极的正极。在干燥后，通过漉压对正极的密度进行调整。每单位面 积正极混合物的量为48mg/cm2。
[0142] <负极的制造〉
[0143] 将作为次要材料的10质量份的块状非石墨化碳A[平均粒径（体积基准）Dwy= 11ym，比表面积=5. 5mg/cm2,由拉曼光谱得到的G/D比化/Id) = 1. 0]、作为导电助剂的3 质量份的板状石墨a[平均粒径（体积基准）D日。。=3ym，平均板厚度=0. 1ym，比表面积= 15mg/cm2,由拉曼光谱得到的G/D比化/Id) = 2.引、6质量份的粘合剂和作为主要材料的 81质量份的球状天然石墨A(平均粒径Dwm=20ym)添加到NMP中从而制备负极用浆料。 将PVDF用作粘合剂。通过使用涂布机将负极用浆料均匀地施加至作为负极集电器的具有 10ym厚度的铜巧，然后蒸发NMP制造了负极。在干燥后，通过漉压对负极的密度进行调整。 将干燥后负极混合物的量设定为lOmg/cm2。负极混合物中的组成为；10质量％的块状非石 墨化碳A、3质量％的板状石墨a、6质量％的PVDF和81质量％的球状天然石墨A。作为主 要材料，使用如下的球状天然石墨A;其中硫浓度为化pm且酸性表面官能团的駿基与酪型 哲基之间的比GM为0. 5。作为次要材料，使用如下的非石墨化碳A;其中硫浓度为30ppm且 駿基与酪型哲基之间的比GV为0.2。作为导电助剂，使用如下的板状石墨a;其中硫浓度为 3化pm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0.6。使用X射线巧光分析（由理学电机工业制造 的ZSXPrimusII)对主要材料、次要材料和导电材料的硫浓度进行测定。
[0144]球状天然石墨A的平均粒径Dwm与块状非石墨化碳A的平均粒径DWY之间的比 Dsom/D日。V为1. 8,球状天然石墨A的平均粒径D日。m与板状石墨a(导电助剂）的平均粒径D50。 之间的比Dwm/Dg。。为6. 7。利用激光衍射粒径分布测量装置对Dwm、Dwy和DW。进行了测定。
[0145] 作为电解液，使用如下的溶液；其中在作为溶剂的碳酸亚己醋巧C):碳酸二己醋 值EC) = 40:60(体积％ )中溶解Imol/L作为电解质的LiPFe，且混合了作为添加剂的2. 0 质量％的下式（4)的环状二横酸醋。所述环状二横酸醋在低于作为溶剂的EC和DEC的还 原电压的电压下还原性的分解。
[0146]
[0147] 接下来，制造了中型层压单电池的电池。现在将对制造中型层压单电池的方法进 行说明。将上述正极切成8. 0cmX4.8畑1，并且将负极切成9. 0cmX5.6畑1。其中，将正极 的8.OcmX1. 0cm的一边和负极的9.OcmX1. 0cm的一边留作用于连接极耳的未涂布部分。 将由侣制成的7mm宽、12cm长且0.1mm厚的正极极耳焊接至正极的未涂布部分。对于负 极，相似地，将由镶制成的相同形状的负极极耳焊接至负极的未涂布部分。对于隔膜，使用 lOcmX7. 0cm的聚丙締。隔膜覆盖正极的两个表面，且对负极进行设置使得其经隔膜的两个 表面面向正极；由此，制造了电极层压体。
[014引接下来，通过两个16cmX10cm的侣层压膜将电极层压体夹于其间，W8mm的宽度 将除一个长边外的=个边进行热封，将电解液注入，且然后将剩余的一边进行热封；由此， 制造了中型层压单电池的电池。
[0149](实施例2)
[0150] 在此使用的负极混合物的组成为；作为主要材料的81质量％的球状天然石墨 B(平均粒径Dwm= 20ym)，其中硫浓度为30ppm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作 为次要材料的10质量％的块状非石墨化碳A，其中硫浓度为30ppm且駿基与酪型哲基之间 的比GV为0. 2 ;作为导电助剂的3质量％的板状石墨a,其中硫浓度为30ppm且駿基与酪型 哲基之间的比GA为0.6;化及6质量除该些外，W与实施例1相同的方式制造 了电池。
[0151](实施例3)
[0152] 在此使用的负极混合物的组成为；作为主要材料的81质量％的球状天然石墨 C(平均粒径〇5。。= 20ym)，其中硫浓度为16化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作 为次要材料的10质量％的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、=11ym)，其中硫浓度为30ppm 且駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2;作为导电助剂的3质量％的板状石墨a,其中硫浓度 为30ppm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0.6;W及6质量％的PVDF。除该些外，W与实 施例1相同的方式制造了电池。
[0153](实施例4)
[0154] 在此使用的负极混合物的组成为；作为主要材料的81质量％的球状天然石墨 D(平均粒径〇5。。= 20ym)，其中硫浓度为23化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作 为次要材料的10质量％的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、=11ym)，其中硫浓度为30ppm 且駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2;作为导电助剂的3质量％的板状石墨a,其中硫浓度 为30ppm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0.6;W及6质量％的PVDF。除该些外，W与实 施例1相同的方式制造了电池。
