专利名称：制备以非晶形形式包含农业化学活性成分的颗粒的方法
制备以非晶形形式包含农业化学活性成分的颗粒的方法本发明的目的是一种制备以非晶形形式包含两种农业化学活性成分的颗粒的方 法，其中将包含两种熔融农业化学活性成分的熔体在水溶液中乳化并冷却。另一目的是 农业化学活性成分在制备以非晶形形式包含两种农业化学活性成分的颗粒的方法中抑制 另一农业化学活性成分结晶的用途，其中将包含两种熔融农业化学活性成分的熔体在水 溶液中乳化并冷却。另一目的是以非晶形形式包含两种农业化学活性成分的颗粒。此 外，一个目的是一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或昆虫或螨虫的不 希望侵袭和/或调节植物生长的方法。另一目的是一种防治昆虫或螨虫在植物上的不希 望侵袭和/或防治植物病原性真菌和/或防治不希望的植物生长的方法。最后，一个目 的涉及用该农业化学配制剂拌种的种子。优选特征与其他优选特征的组合由本发明所包 含。在给出悬浮液或悬浮乳液的植物保护剂的配制剂的制备中，通常在容器中借助 搅拌装置将一种或多种活性组分掺入水溶液中。然后将该粗批料精细粉碎。取决于原料 的所需细度和可轧性，随后用特殊磨机进一步粉碎。取决于活性成分的可轧性，粉碎需 要不同的研磨时间。若意欲配制活性成分混合物，则所需研磨时间在该共同研磨方法的情况下取决 于具有最差可轧性的组分。在不利情况下，可能在研磨最硬组分所需的时间过程中发生 敏感性活性成分的过度研磨，即产品受损。当粉碎具有不同可轧性的原料时，因此可能 有利的是将原料相互分开研磨或乳化，然后才制备活性成分悬浮液或活性成分乳液的混 合物。该类混合物的特征是活性成分组分在悬浮颗粒或乳液液滴中基本相互分开。例如，氧唑菌(epoxiconazole)以与其他农业化学活性成分的混合物形式存在于 各种配制剂中。由于氧唑菌的高熔点(135°C)，熔体不易以熔体乳化的形式在含水体系 中粉碎。WO 2006/111327例如公开了一种制剂，其包含康唑类(conazole)与另一种植
物保护剂和含有具有磺酸基团的单烯属不饱和单体的共聚物的混合物。该共聚物是必需 的，因为它使活性成分在水相中稳定并且存在于活性成分的熔体中。合成和固化以具有不令人满意的或不良的生物活性的晶型产生许多活性成分。 上述粉碎操作仅降低晶体的尺寸，从而基本没有改进生物利用率。此外，粉碎的结果在 伴随该体系的不足稳定化时可能受结晶颗粒的熟化效果的不利影响或被其逆转。制备以非晶形形式包含两种农业化学活性成分的颗粒的方法已知的，其中将包 含两种熔融农业化学活性成分的熔体在水溶液中乳化并冷却。EP 1060667B1公开了一种制备结晶农药混合物的悬浮浓缩物的方法，其中将农 药熔体与溶剂料流结合。可以加入结晶增强剂或抑制剂。EP 0249075B1公开了一种制备胺硝草(pendimethalin)的含水悬浮浓缩物的方 法。在这里用0-50体积％至少一种第二农药处理熔融胺硝草的水分散体并将该混合物研磨。EP 0145879B1公开了一种制备可以包含一种或多种活性成分的植物保护剂水分散体的方法。在这里将熔融的活性成分计量加入喷嘴的喷出射流中，该射流包含水溶 液。WO 95/05164公开了微溶性活性成分及其混合物的熔体乳化以制备非晶形颗 粒。在该方法中可以使用结晶抑制剂。此外，WO 1996/27290公开了以有效抑制5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-3-(苯基 氨基)-2，4-
权利要求
1.一种制备以非晶形形式包含两种农业化学活性成分的颗粒的方法，其中将包含两 种熔融农业化学活性成分的熔体在水溶液中乳化并冷却，其中一种农业化学活性成分抑 制另一种农业化学活性成分的结晶。
