电极片及含有该电极片的锂离子电池的制作方法

文档序号:7060521阅读:302来源:国知局
电极片及含有该电极片的锂离子电池的制作方法
【专利摘要】本申请涉及一种电极片及含有该电极片的锂离子电池。所述电极片包括集流体、导电层和电极膜;所述导电层含有具有电子导电性能的陶瓷材料;所述电极膜含有电极活性物质。该电极片具有集流体厚度低的特点,用于锂离子电池时,能够提高电池的快充性能,满足电池高能量密度要求,同时能够提高锂离子电池的循环寿命和稳定性。
【专利说明】电极片及含有该电极片的锂离子电池

【技术领域】
[0001] 本申请涉及一种电极片及含有该电极片的锂离子,属于清洁能源领域。

【背景技术】
[0002] 近年,随着电子信息产业的快速发展,作为移动电话和笔记本电脑等的移动设备 用电源的锂离子电池,要求比能量更大,工作电压更高、循环寿命更长。
[0003] 相关技术中的锂离子电池,一般由正极片,隔离膜和负极片构成。正极片一般是在 厚12 μ m左右的Cu集流体的两面涂覆石墨等活性物质。负极片一般是在厚度为16 μ m左 右的A1集流体的两面涂覆LiCo02、LiNi1/3Co1/3Mn 1/302、LiFeP04等活性物质。
[0004] 由于集流体上需要涂覆活性物质,因此对其强度有一定要求。例如A1集流体,由 于铝箔的韧性强度较差,当铝箔继续减薄时,在涂敷完活性物质后,铝箔极易出现打卷,开 裂等问题。较厚的集流体,极大的抑制了电芯向厚度更薄,比能量更大的趋势发展。