[0155](实施例5)
[0156] 在此使用的负极混合物的组成为；作为主要材料的81质量％的球状天然石墨 B(平均粒径Dwm= 20ym)，其中硫浓度为30ppm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为 次要材料的10质量％的块状非石墨化碳B(平均粒径〇5。、= 11ym)，其中硫浓度为l(K)ppm 且駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 3 ;作为导电助剂的3质量％的板状石墨a,其中硫浓度 为30ppm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0. 6 ;W及6质量％的PVDF。除该些外，W与实 施例1相同的方式制造了电池。
[0157](实施例6)
[015引在此使用的负极混合物的组成为；作为主要材料的81质量％的球状天然石墨B， 其中硫浓度为30ppm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为次要材料的10质量％的 块状非石墨化碳C(平均粒径05。、= 11ym)，其中硫浓度为2(K)ppm且駿基与酪型哲基之间 的比GV为0. 6 ;作为导电助剂的3质量％的板状石墨a,其中硫浓度为30ppm且駿基与酪型 哲基之间的比GA为0. 6 ;W及6质量％的PVDF。除该些外，W与实施例1相同的方式制造 了电池。
[0159](实施例7)
[0160] 在此使用的负极混合物的组成为；作为主要材料的81质量％的球状天然石墨 B(平均粒径Dwm= 20ym)，其中硫浓度为30ppm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作 为次要材料的10质量％的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym)，其中硫浓度为30ppm 且駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2;作为导电助剂的3质量％的板状石墨b，其中硫浓度 为l(K)ppm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0. 7 及6质量％的？￥0。。除该些外，W与实 施例1相同的方式制造了电池。
[0161](实施例8)
[0162] 在此使用的负极混合物的组成为；作为主要材料的81质量％的球状天然石墨 B(平均粒径Dwm= 20ym)，其中硫浓度为30ppm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作 为次要材料的10质量％的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym)，其中硫浓度为30ppm 且駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2 ;作为导电助剂的3质量％的板状石墨C，其中硫浓度 为20化pm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0. 8 ;W及6质量％的PVDF。除该些外，W与实 施例1相同的方式制造了电池。
[0163](实施例9)
[0164] 在此使用的负极混合物的组成为；作为主要材料的81质量％的球状天然石墨 E(平均粒径〇5。。= 20ym)，其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 9 ;作为 次要材料的10质量％的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym)，其中硫浓度为30ppm 且駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2;作为导电助剂的3质量％的板状石墨a,其中硫浓度 为30ppm;W及6质量％的PVDF。除该些外，W与实施例1相同的方式制造了电池。
[0165](实施例 10)
[0166]在此使用的负极混合物的组成为；作为主要材料的71质量％的球状天然石墨 A(平均粒径〇5。。= 20ym)，其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为 次要材料的20质量％的块状非石墨化碳A，其中硫浓度为30ppm且駿基与酪型哲基之间的 比GV为0. 2;作为导电助剂的3质量％的板状石墨a,其中硫浓度为30ppm且駿基与酪型哲 基之间的比GA为0.6 及6质量除该些外，W与实施例1相同的方式制造了 电池。
[0167](实施例 11)
[0168] 在此使用的负极混合物的组成为；作为主要材料的61质量％的球状天然石墨 A(平均粒径〇5。。= 20ym)，其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为 次要材料的30质量％的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym)，其中硫浓度为30ppm 且駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2;作为导电助剂的3质量％的板状石墨a,其中硫浓度 为30ppm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0. 6 ;W及6质量％的PVDF。除该些外，W与实 施例1相同的方式制造了电池。