2.根据权利要求1的方法，其中将基于农业化学活性成分的总量不超过5重量％的聚 合物结晶抑制剂加入所述熔体中。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所述颗粒未包封。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中所述一种农业化学活性成分对所述另一种 农业化学活性成分的结晶抑制活性通过如下方式决定a)使所述活性成分相互混合，通过加热到所得混合物的熔点以上而将它们转化成均 勻熔体，以及使所述熔体冷却，或b)使所述活性成分分开溶于溶剂中，将包含活性成分的溶液混合并随后除去溶剂；以及随后借助光学显微镜或动态差示扫描量热法(DSC)确定固化的熔体或干燥的混 合物是否包含晶体。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所述农业化学活性成分中的至少一种为环 戊唑菌、唑菌胺酯、氧唑菌、丙氯灵、戊叉唑菌、啶酰菌胺、N-(3，，4’，5’ -三氟 联苯-2-基)-3-二氟甲基-ρ甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺或甲霜灵。
6.农业化学活性成分在制备以非晶形形式包含两种农业化学活性成分的颗粒的方法 中抑制另一农业化学活性成分结晶的用途，其中将包含两种熔融农业化学活性成分的熔 体在水溶液中乳化并冷却。
7.根据权利要求6的用途，其中所述农业化学活性成分中的至少一种为环戊唑 菌、唑菌胺酯、氧唑菌、丙氯灵、戊叉唑菌、啶酰菌胺、N-(3，，4，，5，-三氟联 苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺或甲霜灵。
8.以非晶形形式包含两种农业化学活性成分的颗粒，其中所述两种农业化学活性成 分为唑菌胺酯和丙氯灵、丙氯灵和戊叉唑菌、唑菌胺酯和环戊唑菌、唑菌胺酯和啶酰菌 胺、唑菌胺酯和甲霜灵、戊叉唑菌和氧唑菌、戊叉唑菌和甲霜灵、氧唑菌和环戊唑菌、 氧唑菌和啶酰菌胺、N_(3，，4，，5，-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-口比 唑-4-甲酰胺和戊叉唑菌、N_(3，，4，，5，-三氟联苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲 基-IH-吡唑-4-甲酰胺和环戊唑菌或唑菌胺酯、甲霜灵和戊叉唑菌。
9.根据权利要求8的颗粒，其中所述两种农业化学活性成分为唑菌胺酯和丙氯灵、丙 氯灵和戊叉唑菌或唑菌胺酯和甲霜灵。
10.根据权利要求8或9的颗粒，包含基于农业化学活性成分的总量不超过5重量％ 的聚合物结晶抑制剂。
11.以非晶形形式包含两种农业化学活性成分的颗粒，其中所述两种农业化学活性成 分为唑菌胺酯和氧唑菌且所述颗粒包含基于农业化学活性成分的总量不超过5重量％的 聚合物结晶抑制剂。
12.—种农业化学配制剂，包含如权利要求1-5中任一项所述制备的颗粒或根据权利 要求8-11中任一项的颗粒和任选其他配制助剂。
13.一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或昆虫或螨虫的不希望侵 袭和/或调节植物生长的方法，其中使根据权利要求12的农业化学配制剂作用于相应害虫、其环境或需要防止相应害虫的植物或土壤和/或不希望的植物和/或有用植物和/或 其环境。
14.一种防治昆虫或螨虫在植物上的不希望侵袭和/或防治植物病原性真菌和/或防 治不希望的植物生长的方法，其中用根据权利要求12的农业化学配制剂处理有用植物的 种子。
15.用根据权利要求12的农业化学配制剂拌种的种子。
全文摘要
本发明涉及一种制备以非晶形形式包含两种农业化学活性成分的颗粒的方法，其中将包含两种熔融农业化学活性成分的熔体在水溶液中乳化并冷却。本发明进一步涉及农业化学活性成分在制备以非晶形形式包含两种熔融农业化学活性成分的颗粒的方法中抑制另一农业化学活性成分结晶的用途，其中将包含两种熔融农业化学活性成分的熔体在水溶液中乳化并冷却。本发明进一步涉及以非晶形形式包含两种农业化学活性成分的颗粒。同样描述了在植物保护中的用途。
文档编号A01N47/38GK102014621SQ200980116648
公开日2011年4月13日 申请日期2009年5月6日 优先权日2008年5月9日
发明者A·鲍德尔, R·伊斯拉尔斯, S·科尔岑布尔格, U·施洛特贝克, U·特罗普曼, W·迈耶 申请人:巴斯夫欧洲公司