专利名称：A-87774化合物或其盐、它们的制法及含有它们作为有效成分的农药的制作方法
技术领域：
本发明涉及A-87774化合物或其盐、生产它们的微生物、它们的制法、含有它们作为有效成分的农药(特别是除草剂或植物生长调节剂)、使用它们的方法、以及微生物的培养物。
背景技术：
微生物生产各种生理活性物质，其中一部分已有效地应用于农药领域中来提高生产率。例如，米尔倍霉素类、阿维菌素类和多杀菌素类作为杀虫剂、杀稻瘟菌素和春雷霉素作为杀菌剂已被实用化。另一方面，除草剂领域中，双丙氨磷已商品化。当微生物代谢产物用作农药时，具有在环境中易于被分解的优点，当考虑环境负荷时，可以说这种优点是今后的农药应具备的所期望的性质。但是，作为具有除草活性的化合物，除了上述化合物之外还未达到实用化的程度，期待制造新型的活性物质。
发明内容
发明的目的在于提供具有除草活性或植物生长调节活性的新型的A-87774化合物或其盐、生产它们的微生物、它们的制法、含有它们作为有效成分的农药(特别是除草剂或植物生长调节剂)、使用它们的方法、以及微生物的培养物。本发明人等鉴于上述问题，对微生物代谢产物进行了深入探索，结果发现，在属于链霉菌属(Streptomyces)的微生物的培养液中存在多种具有极强的除草活性的化合物， 从而完成本发明。S卩，本发明提供A-87774-1、A-87774-2或A-87774-3表示的A-87774化合物或其盐、生产该化合物的微生物、该化合物的制法、含有该化合物作为有效成分的农药(特别是除草剂和植物生长调节剂)、使用该化合物的除草方法和调节植物生长的方法、通过培养该微生物可以得到的培养物、含有该培养物的农药。本发明的新型A-87774化合物具有优异的除草作用或植物生长调节作用，作为农药(特别是除草剂或植物生长调节剂)有用。
[图1]图1表示化合物A-87774-1的1H-核磁共振谱。[图2]图2表示同一化合物的13C-核磁共振谱。[图3]图3表示同一化合物的红外吸收光谱。[图4]图4表示化合物A-87774-2的1H-核磁共振谱。[图5]图5表示同一化合物的13C-核磁共振谱。[图6]图6表示同一化合物的红外吸收光谱。
[图7]图7表示化合物A-87774-3的1H-核磁共振谱。[图8]图8表示同一化合物的13C-核磁共振谱。[图9]图9表示同一化合物的红外吸收光谱。
具体实施例方式本发明的新型的化合物A-87774-1具有以下性状1)分子量668;2)分子式=C18H29N4O17P^ ；3)在重水中测定时的 1H-核磁共振谱(δ ppm) :5. 86 (1H，d, J = 5. 9Ηζ)、5· 59 (1H， d, J = 11. 0Hz)、4· 56 (1H, q, J = 6. 9Hz)、4. 42 (1H, dd, J= 11. 2,2. 9Hz)、4. 38 (1H, dd, J = 11. 2，3. 7Hz)、4. 30 4. 27 (2H，m)、4. 24 4. 23 (2H，m)、4. 07 (1H, d, J = 10. 1Hz)、3. 97 (1H, dd, J = 12.7,2. lHz)、3. 61(lH，dd，J = 11.3,10. 3Hz)、3. 55(lH，m)、3. 52(lH，m)、3. 33 (1H, dd, J = 11. 4，1. 8Hz)、2. 72 (1H, dd, J = 7. 0,6. 6Hz)、1. 42 (3H, d, J = 6. 9Hz)；4)在重水中测定时的 13C-核磁共振谱(δ_) :178. 6 (s)、174.0 (s)、154. 8 (s)、 91. 4(s)、89· 2(d)、87· 6(d)、80· 8(d)、74· 8(d)、73· 5(d)、70· 2(d)、70· 2(d)、70· 0 (t)、 63. 7 (d)、60· 6 (d)、53· 8 (t)、36· 5 (t)、30· 3 (t)、18. 3 (q)；5)用 KBr 压片测定时的红外吸收光谱(VmaxCnT1) :3423，1703，1639，1487，1450， 1406，1383，1339，1258，1217，1184，1088，1067，937，899，827，536 ；和6)旋光率:[α ]d24+40. 0° (c，0· 22，H2O 中)。本发明的新型化合物A-87774-2具有以下性状1)分子量666 ；2)分子式=C18H27N4O17P^ ；3)在重水中测定时的 1H-核磁共振谱(δ ppm) :7. 