专利名称：一种核桃油微乳的制备方法
一种核桃油微乳的制备方法
技术领域：
本发明属于微乳制备技术领域。更具体地，本发明涉及一种核桃油微乳的制备方法，以及利用所述方法制备得到的核桃油微乳液。
背景技术：
核桃油中不饱和脂肪酸含量占到90%以上，富含亚油酸、亚麻酸。核桃油可以降低血清胆固醇，对于合成磷脂、形成细胞结构、维持一切组织的正常生理功能以及防止血清中胆固醇的增加和沉积、软化血管、防止高血压和心脏病等均有重要作用。此外亚油酸还能使皮肤光滑细腻，享有“美肤酸”之美称。核桃油可药用和食用，可作为老人和婴幼儿的营养油，还可作为高空作业和飞行人员的高级保健油，在经济发达的国家，核桃油已视为保健专用油，国际市场售价高达8000-10000美元且供不应求。在食用方面，核桃油除主要作营养保健油直接食用外，还可在制作糕点和营养食品中作添加剂用。在医药方面，它可治绦虫、 冻疮、疥癣、中耳炎、皮肤病等，具有杀菌、消炎、止痛等功效。对于烫伤、烧伤和溃破有去腐生肌、促进伤口愈合功效。在工业方面，它是一种干性油，干燥成膜后颜色不会发黄，可制造上等油漆及绘画颜料。由于核桃油脂中的不饱和脂肪酸含量高，与其它油脂相比，核桃油脂极不稳定。因此在核桃油脂的加工 与储存过程中，必须采取技术措施防止其氧化。从现有文献看，已有研究人员针对核桃油的保存提出了微胶囊技术。 CN200610008293. 3公开了一种高包埋率粉末核桃油的制备方法。该方法在于将乳化剂溶于水后加入作为壁材的化合物制成壁材水溶液，然后向其中加入核桃油，再经过剪切、均质， 使核桃油均勻分布在水溶性壁材中，最终干燥脱水，从而得到粉末核桃油。微乳作为由油相、水相和混合表面活性剂混合自发形成的纳米级热力学稳定体系，相对于普通乳状液，外观透明，稳定性好。微乳包埋简化了原有微胶囊的繁琐生产工艺， 粒径也大大低于微胶囊化的产品，营养成分高度分散，利于吸收，大大提高了营养物质的生物利用性。通过将核桃油制备成微乳液，可以减缓核桃油中不饱和脂肪酸的氧化，延长保存时间，保护核桃油的营养价值，同时也能增强其溶解性，拓展其在功能性饮料、液体保健品、 功能性食品配料等领域的应用，并极大的提高其使用时的生物利用率。目前核桃油在乳液剂型应用方面尚未取得较大的进展。因此，开发一种质量可控、 具有较高生物利用度又适宜工业生产的微乳制剂具有深远的意义。本发明人经过多次试验，研究完成了本发明。
发明内容[要解决的技术问题]本发明的目的是提供一种核桃油微乳的制备方法。本发明的另一个目的是提供根据所述方法制备得到的核桃油微乳。[技术方案]
本发明是通过下述技术方案实现的。本发明涉及一种核桃油微乳的制备方法。该方法的步骤如下(1)乳化以质量计，取5 -20份核桃油、5-10份复合乳化剂和2_10份助乳化剂，搅拌进行乳化，得到乳化液；(2)与水混合步骤(1)得到的乳化液与以质量计60-80份质量份水进行混合并搅拌，得到所述的核桃油微乳。根据本发明的一种优选实施方式，所述复合乳化剂是两种或两种以上选自聚氧乙烯氢化蓖麻油(PEG 40)、吐温、苄泽(Brij 56)、卵磷脂、聚氧乙烯蓖麻油(Cremophor EL) 的乳化剂，所述每种乳化剂以等量混合。根据本发明的另一种优选实施方式，所述助乳化剂是一种或多种选自乙醇、丙醇或己醇的助乳化剂，当使用多种助乳化剂时，所述每种助乳化剂以等量混合。根据本发明的另一种优选实施方式，优选地，以质量计，所述复合乳化剂的加入量为核桃油的1-2倍，使用的所述复合乳化剂和助乳化剂的质量比例为2 1。根据本发明的另一种优选实施方式，所述水是双蒸水，其电导率小于3μ S cm—1。根据本发明的另一种优选实施方式，步骤(1)中在温度20-30°C下，以250-350转 /分搅拌速度搅拌2小时。根据本发明的另一种优选实施方式，步骤(2)中在温度20-30°C下，以250-350转 /分搅拌速度搅拌20分钟。本发明还涉及一种根据上述制备方法得到的核桃油微乳，所述核桃油微乳是0/W 型微乳，其包封率为80% -85%，粒径范围为5-100nm，平均粒径为26nm。