专利名称：一种鱼油微乳的制备方法
一种鱼油微乳的制备方法
技术领域：
本发明属于微乳制备技术领域。更具体地，本发明涉及一种鱼油微乳的制备方法， 以及利用所述方法制备得到的鱼油微乳液。
背景技术：
不饱和脂肪酸是构成体内脂肪的、人体必需的脂肪酸。不饱和脂肪酸根据双键个数的不同，分为单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸两种。在食物脂肪中，单不饱和脂肪酸有油酸，多不饱和脂肪酸有亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等。人体不能合成亚油酸和亚麻酸等多不饱和脂肪酸，必须从膳食中补充。不饱和脂肪酸有很多生理功能，包括保持细胞膜的相对流动性，以保证细胞的正常生理功能；使胆固醇酯化，降低血液中胆固醇和甘油三酯；是合成人体内前列腺素和凝血恶烷的前躯物质；降低血液粘稠度，改善血液微循环；提高脑细胞的活性，增强记忆力和思维能力；减肥、抗癌等保健作用。但不饱和脂肪酸极易氧化，失去其原有的营养价值。鱼油是鱼制品加工的副产品，是鱼类动物的脂肪。鱼及其废弃物经蒸、压榨和分离得到鱼油。鱼油的主要成份是甘油三脂、磷甘油醚、类脂、脂溶性维生素，以及蛋白质降解物寸。鱼油中含有多不饱和脂肪酸，即俗称的“好脂肪”。鱼油之所以具有特殊的重要价值，是因为鱼油具有特殊的化学组成，其富含ω-3系列多不饱和脂肪酸、EPA和DHA。 EPA(Eicosapaentaenoic Acid)即二十碳五烯酸，俗名“血管清道夫”，可降血脂、预防动脉粥样硬化，从而预防心脑血管疾病，通过对血管和心脏的保护还有降血压的作用； DHA (Docosahexenoic Acid)即二十二碳六烯酸，俗名“脑黄金”，主要存在于人的大脑，有活化脑细胞、增强记忆力、延缓大脑衰老、增强脑神经灵敏性和信息传达速度的作用，是另一种特殊的不饱和脂肪酸，具有活化脑细胞的聪明因子。微胶囊技术是利用天然或合成的高分子材料(囊体)将固体、液体或气体(囊容物)经包囊所形成的一种具有半透膜或密封囊膜的微型胶囊技术。鱼油自身有腥味，易氧化，可通过微胶囊化等处理，添加到普通食品、饮料及特殊人群食品(如婴幼儿奶粉)中，作为营养强化剂或食品添加剂。将鱼油利用微胶囊技术制备成鱼油微胶囊的工艺也有很多人报道，它既保持了鱼油的固有特性，又弥补了液态鱼油的不足之处，还增加了一些新的特性。但是，传统的微胶囊制剂通常以固体形式存在，不能在液体食品、化妆品、药品中使用， 此外，由于微胶囊的粒径较大，其生物利用性不是很高，在添加量较小的情况下，也不利于实现在产品中的均勻分布。微乳化可以克服传统微胶囊的上述缺陷。微乳作为由油相、水相和混合表面活性剂混合自发形成的纳米级热力学稳定体系，相对于普通乳状液，外观透明，稳定性好。微乳包埋简化了原有微胶囊的繁琐生产工艺，粒径也大大低于微胶囊化的产品，营养成分高度分散，利于吸收，大大提高了营养物质的生物利用性。CN201010148866.9公开了一种食品技术领域的鱼油微乳载体及其制备方法。以
