专利名称：一种利用表面增强拉曼光谱检测甲基苯丙胺的方法
技术领域：
本发明涉及一种利用表面增强拉曼光谱检测甲基苯丙胺的方法，属于毒品检测技术领域。
背景技术：
冰毒即甲基苯丙胺，又称甲基安非他明、去氧麻黄素，为纯白色晶体，晶莹剔透，外观似冰，俗称“冰毒”。它是“摇头丸”的主要成分，有强烈的中枢神经兴奋作用，有很强的精神依赖性，对人体有严重的危害。甲基苯丙胺毒品的滥用，给人们的生活和生命财产带来了极大的危害。因此，在法庭科学工作中，实现对甲基苯丙胺的微量、灵敏、准确、快速、自动化的检测具有极其重要的意义。目前，国内外的检测方法较多，色谱法具有分离效率高、分析速度快、选择性好以及多组分同时分析等优点，特别是它与质谱法联用(GC/MS) —直承担着人们对药物甲基苯丙胺的常规检测任务。但是这些仪器设备昂贵，操作复杂，分析费用高，不是理想实用的检测方法。目前应用于甲基苯丙胺分子检测的技术手段或方法较多，主要有薄层扫描法、气相色谱法(GC)、气相色谱/质谱法(GC/MS)、高效液相色谱、质谱法(HPLC/MS)。大多数气相色谱研究为了改善甲基苯丙胺及苯丙胺的色谱行为，常对其进行衍生化处理。衍生化试剂多采用进口、昂贵的试剂，所建方法适用性受限。薄层扫描法和高效液相色谱法相对于气相色谱法灵敏度较低。Raman光谱自 1928年被发现后Raman C V,Krishnan K S. A new type of second radiation[J]. Nature, 1928,121 (3048) :501-502.，经过近几十年的发展，已经成为一种研究物质结构的重要工具。1974年，英国南安普顿大学的Fleischmann对光滑银电极表面进行电化学粗糙化处理后，首次获得吸附在银电极表面上的吡啶单分子层的增强了的Roman光谱Fleischmann M, Hendra P J, McQuillan A J. Raman spectra of pyridine adsorbed at a silver electrode [J]. Chemical Physies Letters, 1974, 26 (2) :163-166.。表面增强拉曼散射(Surface-enhanced Raman Spectroscopy,简称SERS)分析是以拉曼散射为基础建立起来的分析表征技术。SERS基底材料，使得其拉曼信号强度一般是正常信号的IO6倍。 由于其高探测灵敏度、高分辨率、水干扰小、可猝灭荧光、稳定性好等优点，SERS逐渐在生物学、诊断学、医学、材料科学、分析科学以及表面科学的研究中得到了广泛应用，显示出了光明的发展前景。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中操作复杂、分析速度慢、灵敏度低的问题，提出了一种利用表面增强拉曼光谱检测甲基苯丙胺的方法。本发明是通过下述技术方案实现的本发明的一种利用表面增强拉曼光谱检测甲基苯丙胺的方法，具体步骤如下
步骤一、对待检测样品进行预处理，即将浓溶液稀释，或者将固体溶解稀释，使之形成试验样品溶液；步骤二、制备金溶胶或银溶胶金溶胶的制备，将纳米金用超纯水超声稀释，使纳米金悬浮于超纯水中，制的金溶胶；银溶胶的制备，采用盐酸羟胺还原制备银溶胶，将氢氧化钠溶液加入到盐酸羟胺溶液中混合，再将混合物迅速加入到硝酸银溶液中，在加入过程中快速搅拌，制成乳灰色银溶胶。用离心机将上述银溶胶以lOOOr/min离心，弃去上清液，将下层浓缩的银溶胶在室温下避光封存备用，制的银溶胶。步骤三、取步骤一所得的试验样品溶液与步骤二所得的金溶胶或银溶胶均匀混合成待测样品，将待测样品静置待用；步骤四、取步骤三所得的混合待测样品，滴到载玻片上，自然挥干，进行拉曼光谱测试，得到金溶胶待测试样的SERS谱图或银溶胶待测试样的SERS谱图；步骤五、将步骤四所得的待测试样的SERS谱图与甲基苯丙胺标准的SERS谱图比对，便可确定试样中是否含有甲基苯丙胺。步骤二银溶胶的制备过程中氢氧化钠、盐酸羟胺与硝酸银的摩尔比为
I O. 6 0.011。步骤四所述载玻片优选为石英载玻片有益效果I、本发明操作简便、快捷，可以快速对甲基苯丙胺进行定性分析。2、本发明采用纳米金制得的金溶胶作为增强试剂，可有效提高拉曼检测灵敏度， 降低检测限，并能增强样品的拉曼谱图。3、本发明采用便于取得的金溶胶或银溶胶作为原料，节约了成本，易于普及传播。
图I为纯品甲基苯丙胺粉末的拉曼谱图；图2为实施例I中冰毒乙腈溶液中的普通拉曼谱图；图3为实施例I中金溶胶增强后的甲基苯丙胺增强拉曼谱图；图4为实施例I中金溶胶增强前后甲基苯丙胺的拉曼谱图的比较图。