73 (1H，d，J = 8. 1Hz)、5. 91 (1H， d, J = 2. 4Hz)、5. 90 (1H, d, J = 8. 1Hz)、5. 60 (1H, d, J = 10. 8Hz)、4. 57 (1H, q, J = 6. 9Hz)、 4. 55 (1H, d, J = 11. 4Hz)、4. 46 (1H, dd, J= 11. 2,2. 2Hz)、4. 34 4. 32 (3H, m)、4. 22 (1H, d, J = 12. 6Hz)、4. 07 (1H, d, J = 10. 1Hz)、3. 96 (1H, dd, J = 12. 6，1. 7Hz)、3. 61 (1H, dd, J = 11. 4，10. 1Hz)、3. 32 (1H, d, J = 11. 4Hz)、1. 42 (3H, d, J = 6. 9Hz)；4)在重水中测定时的 13C-核磁共振谱(δ ppm) :178. 6 (s)、166. 3 (s)、151. 8 (s)、 141. 7(d) ,102. 8(d)、91. 3(s)、89. 3(d)、89. 2(d)、81. 5(d) ,74. 8(d)、73. 5(d) ,73. 4(d)、 69. 5 (d)、69. 4 (t)、63. 7 (d)、60. 6 (d)、53. 8 (t)、18. 3 (q)；5)用 KBr 压片测定时的红外吸收光谱(VmaxCnT1) :3399，1706，1455，1405，1346， 1266，1185，1087，1067，934，900，826，534 ；和6)旋光率[a ]D24+47. 2° (c，1· 0，H2O 中)。本发明的新型的化合物A-87774-3具有以下性状1)分子量拟8 ；2)分子式=C24H37N4O22P^ ；3)在重水中测定时的1H-核磁共振谱(δ ppm) :7. 74(lH,d,J = 8. 1Hz)、5· 94 (1H，d， J = 5. 3Hz)、5. 91 (1H, d, J = 8. 1Hz)、5. 60 (1H, d, J = 11. 0Hz)、5. 01 (1H, br. s)、4. 57 (1H, q, J = 6. 9Hz)、4. 57 (1H, m)、4. 50 4. 48 (3H, m)、4· 41 (1H, m)、4· 22 (1H, d, J = 12. 5Hz)、4. 07 (1H, d, J = 10. 1Hz)、4· 04 (1Η, dd，J = 3. 3，1. 8Ηζ)、3· 96 (1Η, dd, J = 12. 5，1. 3Ηζ)、 3. 87 (1Η, d, J = 12. 3Ηζ)、3· 85 (1Η, m)、3· 71 (1Η, dd, J = 12. 3,4. 4Ηζ)、3. 63 3. 61 (3Η, m)、3· 32 (1Η, d, J = 11. 4Ηζ)、1· 42 (3Η, d, J = 6. 9Ηζ)；4)在重水中测定时的 13C-核磁共振谱(δ ppm) :178. 6 (s)、166. 3 (s)、151. 8 (s)、 141. 6(d)、102· 9(d)、100· 3(d)、91· 3(s)、89· 2(d)、89· 1 (d)、80· 2(d) ,74. 8(d)、74· 1 (d)、 73. 8(d)、73· 5(d)、72· 2(d)、70· 3(d)、69· 9(d)、69· 3 (t) ,66. 8(d)、63· 7(d)、61· 0 ⑴、 60. 6(d),53. 7 (t) ,18. 3 (q)；5)用 KBr 压片测定时的红外吸收光谱(VmaxCnT1) :3396,1705,1402,1340,1265, 1184，1090，1063,937,899,825,538 ；和6)旋光率[a ]D24+78. 7° (c，1· 0，H2O 中)。A-87774化合物的盐，只要无损于A-87774化合物的除草作用或植物生长调节作用即可，可以是任意的盐。A-87774化合物的盐例如可以是钠盐、钾盐、镁盐、钙盐等与碱金属或碱土金属形成的盐；铵盐；或与异丙胺和三乙胺等有机胺形成的盐，优选为钠盐。对于本发明的A-87774化合物来说，可培养微生物，从其培养物中分离。作为本发明的化合物A-87774的制造法中使用的属于链霉菌属(Str印tomyces) 属的菌株，例如可以举出链霉菌(Sti^ptomyces sp.) SANK 61805株。