【发明内容】

[0005] 根据本申请的一个方面,提供了一种可降低电芯的直流内阻,有效的提高电芯的 倍率性能的电极片。该电极片用于锂离子电池时,能够提高电池的快充性能,满足电池高能 量密度要求,同时能够提高锂离子电池的循环寿命和稳定性。
[0006] 所述电极片,其特征在于,包括:
[0007] 集流体;
[0008] 导电层,所述导电层含有具有电子导电性能的陶瓷材料;
[0009] 电极膜,所述电极膜含有电极活性物质。
[0010] 优选地,所述具有电子导电性能的陶瓷材料选自室温电导率不低于104s · cnT1的 陶瓷材料中的至少一种。进一步优选地,所述具有电子导电性能的陶瓷材料选自室温电导 率不低于10 6s · cnT1的陶瓷材料中的至少一种。
[0011] 优选地,所述具有电子导电性能的陶瓷材料选自金属陶瓷材料和/或陶瓷材料基 复合金属材料。
[0012] 优选地,所述具有电子导电性能的陶瓷材料含有具有化学通式Mn+1AnX的陶瓷材料 中的至少一种;其中,Μ选自IIIB?VB副族,4?6周期;A选自IIIA?VIA主族;X选自 C或N元素。优选地,所述Μ选自Sc、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Hf或Ta ;所述A选自Al、Si、P、 S、Ga、Ge、As、Cd、In或Sn。Mn+1AnX材料是一种集金属和陶瓷材料优良性能于一身的新型 陶瓷材料材料,该种材料不仅具有良好的导电导热性、可塑性和易加工性,同时还具有高强 度、良好的抗氧化、耐高温和自润滑特性。
[0013] 优选地,所述具有电子导电性能的陶瓷材料选自Ta4AlC3陶瓷材料、Ti 3SiC2陶瓷材 料、Ti3AlC2陶瓷材料、Ti 4AlN3陶瓷材料、Ti4GeC3陶瓷材料、Ta 4AlC3陶瓷材料、Hf2Al4C5陶瓷 材料、Nb 4AlC3陶瓷材料、TiB2陶瓷材料、ZrB2陶瓷材料、ZrC陶瓷材料、WC陶瓷材料、SiC陶 瓷材料、TiC陶瓷材料、TiN陶瓷材料中的至少一种。进一步优选地,所述具有电子导电性能 的陶瓷材料选自Ta4AlC3陶瓷材料、Ti3SiC2陶瓷材料、Ti 4AlN3陶瓷材料、TiN陶瓷材料、TiC 陶瓷材料、Ti3AlC2陶瓷材料中的一种或几种的混合物。
[0014] 优选地,所述具有电子导电性能的陶瓷材料为纳米陶瓷材料。进一步优选地,所述 具有电子导电性能的陶瓷材料颗粒的中值粒径为〇. 5?20 μ m。进一步优选地,所述具有电 子导电性能的陶瓷材料颗粒的中值粒径为2?6 μ m。
[0015] 包含具有电子导电性能的陶瓷材料的导电层可大幅降低阴极极片和/或阳极极 片中的集流体的厚度,所述极片用于锂离子电池时,可以大幅提高锂离子电池的体积能量 密度。
[0016] 优选地,所述集流体、所述导电层、所述电极膜的位置关系为:导电层位于集流体 和电极膜之间,或者电极膜位于集流体和导电层之间。进一步优选地,所述导电层位于集流 体和电极膜之间。
[0017] 优选地,所述导电层由具有电子导电性能的陶瓷材料与粘结剂组成。导电层采用 涂覆的方法,涂覆在集流体表面或者电极膜表面。本领域技术人员可以根据实际需要,选择 粘结剂的种类以及陶瓷材料与粘结剂的比例。优选地,所述导电层中粘结剂的重量百分含 量为1%?20%。进一步优先地,所述导电层中粘结剂的重量百分含量为1%?10%。
[0018] 优选地,所述导电层为具有电子导电性能的陶瓷材料所形成的膜。可采用原位合 成法、化学气相沉淀法、动态膜法、溅射法、物理气相沉淀法等方法,在集流体和/或电极膜 的表面原位形成具有电子导电性能的陶瓷膜。