[0169](实施例 12)
[0170] 在此使用的负极混合物的组成为；作为主要材料的61质量％的球状天然石墨 A(平均粒径〇5。。= 20ym)，其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为 次要材料的30质量％的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym)，其中硫浓度为30ppm 且駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2;作为导电助剂的8质量％的板状石墨a,其中硫浓度 为30ppm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0. 6 ;W及6质量％的PVDF。除该些外，W与实 施例1相同的方式制造了电池。
[0171](实施例 13)
[0172] 在此使用的负极混合物的组成为；作为主要材料的78质量％的球状天然石墨 A(平均粒径〇5。。= 20ym)，其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为 次要材料的10质量％的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym)，其中硫浓度为30ppm 且駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2;作为导电助剂的3质量％的板状石墨a,其中硫浓度 为30ppm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0. 6;还有作为导电助剂的3质量％的炭黑，其中 硫浓度为30ppm且駿基与酪型哲基之间的比GA为1. 2;W及6质量％的PVDF。除该些外， W与实施例1相同的方式制造了电池。在表4中，Sz、GA和添加的导电助剂的量描述的是 导电助剂中的板状石墨a。
[0173](实施例 14)
[0174] 在此使用的负极混合物的组成为；作为主要材料的76质量％的球状天然石墨 A(平均粒径〇5。。= 20ym)，其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为 次要材料的10质量％的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym)，其中硫浓度为30ppm且 駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2 ;作为导电助剂的8质量％的板状石墨a,其中硫浓度为 3化pm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0. 6 ;W及6质量％的PVDF。使用了如下的溶液： 其中在电解液中溶解了作为电解质的Imol/L的LiPFe，且混合了作为添加剂的5. 0质量％ 的式（4)的环状二横酸醋。除该些外，W与实施例1相同的方式制造了电池。
[0175](实施例 15)
[0176]在此使用的负极混合物的组成为；作为主要材料的81质量％的球状天然石墨 A(平均粒径〇5。。= 20ym)，其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为 次要材料的10质量％的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym)，其中硫浓度为30ppm 且駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2;作为导电助剂的3质量％的板状石墨a,其中硫浓度 为30ppm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0. 6;W及6质量％的PVDF。使用了如下的溶 液：其中在电解液中溶解了作为电解质的Imol/L的LiPFe，且混合了作为添加剂的1质量％ 的式（3)的化合物和1. 0质量％的式（4)的环状二横酸醋。除该些外，W与实施例1相同 的方式制造了电池。
[0177](实施例 16)
[0178] 在此使用的负极混合物的组成为；作为主要材料的81质量％的球状天然石墨 A(平均粒径〇5。。= 20ym)，其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为 次要材料的10质量％的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym)，其中硫浓度为30ppm且 駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2;作为导电助剂的3质量％的板状石墨a,其中硫浓度为 3化pm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0. 6 ;W及6质量％的PVDF。使用了如下的溶液： 其中在电解液中溶解了作为电解质的Imol/L的LiPFe，且混合了作为添加剂的2. 0质量％ 的碳酸亚己締醋（VC)。除该些外，W与实施例1相同的方式制造了电池。
[0179]