SANK 61805株的菌学特征如下所述。需要说明的是，SANK 61805株的形态学性质、各种培养基上的各性质、生理学性质、化学分类学性质和16SrRNA基因等分类学的分析，按照“放线菌的分类和鉴定”(日本放线菌学会编，日本学会事务中心出版，2001年)中记载的方法。1.形态学特征对于SANK 61805 株，在 ISP[国际链霉菌计划 international Streptomyces Project)]规定的琼脂培养基上、在下培养14天后，用显微镜观察。基生菌丝良好地伸长、分枝，显示淡黄褐色、黄褐色或灰黄褐色。未观察到诺卡菌(Nocardia)属菌株样的菌丝断裂或锯齿状伸长。气生菌丝单纯分枝，显示白色、褐灰色或灰黄褐色。在气生菌丝的前端形成10至50个或更多的孢子链，孢子链的形态为直链状、偶见螺旋状。利用扫描电子显微镜观察，表面结构呈平滑(smooth)状。孢子为椭圆形，大小为0.4 0.8 X 0.8 1.2 μ m。 此外，未观察到气生菌丝的车轴状分枝、菌核或孢子囊等特殊器官。2.各种培养基上的各性质在各种培养基上、在下培养14天后的性状示于表1。色调的表示以按照 Munsell方式的日本色彩研究所版“标准色票”的色卡号(color chip number)表示。[表 1]
权利要求
1.化合物A-87774-1或其盐，具有下述性状1)分子量668；2)分子式=C18H29N4O17P^；3)在重水中测定时的1H-核磁共振谱(δ ppm) :5. 86 (1H，d，J = 5. 9Hz)、5. 59 (1H，d，J = 11. 0Hz)、4. 56 (1H, q, J = 6. 9Hz)、4. 42 (1H, dd, J = 11. 2,2. 9Hz)、4. 38 (1H, dd, J = 11. 2，.3.7Hz)、4. 30 4. 27 (2H, m)、4. 24 4. 23 (2H, m)、4. 07 (1H, d, J = 10. 1Hz)、3. 97 (1H, dd, J = 12. 7，2. 1Hz)、3. 61 (1H, dd, J= 11.3，10. 3Hz)、3. 55 (1H, m)、3. 52 (1H, m)、3. 33 (1H, dd, J = 11. 4，1. 8Hz)、2. 72 (1H, dd, J = 7. 0,6. 6Hz)、1. 42 (3H, d, J = 6. 9Hz)；4)在重水中测定时的13C-核磁共振谱(δ ppm) 178. 6 (s) ,174. O (s) ,154. 8 (s)、 91. 4(s)、89· 2(d)、87· 6(d)、80· 8(d)、74· 8(d)、73· 5(d)、70· 2(d)、70· 2(d)、70· O (t)、 63. 7 (d)、60· 6 (d)、53· 8 (t)、36· 5 (t)、30· 3 (t)、18. 3 (q)；5)用KBr 压片测定时的红外吸收光谱(VmaxCnT1) :3423，1703，1639，1487，1450，1406， 1383，1339，1258，1217，1184，1088，1067，937，899，827，536 ；和6)旋光率[a]D24+40.0°(c，0.22，H20 中)。
2.化合物A-87774-2或其盐，具有下述性状1)分子量666；2)分子式=C18H27N4O17PS2；3)在重水中测定时的1H-核磁共振谱(δppm) :7. 73 (1H, d, J = 8. 1Ηζ)、5·91(1Η，d， J = 2. 4Hz)、5· 90 (1H, d, J = 8. 1Hz)、5· 60 (1H, d, J = 10. 8Hz)、4· 57 (1H, q, J = 6. 9Hz)、.4.55(lH，d，J = 11. 4Hz)、4. 46(lH，dd，J = 11. 2,2. 2Hz)、4. 34 4. 32(3H，m)、4. 22(lH，d， J = 12. 6Hz)、4. 07 (1H, d, J = 10. 1Hz)、3. 96 (1H, dd, J = 12. 6，1. 7Hz)、3. 61 (1H, dd, J = 11. 4，10. 1Hz)、3. 32 (1H, d, J = 11. 4Hz)、1. 42 (3H, d, J = 6. 9Hz)；4)在重水中测定时的13C-核磁共振谱(δ ppm) :178. 