[0019] 优选地,所述电极膜中含有的电极活性物质为正极活性物质时,所述电极片为正 极极片,所述正极极片中集流体和导电层厚度之和为2?14 μ m,正极极片中导电层的厚度 为0. 1?6μηι。进一步优选地,所述正极极片中集流体和导电层厚度之和为3?14 μ m。 进一步优选地,所述正极极片的集流体和导电层厚度之和范围上限任选自13. 5 μ m、12 μ m、 10 μ m、8 μ m,下限任选自4 μ m、4. 5 μ m、5 μ m、5. 5 μ m。进一步优选地,正极极片中导电层的 厚度范围上限任选自5 μ m、3 μ m、2 μ m,下限任选自0. 5 μ m、1 μ m、1. 5 μ m。本领域技术人员 可以根据实际需要选择合适的正极活性物质。优选地,所述正极活性物质选自钴酸锂、镍酸 锂、锰酸锂、钒酸锂、磷酸铁锂、镍钴锰酸锂中的至少一种。
[0020] 优选地,所述电极膜中含有的电极活性物质为负极活性物质时,所述电极片为负 极极片,所述负极极片中集流体和导电层厚度之和为3?10 μ m,负极极片中导电层的厚度 为0. 1?5 μ m。进一步优选地,所述负极极片中集流体和导电层厚度之和范围上限任选自 9. 5 μ m、9 μ m、8 μ m,下限任选自4 μ m、5 μ m、5. 5 μ m、6 μ m。进一步优选地,负极极片中导电 层的厚度范围上限任选自5 μ m、3 μ m、2 μ m,下限任选自0. 5 μ m、1 μ m、1. 5 μ m。本领域技术 人员可以根据实际需要选择合适的负极活性物质。优选地,所述负极活性物质选自碳基负 极材料、硅基复合负极材料、锡基复合氧化物负极材料、锂的过渡金属氮化物负极材料中的 至少一种。
[0021] 优选地,所述电极片中包括绝缘层,所述绝缘层含有多孔绝缘陶瓷材料。优选地, 所述多孔绝缘陶瓷材料选自A1N陶瓷材料、MgO陶瓷材料、Si0 2陶瓷材料、BeO陶瓷材料、 Th02陶瓷材料、Zr02陶瓷材料、Y2Si05陶瓷材料、Y 2Si207陶瓷材料、BaZr03陶瓷材料、BaCe0 3 陶瓷材料、CaTi03陶瓷材料、Si3N4陶瓷材料、Si3C 4陶瓷材料、塞隆陶瓷材料(也写作Sialon 陶瓷,含有Si、A1、0、N的陶瓷材料,由Si3N4中的Si和N被A1 (或A1+其他金属元素)和 0部分替代形成的化合物)中的至少一种。
[0022] 优选地,所述多孔绝缘陶瓷材料为纳米陶瓷材料。进一步优选地,所述多孔绝缘陶 瓷材料的中值粒径为0. 2?30 μ m。进一步优选地,所述多孔绝缘陶瓷材料的中值粒径为 1 ?10 μ m〇
[0023] 优选地,所述绝缘层由多孔绝缘陶瓷材料和粘结剂组成。绝缘层采用涂覆的方法, 涂覆在集流体表面未覆盖导电层和电极膜的区域。本领域技术人员可以根据实际需要,选 择粘结剂的种类及陶瓷材料与粘结剂的比例。优选地,所述绝缘层中粘结剂的重量百分含 量为1%?20%。进一步优先地,所述绝缘层中粘结剂的重量百分含量为1%?10%。
[0024] 优选地,所述绝缘层为多孔绝缘陶瓷材料所形成的膜。可采用原位合成法、化学气 相沉淀法、动态膜法、溅射法、物理气相沉淀法等方法,在集流体表面未覆盖导电层和电极 膜的区域原位形成多孔绝缘的陶瓷膜。
[0025] 绝缘层的作用在于绝缘防止短路以及固定极耳。而在绝缘层中使用多孔绝缘陶瓷 材料,可以提高电芯的内部利用空间和电解液的吸收量,改善电芯循环,同时省去传统工艺 中阴极收尾处贴绿胶,既提高效率,又提高电池安全性。
[0026] 根据本申请的又一个方面,提供了一种锂离子电池,其特征在于,含有上述任一电 极片。所述锂离子电池包括正极极片,负极极片以及设置于正极极片和负极极片之间的隔 离膜,所述正极极片和/或所述负极极片选自上述任一电极片。
[0027] 优选地,所述锂离子电池还包括极耳。
[0028] 优选地,所述锂离子电池为叠片式锂离子电池或卷绕式锂离子电池。
[0029] 本申请所述技术方案包括以下有益效果:
[0030] 本申请所述电极片,通过涂覆导电层可降低电芯的直流内阻,有效的提高电芯的 倍率性能。通过在导电层中使用陶瓷材料,降低电极片中的集流体厚度,集流体厚度的降低 可以进一步提高电芯的倍率性能。该电极片用于锂离子电池时,能够提高电池的快充性能, 满足电池高能量密度要求,同时能够提高锂离子电池的循环寿命和稳定性。