下面将更详细地描述本发明。本发明涉及一种核桃油微乳的制备方法。该方法的步骤如下(1)乳化以质量计，取5-20份核桃油、5-10份复合乳化剂和2_10份助乳化剂，在温度 20-30°C下，以250-350转/分搅拌速度搅拌2小时，进行乳化，得到乳化液。本发明使用的核桃油可以是市场上销售的任一种核桃油，例如由鸿达天然药用油厂公司生产的核桃油。在本申请中，所谓的“复合乳化剂”是指由两种或两种以上乳化剂单体按一定比例复配制得的乳化剂混合物。根据乳化剂制备原理，采用两种或两种以上的乳化剂制备的乳化体比单独使用一种乳化剂制得的乳化体更为稳定。在本发明中使用的复合乳化剂是两种或两种以上选自聚氧乙烯氢化蓖麻油(PEG40)、吐温(Tween 80、Tween 60)、苄泽(Brij 56)、卵磷脂、聚氧乙烯蓖麻油 (Cremophor EL)的乳化剂，所述乳化剂以等量混合。吐温也叫吐温型乳化剂，为司盘(Span，山梨醇脂肪酸酯)和环氧乙烷的缩合物， 为一类非离子表面活性剂。由于司盘为山梨醇与不同高级脂肪酸所形成的酯，故吐温实际上是同类型的系列产品，在一般精细化工店或化学试剂公司分为20、40、60、80等多种，在实际应用中根据不同的需要选用。在本发明中，使用的吐温例如是河南金润食品添加剂有限公司生产的吐温80。苄泽是另一类非离子表面活性剂，它是聚氧乙烯脂肪醇醚类的商品名，因聚氧乙烯基聚合度和脂肪醇的不同而有不同的品种。药剂上常用作乳化剂或增溶剂。常用的有西土马哥(由聚乙二醇与十六醇缩合而成)、平平加0 (由15个单位聚乙烯与油醇形成的缩合物)、埃莫尔弗(由20个单位以上的氧乙烯与油醇的缩合物)等。本发明中使用的苄泽可以是现有市场上销售的产品，例如南京威尔化工有限公司生产的卞泽56。聚氧乙烯蓖麻油的商品名称是乳化剂EL，它是一种非离子性表面活性剂，主要用作水相乳化剂。根据缩合的氧化乙烯分子数目的逐步增加，从稀薄油状液体逐步变粘以至成为蜡状半固体，用途也各不相同。在本发明中，使用的聚氧乙烯蓖麻油可以是现有市场上销售的产品，例如巴斯夫公司生产的EL 35。助乳化剂可调节乳化剂的HLB值，并形成更小的乳滴。助乳化剂应为药用短链醇或适宜HLB值的非离子型表面活性剂。在本发明中，所述助乳化剂是一种或多种选自乙醇、 丙醇或己醇的助乳化剂，当使用多种助乳化剂时，所述助乳化剂以等量混合。本发明人发现，为了获得自微乳化的效果，乳化剂的种类、乳化剂和助乳化剂与核桃油的比例以及 乳化剂和助乳化剂的比例是十分关键的。不同种类的乳化剂对核桃油的自微乳化效果有很大的差异，故选择乳化剂是关键步骤，并且发现复配的乳化剂的自微乳化效果远优于单一的一种乳化剂的自微乳化效果。虽然大量的乳化剂有助于自微乳化的效果，但是它们本身具有一定的毒性，过多的加入会产生副作用。因此，优选地，以质量计，所述乳化剂的加入量为核桃油的1-2倍，使用的所述乳化剂和助乳化剂的质量比例为2 1。(2)与水混合步骤(1)得到的乳化液与以质量计60-80份质量份水进行混合，在温度20-30°C 下，以250-350转/分搅拌速度搅拌20分钟，得到所述的核桃油微乳。得到的微乳呈透明状态，是一种0/W型核桃油微乳。在本发明中，术语“0/W型微乳”的含义是水包油型微乳，由水连续相、油核和界面膜组成，界面膜上乳化剂与助乳化剂的极性基团朝向水连续相。对本发明的核桃油微乳采用各种分析方法对微乳的性质进行了测定。采用静态顶空气相色谱测定根据本发明方法得到的0/W核桃油微乳的包封率，使用的仪器为美国Agilent公司的7694E顶空进样器，测得包封率为80% -85%。采用NanO-Zs90粒径分析仪对0/W核桃油微乳进行粒径测定，测得的粒径范围为 5-100nm，平均粒径为26nm。对核桃油微乳的稳定性进行了测定，在室温下储藏3、6、9、12个月后未出现分层、 絮凝的现象。[有益效果]本发明方法从核桃油的特点出发，采用自微乳化纳米技术，将核桃油制成可自微乳化的纳米组合物，直接与水混合后，形成了透明、稳定的核桃油制品，并且制备的产品在使用时可以保护不饱和脂肪酸成分，改善了产品的品质。本发明首次将核桃油制备成可溶性核桃油微乳。所制备的核桃油微乳不仅可以增溶核桃油，降低核桃油的腥味，减缓核桃油中不饱和脂肪酸的氧化，保护核桃油的营养价值，进而改善了产品的品质，提高了营养物质的生物利用率，并拓展其在功能性饮料、液体保健品、功能性食品配料等领域的应用。
