一种有机电致发光材料及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明属于光电材料领域，具体涉及一种有机电致发光材料，其结构式如下所示：式中，R为C1～C20的烷氧基。该有机电致发光材料具有较高的LUMO能级和较低的HOMO能级，有利于材料发光波长的蓝移；该材料还具有较高的磷光量子效率以及较好的溶解性能和加工性能。本发明还提供了该有机电致发光材料的制备方法及其在有机电致发光器件中的应用。
【专利说明】一种有机电致发光材料及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及光电材料领域，具体涉及一种有机电致发光材料及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002]有机电致发光是指有机材料在电场作用下，将电能直接转化为光能的一种发光现象。由于受自旋统计理论的限制，荧光材料的理论内量子效率极限仅为25%，如何充分利用其余75%的磷光来实现更高的发光效率成了此后该领域中的热点研究方向。铱、钌、钼等的配合物能从自身的三线态获得很高的发射能量，而其中金属铱(III)化合物，由于稳定性好，在合成过程中反应条件温和，且具有很高的电致发光性能，在随后的研究过程中一直占着主导地位。
[0003]Holmes R J, Forrest SR 等人公开的双[2-(4’，6’_ 二氟苯基)批P? -N, C2’] (2-吡唳甲酰)合铱(FIrpic,其结构式如下所示)(App.Phys.Lett.，2003, 82(15): 2422-2424)是目前报道最多，也是综合性能最好的蓝光有机电致磷光材料，但FIrpic所发的蓝光为天蓝色，蓝光色纯度欠佳，用FIrpic制作的OLED器件的CIE在(0.13~0.17,0.29~0.39)间变化，这与标准蓝光的CIE (0.137,0.084)存在很大差距。
[0004]
【权利要求】
1.一种有机电致发光材料,其特征在于,具有如下结构式:
式中，R为C1~C2tl的烷氧基。
2.一种有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: S10、提供如下结构式表示的化合物A和化合物B:
式中，R为C1~C2tl的烷氧基； S20、惰性气体保护下，将所述化合物A和化合物B按1:1~1: 1.5的摩尔比溶于含有钯催化剂和碱的有机溶剂中，得到反应液，所述反应液在80~90°C下进行Suzuki偶联反应10~15小时后,分离纯化反应液,得到化合物C,其结构式如下所示:
式中，R为C1~C2tl的烷氧基； S30、惰性气体保护下，将所述化合物C和三水合三氯化铱按2:1~3:1的摩尔比溶于体积比为3:1的2-乙氧基乙醇与水的混合溶剂中，随后加热至100°C回流反应24小时后，冷却至室温，分离纯化，得到化合物D，其结构式如下所示:
式中，R为C1~C2tl的烷氧基； S40、惰性气体保护下，将所述化合物D溶于二氯甲烷或三氯甲烷中，随后在室温下滴加含三氟乙酸银的甲醇溶液，滴加完毕后搅拌反应2~3h，离心分离除去沉淀后，取澄清溶液旋转蒸除溶剂；加入含四(1-吡唑)硼化钾的乙腈溶液，所述化合物D与四(1-吡唑)硼化钾的摩尔比为1:2.2~1:3，回流反应24h，分离纯化，得到有机电致发光材料，其结构式如下所示:
式中，R为C1~C2tl的烷氧基。
3.如权利要求2所述的有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，所述S20中，所述化合物A在反应液中的浓度为0.07~0.2mol/L ;所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺或甲苯。
4.如权利要求2所述的有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，所述S20中，所述钯催化剂为二氯二(三苯基膦)化钯或四(三苯基膦)合钯，所述钯催化剂的摩尔用量为化合物A的0.03~0.05倍；所述碱为碳酸钾水溶液或碳酸钠水溶液,所述碱的摩尔用量为化合物A的I~3倍。
5.如权利要求2所述的有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，所述S20中，所述分离纯化步骤包括:待反应液冷却至室温后，采用二氯甲烷萃取，然后用水洗涤至中性，再经无水硫酸镁干燥后，过滤得到滤液，所得滤液经减压蒸除去溶剂后得到粗产物，粗产物再用体积比为1:5~1:8的石油醚与二氯甲烷混合液为洗脱剂进行硅胶柱色谱分离，得到所述化合物Co
6.如权利要求2所述的有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，所述S30中，所述分离纯化步骤包括:待反应停止冷至室温后，旋转蒸除部分溶剂，加入适量蒸馏水，过滤得到固体，固体依次用蒸馏水、甲醇洗涤，干燥后得所述化合物D。
7.如权利要求2所述的有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，所述S30中，所述化合物C在混合溶剂中的浓度为0.05~0.lmmol/L。
8.如权利要求2所述的有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，所述S40中，所述化合物D与三氟乙酸银的摩尔比为1:2.2~1:3，所述化合物D在乙腈溶液中的浓度为0.01 ~0.025。
9.如权利要求2所述的有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，所述S40中，所述分离纯化步骤包括:待反应停止冷至室温后，过滤得到滤渣和滤液，取滤渣用适量二氯甲烷洗涤，合并滤液，旋转蒸除溶剂，得粗产物，粗产物依次用甲醇、去离子水洗涤，再用甲醇和二氯甲烷的混合液重结晶，得到所述有机电致发光材料。
10.一种有机电致发光器件，包括发光层，其特征在于，所述发光层中掺杂有如权利要求I所述的有机电致发光材料，其结构式如下所示:
式中，R为C1~C2。的烷氧基。
【文档编号】H01L51/54GK104177446SQ201310194872
【公开日】2014年12月3日 申请日期:2013年5月22日 优先权日:2013年5月22日
【发明者】周明杰, 王平, 张娟娟, 陈吉星 申请人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司