【专利附图】

【附图说明】
[0031] 图1为本申请一种实施方式的电极片的结构示意图。
[0032] 图2为本申请一种实施方式的电极片的结构示意图。
[0033] 图3为本申请一种实施方式的电极片的结构示意图。
[0034] 图4为本申请一种实施方式的锂离子电池的电芯结构示意图。
[0035] 图5为本申请一种实施方式的电极片与极耳的位置示意图。
[0036] 图6为本申请一种实施方式的电极片与极耳的位置示意图。
[0037] 图7为本申请一种实施方式的电极片与极耳的位置示意图。
[0038]

【专利附图】
附图
【附图说明】:1-正极片;2_负极片;3_隔尚膜;4_极耳;10-集流体;20-导电层; 30-电极膜;40-多孔绝缘层。

【具体实施方式】
[0039] 下面结合附图和实施例,进一步阐述本申请。应理解,这些附图和实施例仅用于说 明本申请而不用于限制本申请的范围。
[0040] 如图1所示的电极片包括集流体10、导电层20、电极膜30。通过在集流体10的表 面覆盖含有电子导电性能的陶瓷材料的导电层20,能够提高电极片的整体结构强度,进而 降低对集流体10的厚度要求。
[0041] 导电层20和电极膜30可以沿集流体10的厚度方向由内至外依次排布,即导电层 20位于集流体10以及电极膜30之间,如图1所示;也可以由外至内依次排布,即电极膜30 位于集流体10以及导电层20之间,如图2所示。
[0042] 如图3所示,电极片还包括绝缘层40,绝缘层40覆盖于集流体表面未被导电层20 和电极膜30覆盖的区域。多孔绝缘陶瓷的使用能够提高对锂离子电池内部电解液的吸收 量,采用这种电极片的锂离子电池可具备更高的循环利用效率。多孔绝缘层40的厚度应不 超过导电层20以及电极膜30的厚度之和。
[0043] 如图4所示,锂离子电池包括正极片1,负极片2、电解液以及设置于正极片1与负 极片2之间的隔离膜3,该锂离子电池的正极片1或者负极片2应用上述两种电极片。
[0044] 如图5和图6所示,在锂离子电池中,极耳4与集流体10未覆盖导电层20和电极 膜30的一端的厚度方向的一侧连接。导电层20以及电极膜30由集流体10上的一端向极 耳4所在的一端延伸,且集流体10两侧的导电层20以及电极膜30长度也有所差异,与极 耳4位于集流体10同一侧的导电层20以及电极膜30的长度大于另一侧的导电层20以及 电极膜30的长度。
[0045] 如图7所示,当其采用导电层20位于集流体10以及电极膜30之间的电极片,并 且该电极片设置有绝缘层40时,绝缘层40覆盖极耳4。
[0046] 为了具体说明本申请的技术效果,下面提供一些具体的实验数据。
[0047] 实验例1电极片的制备
[0048] 正极活性物质浆料的制备:将活性物质钴酸锂、粘结剂PVDF(聚偏氟乙烯)、导电 炭黑混合,经高速搅拌得到分散均匀制成含有正极活性物质的混合物。混合物中,固体成分 包含95wt %的钴酸锂、2. 5wt %的PVDF和2. 5wt %的导电炭黑。混合物使用NMP (N-甲基吡 咯烷酮)作为溶剂制成正极活性物质浆料,浆料中固体含量为70wt%。
[0049] 负极活性物质浆料的制备:将活性物质人造石墨、粘结剂SBR(丁苯乳胶)、羧甲基 纤维素钠和导电炭黑混合,经高速搅拌得到分散均匀制成含有负极活性物质的混合物。混 合物中,固体成分包含95wt%的人造石墨、1. 5wt%的羧甲基纤维素钠、1. 5wt%的导电炭 黑、2wt%的丁苯乳胶。使用水做溶剂,制成负极活性物质浆料,浆料中固含量为50wt%。
[0050] 导电陶瓷浆料的制备:将中值粒径为2?6 μ m的具有电子导电性的陶瓷材料、粘 结剂按照95 :5比例进行混合,使用水做溶剂,经高速搅拌得到分散均匀制成含有导电陶瓷 材料物质的混合浆料,浆料中固含量为16. 5wt%。
[0051] 多孔绝缘陶瓷浆料的制备:将中值粒径为1?10 μ m的多孔绝缘陶瓷材料、粘结剂 按照96 :4的比例进行混合,经高速搅拌得到分散均匀制成含有导电陶瓷材料物质的混合 浆料,浆料中固含量为12. 5wt%。
[0052] 电极片的制备:根据本申请的实施方案,分别将正极活性物质浆料、导电陶瓷浆 料、多孔绝缘陶瓷浆料按照一定方式涂覆在集流体的两面,再用辊压机将极片压实,得到正 极极片P1?P6。
[0053] 根据本申请的实施方案,分别将负极活性物质浆料、导电陶瓷浆料、多孔绝缘陶瓷 浆料按照一定方式涂覆在集流体的两面,再用辊压机将极片压实,得到负极极片N1?N6。
[0054] 各个电极片的编号与集流体、导电陶瓷材料的种类、多孔绝缘陶瓷的种类、涂覆方 式等的关系如表1所示。
[0055] 表 1
[0056]