附图1是本发明的核桃油相、水相、单一乳化剂和助乳化剂相的三相图。附图2是根据本发明方法制备的核桃油微乳的粒径分布图。附图3是本发明的核桃油相、水相、复合乳化剂和助乳化剂相的三相图。
具体实施方式使用单一乳化剂的研究实骑选择PEG 40作为单一乳化剂，选择无水乙醇作为助乳化剂，乳化剂和助乳化剂的比例为2 1，取乳化剂和助乳化剂的总量为7. 5g，搅拌混勻后，采用滴水法绘制微乳拟三元相图。按 9 1、8 2、7 3、6 4、5 5、4 6、3 7、2 8、1 9 (w/w)准确称取乳化剂和核桃油混勻，在30°C恒温，边搅拌边滴加去离子水，直至溶液由浑浊变为澄清，或由澄清变为浑浊，状态不再改变，记录临界加入量。当体系由浑浊变澄清的点为微乳形成点， 继续滴加水，由澄清变浑浊的点为微乳消失点。按油、水、乳化剂在临界点的质量分数，绘制三元相图。由图1可知，根据表面活性剂和核桃油的比例，将所得微乳区分为三种不同类型的微乳区(W/0、双连续相、Ο/ff)，在加水稀释的过程中，微乳类型由W/0微乳转变为双连续相微乳，继续加水稀释，转变为0/W型微乳。使用复合乳化剂的研究实验选择等量的PEG 40和吐温60作为复合乳化剂，选择无水乙醇作为助乳化剂，乳化剂和助乳化剂的比例为2 1，取乳化剂和助乳化剂的总量为7. 5g，搅拌混勻后，采用滴水法绘制微乳拟三元相图。按 9 1、8 2、7 3、6 4、5 5、4 6、3 7、2 8、1 9 (w/
w)准确称取复合乳化剂和核桃油混勻，在30°C恒温，边搅拌边滴加去离子水，直至溶液由浑浊变为澄清，或由澄清变为浑浊，状态不再改变，记录临界加入量。当体系由浑浊变澄清的点为微乳形成点，继续滴加水，由澄清变浑浊的点为微乳消失点。按油、水、乳化剂在临界点的质量分数，绘制三元相图。由图3可知，根据表面活性剂和核桃油的比例，将所得微乳区分为三种不同类型的微乳区(W/0、双连续相、Ο/ff)，在加水稀释的过程中，微乳类型由W/0微乳转变为双连续相微乳，继续加水稀释，转变为0/W型微乳。并且，使用复合乳化剂得到的0/W型微乳，其自微乳化效果远优于单一的乳化剂的自微乳化效果。因此，本发明选择图3所示的0/W微乳区内的点作为配方。实施例1取核桃油20g，选择Brij56和Tween 80作为复合乳化剂 ，助乳化剂选择正丙醇，乳化剂和助乳化剂的比例为2 1，取复合乳化剂和助乳化剂的总量为30g，搅拌混勻后，加水稀释搅拌混合待用，水的加入量为65g，按所需剂量分装于棕色玻璃瓶中，即制得本发明所述0/W核桃油微乳液。采用NanO-Zs90粒径分析仪对0/W核桃油微乳进行粒径测定，测得的粒径范围为 10-80nm，平均粒径为26nm。
对该核桃油微乳的稳定性进行了测定，在室温下储藏3、6、9、12个月后未出现分层、絮凝的现象。采用静态顶空气相色谱测定该核桃油微乳的包封率，测得包封率为82%。实施例2取核桃油20g，选择质量比1 1的PEG 40和Tween 80作为复合乳化剂，助乳化剂选择正己醇，复合乳化剂和助乳化剂的比例为2 1，取复合乳化剂和助乳化剂的总量为 20g,搅拌混勻后，加水稀释搅拌混合待用，水的加入量为60g，按所需剂量分装于棕色玻璃瓶中，即制得本发明所述的0/W核桃油微乳液。采用NanO-Zs90粒径分析仪对0/W核桃油微乳进行粒径测定，测得的粒径范围为 10-70nm，平均粒径为26nm，如图2所示。对该核桃油微乳的稳定性进行了测定，在室温下储藏3、6、9、12个月后未出现分层、絮凝的现象。采用静态顶空气相色谱测定该核桃油微乳的包封率，测得包封率为85%。 