导电糊料和导电图案的制造方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及导电糊料和导电图案的制造方法。
【背景技术】
[0002] 对于含有作为有机成分的树脂与作为无机成分的导电填料的用于形成有机-无 机复合导电图案的材料，实用化有在树脂或粘接剂中大量混合银薄片、铜粉或碳粒子而成 的所谓聚合物型的导电糊料。
[0003] 对于这些导电糊料的大多数而言，虽然通过对利用丝网印刷法形成的图案进行加 热固化，可以得到导电图案(专利文献1和2)，但难以精度良好地形成100 μπι以下的导电图 案。
[0004] 因此，开发有能够进行酸性蚀刻的导电糊料(专利文献3)、感光性固化型导电糊料 (参照专利文献4和5)。
[0005] 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开2012-18783号公报 专利文献2 :日本特开2007-207567号公报 专利文献3 :日本特开平10-64333号公报 专利文献4 :日本特开2004-361352号公报 专利文献5 :国际公开第2004/61006号。
【发明内容】
[0006] 发明要解决的技术问题 然而，对于能够进行酸性蚀刻的导电糊料，由于在形成导电图案之际需要形成抗蚀层， 因而具有制造工序繁杂化的问题。
[0007] 另外，对于以往的感光性固化型导电糊料来说，所得的导电图案的导电性低、或所 得的导电图案发脆或与玻璃等的密合性不足被视为问题。
[0008] 因此，本发明的目的是提供导电糊料，其能够形成密合性显著提高、并且在较低温 度下表现出导电性的微细导电图案。
[0009] 用于解决技术问题的方法 为了解决上述问题，本发明提供以下（1)~（9)中记载的导电糊料和导电图案的制造 方法。
[0010] (1)导电糊料，其含有：具有伯氨基、仲氨基和叔氨基的化合物（A);具有羧基的 化合物（B);以及导电填料（C)。
[0011] (2)上述（1)所述的导电糊料，其中，上述化合物（A)是聚乙烯亚胺。
[0012] (3)上述（1)或（2)所述的导电糊料，其中，进一步含有光聚合性引发剂（D)。
[0013] (4)上述（1)~（3)中任一项所述的导电糊料，其中，上述化合物（B)具有不饱和 双键。
[0014] (5)上述（1)~（4)中任一项所述的导电糊料，其中，上述化合物（A)相对于上述 化合物（B)的比例为0. 01~20重量％。
[0015] (6)上述（1)~（5)中任一项所述的导电糊料，其中，上述化合物（B)的酸值为 40 ~250mgK0H/g。
[0016] (7)上述（1)~（6)中任一项所述的导电糊料，其中，上述导电填料（C)相对于全 部固体成分的比例为60~95重量％。
[0017] (8)导电图案的制造方法，其中，将上述（1)~（7)中任一项所述的导电糊料涂 布于基板上，进行干燥、曝光、显影后，在100~200°c进行固化。
[0018] (9)静电电容型触摸面板，其具备上述（8)所述的导电图案作为周围配线，该周 围配线为50 μ m间距以下。
[0019] 发明效果 根据本发明的导电糊料，不仅可得到密合性优异的微细导电图案、而且在低温固化条 件下也能得到比电阻低的导电图案。
【附图说明】
[0020] [图1]是示出实施例的比电阻评价中所用的光掩膜的透光图案的模式图。
【具体实施方式】
[0021] 本发明的导电糊料的特征在于，其含有：具有伯氨基、仲氨基和叔氨基的化合物 (A);具有羧基的化合物（B);以及导电填料（C)。
[0022] 另外，本发明的导电图案的制造方法的特征在于，将本发明的导电糊料涂布于基 板上，进行干燥、曝光、显影后，在100~200°C进行固化。
[0023] 由本发明的导电图案的制造方法而得的导电图案为有机成分与无机成分的复合 物，本发明的导电糊料中所含的导电填料（C)彼此由于固化时的固化收缩而相互接触，由此 表现出导电性。
[0024] 本发明的导电糊料所含的具有伯氨基、仲氨基和叔氨基的化合物（A)(以下，称为 "化合物（A)"）是指具有伯氨基、仲氨基和叔氨基各自一个以上的单体、低聚物或聚合物。
