锂离子二次电池的制作方法_5

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(实施例 17)
[0180] 在此使用的负极混合物的组成为;作为主要材料的81质量%的球状天然石墨 A(平均粒径〇5。。= 20ym),其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为 次要材料的10质量%的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym),其中硫浓度为30ppm且 駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2 ;作为导电助剂的3质量%的板状石墨a,其中硫浓度为 3化pm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0. 6;W及6质量%的PVDF。使用了如下的溶液: 其中在电解液中溶解了作为电解质的Imol/L的LiPFe,且混合了作为添加剂的2. 0质量% 的丙烷横酸内醋(P巧。除该些外,W与实施例1相同的方式制造了电池。
[0181](实施例 18)
[0182] 在此使用的负极混合物的组成为;作为主要材料的81质量%的球状天然石墨 A(平均粒径〇5。。= 20ym),其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为 次要材料的10质量%的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym),其中硫浓度为30ppm且 駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2;作为导电助剂的3质量%的板状石墨a,其中硫浓度为 3化pm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0. 6;W及6质量%的PVDF。使用了如下的溶液: 其中在电解液中溶解了作为电解质的Imol/L的LiPFe,且混合了作为添加剂的1. 0质量% 的式(4)的环状二横酸醋和1. 0质量%的丙烷横酸内醋(P巧。除该些外,W与实施例1相 同的方式制造了电池。
[0183](实施例 19)
[0184] 在此使用的负极混合物的组成为;作为主要材料的81质量%的球状天然石墨 A(平均粒径〇5。。= 20ym),其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为 次要材料的10质量%的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym),其中硫浓度为30ppm且 駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2;作为导电助剂的3质量%的板状石墨a,其中硫浓度为 3化pm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0. 6;W及6质量%的PVDF。使用了如下的溶液: 其中在电解液中溶解了作为电解质的Imol/L的LiPFe,且混合了作为添加剂的1. 0质量% 的式(4)的环状二横酸醋和1. 0质量%的碳酸亚己締醋(VC)。除该些外,W与实施例1相 同的方式制造了电池。
[0185](实施例 20)
[0186] 在此使用的负极混合物的组成为;作为主要材料的81质量%的球状天然石墨 A(平均粒径〇5。。= 20ym),其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为 次要材料的10质量%的块状人造石墨A(平均粒径Dwy= 13ym),其中硫浓度为30ppm且 駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 3;作为导电助剂的3质量%的板状石墨a,其中硫浓度为 3化pm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0. 6;W及6质量%的PVDF。使用了如下的溶液: 其中在电解液中溶解了作为电解质的Imol/L的LiPFe,且混合了作为添加剂的1质量%的 式(3)的化合物和1.0质量%的式(4)的环状二横酸醋。除该些外,W与实施例1相同的 方式制造了电池。
[0187](实施例 21)
[0188] 在此使用的负极混合物的组成为;作为主要材料的71质量%的球状天然石墨 A(平均粒径〇5。。= 20ym),其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为 次要材料的20质量%的块状人造石墨A(平均粒径Dwy= 13ym),其中硫浓度为30ppm且 駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 3;作为导电助剂的3质量%的板状石墨a,其中硫浓度为 3化pm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0. 6 ;W及6质量%的PVDF。使用了如下的溶液: 其中在电解液中溶解了作为电解质的Imol/L的LiPFe,且混合了作为添加剂的1质量%的 式(3)的化合物和1.0质量%的式(4)的环状二横酸醋。除该些外,W与实施例1相同的 方式制造了电池。
[0189](实施例 22)
[0190] 在此使用的负极混合物的组成为;作为主要材料的81质量%的球状人造石墨 A(平均粒径〇5。。= 23ym),其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为 次要材料的10质量%的块状人造石墨A(平均粒径Dwy= 13ym),其中硫浓度为30ppm且 駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 3;作为导电助剂的3质量%的板状石墨a,其中硫浓度为 3化pm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0. 6;W及6质量%的PVDF。使用了如下的溶液: 其中在电解液中溶解了作为电解质的Imol/L的LiPFe,且混合了作为添加剂的1质量%的 式(3)的化合物和1.0质量%的式(4)的环状二横酸醋。除该些外,W与实施例1相同的 方式制造了电池。
[0191](实施例 23)
[0192] 在此使用的负极混合物的组成为;作为主要材料的69质量%的球状天然石墨 A(平均粒径〇5。。= 20ym),其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为 次要材料的10质量%的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym),其中硫浓度为30ppm 且駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2 ;作为导电助剂的15质量%的板状石墨a,其中硫浓 度为30ppm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0. 6 ;W及6质量%的PVDF。除该些外,W与 实施例1相同的方式制造了电池。
[0193](参考例1)
[0194] 在此使用的负极混合物的组成为;作为主要材料的81质量%的球状天然石墨 B(平均粒径Dwm= 20ym),其中硫浓度为30ppm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作 为次要材料的10质量%的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym),其中硫浓度为30ppm 且駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2;作为导电助剂的3质量%的板状石墨d,其中硫浓度 为35化pm且駿基与酪型哲基之间的比GA为1. 2 及6质量%的?¥0。。除该些外,W与实 施例1相同的方式制造了电池。
[0195](比较例1)
[0196]在此使用的负极混合物的组成为;作为主要材料的81质量%的球状天然石墨 F(平均粒径〇5。。= 20ym),其中硫浓度为32化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作 为次要材料的10质量%的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym),其中硫浓度为30ppm 且駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2 ;作为导电助剂的3质量%的板状石墨a,其中硫浓度 为30ppm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0. 6 ;W及6质量%的PVDF。除该些外,W与实 施例1相同的方式制造了电池。