实施例3取核桃油10g，选择质量比1 IWPEG 40和卵磷脂作为复合乳化剂，助乳化剂选择正己醇，复合乳化剂和助乳化剂的比例为2 1，取复合乳化剂和助乳化剂的总量为20g， 搅拌混勻后，加水稀释搅拌混合待用，水的加入量为70g，按所需剂量分装于棕色玻璃瓶中， 即制得本发明所述的0/W核桃油微乳液。测得平均粒径为27nm。该核桃油微乳在室温下储藏12个月未出现分层、絮凝的现象。测得包封率为84%。实施例4取核桃油10g、卵磷脂5g、聚氧乙烯蓖麻油5g、乙醇IOgdK 60g，按实施例2的步骤制得0/W核桃油微乳液。测得平均粒径为26nm。该核桃油微乳在室温下储藏12个月未出现分层、絮凝的现象。测得包封率为83%。实施例5取核桃油5g、卵磷脂5g、聚氧乙烯蓖麻油5g、丙醇5g、水65g，按实施例2的步骤制得0/W核桃油微乳液。测得平均粒径为26nm。该核桃油微乳在室温下储藏12个月未出现分层、絮凝的现象。测得包封率为84%。实施例6取核桃油20g、卵磷脂5g、苄泽5g、正己醇IOgdK 65g，按实施例2的步骤制得0/W 核桃油微乳液。实施例7取核桃油20g、吐温802. 5g、PEG 402. 5g、乙醇2g、水80g，按实施例2的步骤制得 0/W核桃油微乳液。
实施例8 取核桃油5g、吐温602. 5g、PEG 402. 5g、乙醇2g、水60g，按实施例2的步骤制得0/ W核桃油微乳液。
权利要求
1.一种核桃油微乳的制备方法，其特征在于所述方法包括以下步骤(1)乳化以质量计，取5-20份核桃油、5-10份复合乳化剂和2-10份助乳化剂，搅拌进行乳化，得到乳化液；(2)与水混合步骤(1)得到的乳化液与60-80质量份水进行混合并搅拌，得到所述的核桃油微乳。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述复合乳化剂是两种或两种以上选自聚氧乙烯氢化蓖麻油、吐温、苄泽、卵磷脂、聚氧乙烯蓖麻油的乳化剂，所述乳化剂以等量混I=I O
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述助乳化剂是一种或多种选自乙醇、丙醇或己醇的助乳化剂，当 使用多种助乳化剂时，所述助乳化剂以等量混合。
4.根据权利要求1-3中任一项权利要求所述的方法，其特征在于以质量计，所述复合乳化剂和助乳化剂的总量为核桃油的1-2倍，所述复合乳化剂和助乳化剂的质量比例为 2 I0
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述水是双蒸水，其电导率小于3μS cm—1。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(1)中，在温度20-30°C下，以250-350 转/分搅拌速度搅拌2小时。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(2)中，在温度20-30°C下，以250-350 转/分搅拌速度搅拌20分钟。
8.一种根据权利要求1-8中任一项权利要求所述的方法制备得到的核桃油微乳，其特征在于所述核桃油微乳是0/W型微乳，其包封率为80%-85%,粒径范围为5-lOOnm，平均粒径为26nm。
全文摘要
本发明涉及一种核桃油微乳的制备方法，所述方法采用如何乳化剂和助乳化剂，包括乳化步骤和与水混合步骤，得到O/W型核桃油微乳。所制备的核桃油微乳不仅可以增溶核桃油，降低核桃油的腥味，减缓核桃油中不饱和脂肪酸的氧化，保护核桃油的营养价值，进而改善了产品的品质，提高了营养物质的生物利用率，并拓展其在功能性饮料、液体保健品、功能性食品配料等领域的应用。
文档编号A23L1/30GK102178240SQ20111009915
公开日2011年9月14日 申请日期2011年4月20日 优先权日2011年4月20日
发明者李玥 申请人:华宝食用香精香料(上海)有限公司