[0025] 作为化合物（A)，可举出例如，1- (2-氨基乙基）哌嗪、二甲双胍盐酸盐、6-氨 基-1-甲基-5-亚硝基尿嘧啶、6-氨基-1-甲基尿嘧啶、吗啉胍盐酸盐、阿昔洛韦、聚乙烯亚 胺、十八烷基异氰酸酯改性聚乙烯亚胺或环氧丙烷改性聚乙烯亚胺。化合物（A)优选为聚 乙烯亚胺。
[0026] 本发明的导电糊料所含的具有羧基的化合物（B)(以下，称为"化合物B"）是指具 有一个以上羧基的单体、低聚物或聚合物。
[0027] 作为化合物（B)，可举出例如丙烯酸系共聚物。这里，丙烯酸系共聚物是指共聚成 分中包含具有碳-碳不饱和双键（以下，有时称为"不饱和双键"）的丙烯酸系单体的共聚 物。作为化合物（B)，优选具有不饱和双键。
[0028] 作为具有碳-碳不饱和双键的丙烯酸系单体，可举出例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸、 丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异丙酯、丙烯 酸缩水甘油酯、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、N-正丁氧基甲基丙烯酰 胺、N-异丁氧基甲基丙烯酰胺、丁氧基三甘醇丙烯酸酯、丙烯酸二环戊基酯、丙烯酸二环戊 烯基酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸异癸酯、丙烯 酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二甘醇丙 烯酸酯、丙烯酸八氟戊酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸三氟乙酯、丙烯酰胺、 丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸1-萘酯、丙烯酸2-萘酯、丙烯酸 苯硫酚酯或丙烯酸苄基硫醇酯等丙烯酸系单体、苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间 甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯或羟基甲基苯乙烯等苯乙烯类、γ-甲基丙烯 酰氧基丙基三甲氧基硅烷、1-乙烯基-2-吡咯烷酮、烯丙基化环己基二丙烯酸酯、1，4- 丁二 醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二 丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基五丙烯酸酯、 二（三羟甲基丙烷）四丙烯酸酯、甘油二丙烯酸酯、甲氧基化环己基二丙烯酸酯、新戊二醇 二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、三甘油二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷 三丙烯酸酯、具有用不饱和酸使环氧基开环得到的羟基的乙二醇二缩水甘油基醚的丙烯酸 加成物、二甘醇二缩水甘油基醚的丙烯酸加成物、新戊二醇二缩水甘油基醚的丙烯酸加成 物、甘油二缩水甘油基醚的丙烯酸加成物、双酚A二缩水甘油基醚的丙烯酸加成物、双酚F 的丙烯酸加成物或甲酚线型酚醛树脂的丙烯酸加成物等环氧丙烯酸酯单体、或上述丙烯酸 系单体的丙烯酸基被置换成甲基丙烯酸基的化合物。
[0029] 具有羧基的碱可溶性的丙烯酸系共聚物可以通过使用不饱和羧酸等不饱和酸作 为单体来获得。作为不饱和酸，可举出例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、 富马酸或乙酸乙烯酯或它们的酸酐。可以根据所用不饱和酸的多少来调节所得丙烯酸系共 聚物的酸值。
[0030] 另外，通过使上述丙烯酸系共聚物具有的羧基与缩水甘油基（甲基）丙烯酸酯等具 有不饱和双键的化合物进行反应，可以得到在侧链具有反应性不饱和双键的碱可溶性的丙 烯酸系共聚物。
[0031] 为了使化合物（B)的碱可溶性为最佳，化合物（B)的酸值优选为40~250mgK0H/g。 酸值若不足40mgK0H/g，则可溶部分的溶解性有时降低。另一方面，酸值若超过250mgK0H/ g，则显影容许范围有时变窄。应予说明，化合物（B)