具体实施例方式下面结合附图和实施例对本发明做进一步说明。实施例I纯品甲基苯丙胺粉末的拉曼谱图如图I所示。从图中可知，出现在112-495cm_l 范围内的拉曼峰为甲基苯丙胺分子中异丙基“椅式伸展”的拉曼峰；出现在615-630cm-l范围内的拉曼峰为甲基苯丙胺分子中S环变形的拉曼峰；出现在748-850cm-l范围内的拉曼峰为甲基苯丙胺分子中异丙基“椅式伸展”的拉曼峰；出现在990-1100cm-l范围内的拉曼峰为甲基苯丙胺分子中δ环呼吸的拉曼峰；出现在1015-1030cm-l范围内的拉曼峰为甲基苯丙胺分子中C-H键在面内变形的拉曼峰；出现在1550-1630cm-l范围内的拉曼峰为甲基苯丙胺分子中苯环伸缩的拉曼峰(双峰)。本发明的一种利用表面增强拉曼光谱检测甲基苯丙胺的方法，具体步骤如下步骤一、将冰毒溶解于乙腈，稀释使之形成试验样品溶液，拉曼谱图如图2所示；步骤二、制备金溶胶将纳米金用超纯水稀释，超声20分钟，使纳米金悬浮于超纯水中；步骤三、取步骤一所得的试验样品溶液与步骤二所得的金溶胶均匀混合成待测样品，将待测样品静置I分钟；步骤四、取步骤三所得的混合待测样品2微升，滴到石英载玻片上，自然挥干，进行拉曼光谱测试，得到金溶胶待测试样的SERS谱图，如图3所示；步骤五、将步骤四所得的待测试样的SERS谱图与甲基苯丙胺标准的SERS谱图比对，如图4所示。因为得到增强的拉曼峰与甲基苯丙胺的拉曼峰基本一致，便可确定试样中含有甲基苯丙胺。实施例2步骤一、将摇头丸溶解稀释，使之形成试验样品溶液；步骤二、制备银溶胶银溶胶的制备，采用盐酸羟胺还原制备银溶胶，将氢氧化钠溶液加入到盐酸羟胺溶液中混合，再将混合物迅速加入到硝酸银溶液中，在加入过程中快速搅拌，制成乳灰色银溶胶。用离心机将上述金溶胶或银溶胶以1000r/min离心10分钟,弃去上清液,将下层浓缩的银溶胶在室温下避光封存备用。制备过程中氢氧化钠、盐酸羟胺与硝酸银的摩尔比为I : O. 6 : 0.011。步骤三、取步骤一所得的试验样品溶液与步骤二所得的金溶胶或银溶胶均匀混合成待测样品，将待测样品静置I分钟；步骤四、取步骤三所得的混合待测样品2微升，滴到玻璃载玻片上，自然挥干，进行拉曼光谱测试，得到金溶胶或银溶胶-待测试样的SERS谱图；步骤五、将步骤四所得的待测试样的SERS谱图与甲基苯丙胺标准的SERS谱图比对，便可确定试样中含有甲基苯丙胺。
权利要求
1.一种利用表面增强拉曼光谱检测甲基苯丙胺的方法，其特征在于，具体步骤如下步骤一、对待检测样品进行预处理，使之形成样品溶液；步骤二、制备金溶胶或银溶胶；步骤三、取步骤一所得的试验样品溶液与步骤二所得的金溶胶或银溶胶均匀混合成待测样品，将待测样品静置；步骤四、取步骤三所得的混合待测样品，滴到载玻片上，挥干，进行拉曼光谱测试，得到金溶胶与待测试样的SERS谱图或者银溶胶与待测试样的SERS谱图；步骤五、将步骤四所得的待测试样的SERS谱图与甲基苯丙胺标准的SERS谱图比对，便可确定试样中是否含有甲基苯丙胺。
2.如权利要求I所述的一种利用表面增强拉曼光谱检测甲基苯丙胺的方法，其特征在于步骤二中所述金溶胶的制备方法为，将纳米金和超纯水超声稀释，使纳米金悬浮于超纯水中。
3.如权利要求I所述的一种利用表面增强拉曼光谱检测甲基苯丙胺的方法，其特征在于步骤二中所述的银溶胶的制备方法为，采用盐酸羟胺还原制备银溶胶，将氢氧化钠溶液加入到盐酸羟胺溶液中混合，再将混合物迅速加入到硝酸银溶液中，在加入过程中快速搅拌，制成乳灰色银溶胶；用离心机将上述溶胶离心，弃去上清液，将下层浓缩的银溶胶在室温下避光封存备用。
4.如权利要求I所述的一种利用表面增强拉曼光谱检测甲基苯丙胺的方法，其特征在于步骤三中所述将待测样品静置的时间为至少静置I分钟。
5.如权利要求I所述的一种利用表面增强拉曼光谱检测甲基苯丙胺的方法，其特征在于步骤四所述载玻片优选为石英载玻片。
6.如权利要求3所述的一种利用表面增强拉曼光谱检测甲基苯丙胺的方法，其特征在于所述制备过程中氢氧化钠、盐酸羟胺与硝酸银的摩尔比为I : O. 6 : 0.011。
全文摘要
本发明涉及一种利用表面增强拉曼光谱检测甲基苯丙胺的方法，属于毒品检测技术领域。具体步骤如下步骤一、对待检测样品进行预处理，使之形成样品溶液；步骤二、制备金溶胶或银溶胶步骤三、取步骤一所得的试验样品溶液与步骤二所得的金溶胶或银溶胶均匀混合成待测样品，将待测样品静置；步骤四、取步骤三所得的混合待测样品，滴到载玻片上，自然挥干，进行拉曼光谱测试，得到金溶胶与待测试样的SERS谱图或者银溶胶与待测试样的SERS谱图；步骤五、将步骤四所得的待测试样的SERS谱图与甲基苯丙胺标准的SERS谱图比对，便可确定试样中是否含有甲基苯丙胺。本发明操作简便、检测速度快、样品消耗少、检测成本低，可在毒品检测领域广泛应用。
文档编号G01N21/65GK102590177SQ20121007174
公开日2012年7月18日 申请日期2012年3月19日 优先权日2012年3月19日
发明者刘晓培, 周红, 常林, 常靖, 张中, 张保生, 连园园, 郝红霞, 陈新明 申请人:中国政法大学