[0197](比较例2)
[0198] 在此使用的负极混合物的组成为;作为主要材料的81质量%的球状天然石墨 B(平均粒径Dwm=20ym),其中硫浓度为30ppm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5;作为 次要材料的10质量%的块状非石墨化碳D(平均粒径Dsav= 11ym),其中硫浓度为33化pm 且駿基与酪型哲基之间的比GV为1. 2;作为导电助剂的3质量%的板状石墨a,其中硫浓度 为30ppm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0. 6 ;W及6质量%的PVDF。除该些外,W与实 施例1相同的方式制造了电池。
[0199](参考例3)
[0200] 在此使用的负极混合物的组成为;作为主要材料的81质量%的球状天然石墨 G(平均粒径Dwm= 20ym),其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 09 ;作 为次要材料的10质量%的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym),其中硫浓度为30ppm 且駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2;作为导电助剂的3质量%的板状石墨a,其中硫浓度 为30ppm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0. 6 ;W及6质量%的PVDF。除该些外,W与实 施例1相同的方式制造了电池。
[0201] (参考例4)
[0202] 在此使用的负极混合物的组成为;作为主要材料的81质量%的球状天然石墨 H(平均粒径〇5。。= 20ym),其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为1. 2 ;作为 次要材料的10质量%的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym),其中硫浓度为30ppm 且駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2;作为导电助剂的3质量%的板状石墨a,其中硫浓度 为30ppm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0. 6 ;W及6质量%的PVDF。除该些外,W与实 施例1相同的方式制造了电池。
[0203](参考例5)
[0204] 在此使用的负极混合物的组成为;作为主要材料的91质量%的球状天然石墨 A(平均粒径〇5。。= 20ym),其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5;没有 添加次要材料;作为导电助剂的3质量%的板状石墨a,其中硫浓度为30ppm且駿基与酪型 哲基之间的比GA为0. 6 ;W及6质量%的PVDF。除该些外,W与实施例1相同的方式制造 了电池。
[0205](参考例6)
[0206] 在此使用的负极混合物的组成为;作为主要材料的84质量%的球状天然石墨 A(平均粒径〇5。。= 20ym),其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为 次要材料的10质量%的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym),其中硫浓度为30ppm 且駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2;没有添加导电助剂;W及6质量%的PVDF。除该些 夕F,W与实施例1相同的方式制造了电池。
[0207](参考例7)
[020引在此使用的负极混合物的组成为;作为主要材料的81质量%的球状天然石墨A(平均粒径05。。= 20ym),其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为 次要材料的10质量%的块状非石墨化碳A(平均粒径05。、= 11ym),其中硫浓度为30ppm且 駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2;作为导电助剂的3质量%的炭黑,其中硫浓度为30ppm 且駿基与酪型哲基之间的比GA为1. 2;W及6质量%的PVDF。使用了如下的溶液;其中在 电解液中溶解了作为电解质的Imol/L的LiPFe,且混合了 4. 0质量%的式(4)的环状二横 酸醋。除该些外,W与实施例1相同的方式制造了电池。
[0209](参考例8)
[0210] 在此使用的负极混合物的组成为;作为主要材料的81质量%的球状天然石墨 A(平均粒径〇5。。= 20ym),其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为 次要材料的10质量%的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym),其中硫浓度为30ppm 且駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2;作为导电助剂的3质量%的板状石墨a,其中硫浓度 为30ppm且駿基与酪型哲基之间的比GA为0. 6 ;6质量%的PVDF,且没有添加电解液的添 加剂。除该些外,W与实施例1相同的方式制造了电池。
[0211] (参考例9)
[0212] 在此使用的负极混合物的组成为;作为主要材料的84质量%的球状天然石墨 A(平均粒径〇5。。= 20ym),其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为 次要材料的10质量%的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym),其中硫浓度为30ppm 且駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2;没有添加导电助剂;W及6质量%的PVDF。除该些 夕F,W与实施例1相同的方式制造了电池。
[0213](参考例 10)
[0214] 在此使用的负极混合物的组成为;作为主要材料的84质量%的球状天然石墨 A(平均粒径〇5。。= 20ym),其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为 次要材料的10质量%的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym),其中硫浓度为30ppm 且駿基与酪型哲基之间的比GV为0. 2;没有添加导电助剂;W及6质量%的PVDF。在电解 液中溶解了作为电解质的Imol/L的LiPFe,且将2.0质量%的碳酸亚己締醋(VC)用作添加 剂。除该些外,W与实施例1相同的方式制造了电池。 邮巧](参考例11)
[0216] 在此使用的负极混合物的组成为;作为主要材料的84质量%的球状天然石墨 A(平均粒径〇5。。= 20ym),其中硫浓度为化pm且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 5 ;作为 次要材料的10质量%的块状非石墨化碳A(平均粒径〇5。、= 11ym),其中硫浓度为30ppm 且駿基与酪型哲基之间的比GM为0. 2;没有添加导电助剂;W及6质量%的PVDF。使用了 如下的溶液;其中在电解液中溶解了作为电解质的Imol/L的LiPFe,且将2. 0质量%的丙烷 横酸内醋(P巧用作添加剂。除该些外,W与实施例1相同的方式制造了电池。
[0217](负极活性材料和导电助剂的形式W及负极活性材料与导电助剂之间的接触状态 的确认)
[0引引通过沈M(扫描电子显微镜)观察,已经确认了在实施例1~23、参考例1~11和 比较例1和2中,负极活性材料的主要材料(第一种碳)具有球状形式,次要材料(第二种 碳)具有块状形式和导电助剂具有板状形式。此外,已经
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