6 (s)、166. 3 (s)、151. 8 (s)、 141. 7(d) ,102. 8(d)、91. 3(s)、89. 3(d)、89. 2(d)、81. 5(d) ,74. 8(d)、73. 5(d) ,73. 4(d)、 69. 5 (d)、69. 4 (t)、63. 7 (d)、60. 6 (d)、53. 8 (t)、18. 3 (q)；5)用KBr 压片测定时的红外吸收光谱(VmaxCnT1) :3399，1706，1455，1405，1346，1266， 1185，1087，1067，934，900，826，534 ；和6)旋光率[α]d24+47. 2° (c，1. 0，H2O 中)。
3.化合物A-87774-3或其盐，具有下述性状1)分子量828；2)分子式=C24H37N4O22PS2；3)在重水中测定时的1H-核磁共振谱(δppm) :7. 74(lH，d，J = 8. 1Hz)、5. 94 (1H，d，J =.5.3Hz)、5. 91 (1H, d, J = 8. 1Hz)、5. 60 (1H, d, J = 11. 0Hz)、5. 01 (1H, br. s)、4. 57 (1H, q, J =.6.9Hz)、4. 57 (1H, m)、4. 50 4. 48 (3H, m)、4. 41 (1H, m)、4. 22 (1H, d, J = 12. 5Hz)、4. 07 (1H, d, J = 10. 1Hz)、4. 04 (1H, dd，J = 3. 3，1. 8Hz)、3. 96 (1H, dd, J = 12. 5，1. 3Hz)、3. 87 (1H, d, J= 12. 3Hz)、3. 85 (1H, m)、3. 71(1H，dd, J= 12. 3,4. 4Hz)、3. 63 3.61 (3H，m)、3. 32 (1H, d, J = 11. 4Hz) U. 42 (3H, d, J = 6. 9Hz)；4)在重水中测定时的13C-核磁共振谱(δ ppm) :178. 6 (s)、166. 3 (s)、151. 8 (s)、 141. 6(d)、102· 9(d)、100· 3(d)、91· 3(s)、89· 2(d)、89· 1 (d)、80· 2(d) ,74. 8(d)、74· 1 (d)、·73. 8 (d)、73· 5 (d)、72· 2 (d)、70· 3 (d)、69· 9 (d)、69· 3 (t)、66· 8 (d)、63· 7 (d)、61· 0 (t)、 60. 6(d)、53· 7(t)、18· 3(q)；5)用KBr 压片测定时的红外吸收光谱(VmaxCnT1) =3396,1705,1402,1340,1265,1184, 1090，1063，937，899，825，538 ；和6)旋光率[α]d24+78. 7° (c，1. 0，H2O 中)。
4.一种微生物，其特征在于，所述微生物属于链霉菌属，且生产权利要求1、2或3所述的化合物。
5.链霉菌(Sti^ptomycessp.) SANK 61805 (FERM BP-10840)。
6.权利要求1、2或3所述的化合物的制法，其特征在于，培养权利要求4或5所述的微生物，从培养物采集权利要求1、2或3所述的化合物。
7.—种农药，含有权利要求1、2或3所述的化合物作为有效成分。
8.一种除草剂，含有权利要求1、2或3所述的化合物作为有效成分。
9.一种植物生长调节剂，含有权利要求1、2或3所述的化合物作为有效成分。
10.一种杂草的除草方法，所述方法使用权利要求1、2或3所述的化合物处理杂草或土壤。
11.如权利要求10所述的方法，其中，杂草为旱田杂草和/或水田杂草。
12.—种调节植物生长的方法，所述方法使用权利要求1、2或3所述的化合物处理植物体。
13.一种培养物，通过培养权利要求4或5所述的微生物得到。
14.一种农药，含有权利要求13所述的培养物。
全文摘要
本发明提供具有除草活性或植物生长调节活性的新型的A-87774化合物或其盐、生产它们的微生物、它们的制法、含有它们作为有效成分的农药(特别是除草剂或植物生长调节剂)、使用它们的方法、以及微生物的培养物。
文档编号C12P9/00GK102482695SQ20108003674
公开日2012年5月30日 申请日期2010年8月13日 优先权日2009年8月18日
发明者木塚正明, 杉江佳子, 重松由夫 申请人:三井化学Agro株式会社