【权利要求】
1. 一种电极片,其特征在于,包括: 集流体; 导电层,所述导电层含有具有电子导电性能的陶瓷材料; 电极膜,所述电极膜含有电极活性物质。
2. 根据权利要求1所述的电极片,其特征在于,所述具有电子导电性能的陶瓷材料选 自室温电导率不低于104S · cnT1的陶瓷材料中的至少一种。
3. 根据权利要求1所述的电极片,其特征在于,所述具有电子导电性能的陶瓷材料选 自Ta4AlC3陶瓷材料、Ti 3SiC2陶瓷材料、Ti3AlC2陶瓷材料、Ti 4AlN3陶瓷材料、Ti4GeC3陶瓷 材料、Ta 4AlC3陶瓷材料、Hf2Al4C5陶瓷材料、Nb 4AlC3陶瓷材料、TiB2陶瓷材料、ZrB2陶瓷材 料、ZrC陶瓷材料、WC陶瓷材料、SiC陶瓷材料、TiC陶瓷材料、TiN陶瓷材料中的至少一种。
4. 根据权利要求1所述的电极片,其特征在于,所述具有电子导电性能的陶瓷材料颗 粒的中值粒径不大于100 μ m。
5. 根据权利要求1所述的电极片,其特征在于,所述集流体、所述导电层、所述电极膜 的位置关系为:导电层位于集流体和电极膜之间,或者电极膜位于集流体和导电层之间。
6. 根据权利要求1所述的电极片,其特征在于,所述电极膜中含有的电极活性物质为 正极活性物质时,所述电极片为正极极片,所述正极极片中集流体和导电层的厚度之和为 2?14 μ m,正极极片中导电层的厚度为0· 1?6 μ m。
7. 根据权利要求1所述的电极片,其特征在于,所述电极膜中含有的电极活性物质为 负极活性物质时,所述电极片为负极极片,所述负极极片中集流体和导电层的厚度之和为 3?10 μ m,负极极片中导电层的厚度为0· 1?5 μ m。
8. 根据权利要求1所述的电极片,其特征在于,所述电极片中包括绝缘层,所述绝缘层 含有多孔绝缘陶瓷材料。
9. 根据权利要求8所述的电极片,其特征在于,所述多孔绝缘陶瓷材料选自A1N陶瓷材 料、MgO陶瓷材料、Si02陶瓷材料、BeO陶瓷材料、Th0 2陶瓷材料、Zr02陶瓷材料、Y2Si05陶瓷 材料、Y 2Si207陶瓷材料、BaZr03陶瓷材料、BaCe0 3陶瓷材料、CaTi03陶瓷材料、Si3N4陶瓷材 料、Si 3C4陶瓷材料、塞隆陶瓷材料中的至少一种。
10. -种锂离子电池,其特征在于,含有权利要求1-9任一项所述的电极片。
【文档编号】H01M4/13GK104282877SQ201410550276
【公开日】2015年1月14日 申请日期:2014年10月16日 优先权日:2014年10月16日
【发明者】李永, 陶涛, 高云雷, 王茂凤 申请人:东莞新能源科技有限公司, 宁德新能源科技有限公司
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