于800°C焙烧2小时,得到 本发明载体ZI5。测量载体ZI5的比表面、可几孔径、孔容,结果见表1。
[0068] 对比例1-4说明参比催化剂用的载体及其制备方法。
[0069] 对比例1
[0070] 称取300克干胶粉(同实施例3),9克田菁粉,混合均匀后加入含硝酸12克的溶液 200毫升混合成型,湿条经120°C干燥4小时后于于850°C焙烧2小时,得到载体DZIl。测 量载体DZIl的比表面、可几孔径、孔容,结果见表1。
[0071] 对比例2
[0072] 称取300克干胶粉(商购于长岭催化剂分公司,干基为65重量%。孔容为0. 8毫 升/克,比表面积为320米2/克,最可几孔直径为9nm),9克田菁粉,混合均匀后加入含硝 酸12克的溶液200毫升混合成型,湿条经120°C干燥4小时后于于850°C焙烧2小时,得到 载体DZI2。测量载体DZI2的比表面、可几孔径、孔容,结果见表1。
[0073] 对比例3
[0074] 称取干胶粉((商购于长岭催化剂分公司,干基为65重量%。孔容为0. 8毫升/克, 比表面积为290米2/克,最可几孔直径为IOnm))300克,加入碳黑粉24克、田菁粉12克混 合,之后加入含有浓度为85重量%的磷酸2. 4克的水溶液260毫升,混捏15分钟,在双螺 杆挤条机上挤成Φ I. 5mm的蝶形条,湿条经120°C干燥4小时后于950°C焙烧2小时,得到 载体DZI3。测量载体DZI3的比表面、可几孔径、孔容,结果见表1。
[0075] 对比例4
[0076] 称取300克干胶粉(商购于长岭催化剂分公司,干基为65重量%。孔容为0. 65毫 升/克,比表面积为288米2/克,最可几孔直径为9nm),9克田菁粉及20克硼砂混合均匀, 之后加入含有35克碳酸氢铵的水溶液360毫升混合成型,湿条经120°C干燥4小时后于于 950°C焙烧2小时,得到载体DZI4。测量载体DZI4的比表面、可几孔径、孔容,结果见表1。
[0077] 表 1
[0078]
[0079] 表1给出的结果表明,本发明提供的氧化铝载体除具有较大的最可几孔径,且孔 分布主要集中在孔直径为6-10nm和85-160nm,即在孔直径为6-10nm和85-160nm范围呈明 显的双峰分布。
[0080] 实施例6~10用于说明本发明所述催化剂I及其制备方法。对比例5-6说明参 比催化剂及其制备方法。
[0081] 实施例6
[0082] 取载体100克ZI1浸渍后干燥焙烧,以饱和浸方式用含I. 2g氧化钥(含 M〇0399. 9%)和0. 7g硝酸镍(含Ni025%)的溶液82毫升浸渍,浸渍后在120°C干燥4小时, 在420°C焙烧3小时得本发明保护催化剂CI1。其中,加氢活性金属组分的含量列于表2。
[0083] 实施例7
[0084] 取载体100克ZI2,以饱和浸方式用含6. 42g钥酸铵(含M〇0382%)和4. 35g硝酸 镍(含Ni051%)的溶液80毫升浸渍,浸渍后在120°C干燥4小时,在420°C焙烧3小时得本 发明保护催化剂CI2。其中,加氢活性金属组分的含量列于表2。
[0085] 实施例8
[0086] 取载体20克ZI3,以饱和浸方式用含I. 2g钥酸铵(含M〇0382%)和2. Og硝酸镍(含 Ni025%)的溶液15毫升浸渍,浸渍后在120°C干燥4小时,在420°C焙烧3小时得本发明保 护催化剂CI3。其中,加氢活性金属组分的含量列于表2。
[0087] 实施例9
[0088] 取载体20克ZI4,以饱和浸方式用含0. 86g钥酸铵(含M〇0382%)和I. 25g硝酸镍 (含Ni025%)的溶液16毫升浸渍,浸渍后在120°C干燥4小时,在420°C焙烧3小时得本发 明保护催化剂CI4。其中,加氢活性金属组分的含量列于表2。
[0089] 实施例10
[0090] 取载体20克ZI5,以饱和浸方式用含I. 45g钥酸铵(含M〇0382%)和I. 30g硝酸镍 (含Ni025%)的溶液13毫升浸渍,浸渍后在120°C干燥4小时,在420°C焙烧3小时得本发 明保护催化剂CI5。其中,加氢活性金属组分的含量列于表2。
[0091] 对比例5
[0092] 取载体20克D
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