3重量百分比计，该微乳载体的组分包括非离子表面活性剂3-38%，鱼油0. 2-2%，油酸乙酯 1-11%,水57-95. 8%。其制备方法在于以搅拌速度100转/分钟，在持续搅拌下，鱼油与油酸乙酯混勻后加入TweenSO，最后加水，得到所述的鱼油微乳体系。郑敏英、刘峰等人在《鱼油微乳液的制备与特性研究》(《食品与药品》2011年第 13卷第01期)一文中，提出了用食用大豆油和丙三醇(甘油)作为鱼油的油相溶剂，选择 TweenSO和乳糖作为表面活性剂，制备了鱼油微乳体系。微乳化产品是热力学稳定体系，通过将鱼油制备微乳液，降低鱼油的腥味，减缓鱼油中不饱和脂肪酸的氧化，保护鱼油的营养价值。因此，开发一种质量可控、具有较高生物利用度又适宜工业生产的微乳制剂具有深远的意义。本发明人经过多次试验，研究完成了本发明。
发明内容[要解决的技术问题]本发明的目的是提供一种鱼油微乳的制备方法。本发明的另一个目的是提供根据所述方法制备得到的鱼油微乳。[技术方案]本发明是通过下述技术方案实现的。本发明涉及一种鱼油微乳的制备方法。所述方法在于包括以下步骤(1)乳化以质量计，取5-20份鱼油、5-10份复合乳化剂和2_10份助乳化剂，搅拌进行乳化， 得到乳化液；(2)与水混合步骤(1)得到的乳化液与60-80质量份水进行混合并搅拌，得到所述的鱼油微乳。根据本发明的另一种优选实施方式，所述复合乳化剂是两种或两种以上选自曲拉通、吐温、卖泽、苄泽、卵磷脂、聚氧乙烯氢化蓖麻油的乳化剂，所述乳化剂以等量混合。根据本发明的另一种优选实施方式，所述助乳化剂是一种或多种选自乙醇、丙醇或己醇的助乳化剂，当使用多种助乳化剂时，所述助乳化剂以等量混合。根据本发明的另一种优选实施方式，优选地，以质量计，所述复合乳化剂的加入量为鱼油的1-2倍，使用的所述复合乳化剂和助乳化剂的质量比例为2 1。根据本发明的另一种优选实施方式，所述水是双蒸水，其电导率小于3μ S cm—1。根据本发明的另一种优选实施方式，所述组分在温度20-30°C下，以250-350转/ 分钟转速搅拌2小时。本发明还涉及一种根据上述制备方法得到的鱼油微乳，所述鱼油微乳是0/W型微乳，其包封率为76%，粒径范围为8-50nm，平均粒径为20nm。下面将更详细地描述本发明。本发明涉及一种鱼油微乳的制备方法。该方法在于以质量计，取5-20份鱼油、 5-10份复合乳化剂和2-10份助乳化剂，搅拌进行乳化，得到乳化液；所得乳化液与60-80 质量份水进行混合并搅拌，得到所述的鱼油微乳。本发明使用的鱼油可以是市场上销售的任一种鱼油，例如由无锡迅达海洋生物制品有限公司生产的鱼油。在本申请中，所谓的“复合乳化剂”是指由两种或两种以上乳化剂单体按一定比例复配制得的乳化剂混合物。根据乳化剂制备原理，采用两种或两种以上的乳化剂制备的乳化体比单独使用一种乳化剂制得的乳化体更为稳定。在本发明中使用的复合乳化剂是两种或两种以上选自曲拉通、吐温、卖泽、苄泽、 卵磷脂、聚氧乙烯氢化蓖麻油的乳化剂，所述乳化剂以等量混合。在本发明中使用的曲拉通是曲拉通X-114 (Triton X-114)，是一种非离子型表面活性剂或称去垢剂(去污剂)，具有优良的勻染、乳化、润湿、扩散，抗静电性能。本发明可使用的曲拉通是现有市场上销售的产品，例如是上海谱振生物科技有限公司公司生产的 Triton X-114。吐温(Tween)也叫吐温型乳化剂，为司盘(Span，山梨醇脂肪酸酯)和环氧乙烷的缩合物，为一类非离子表面活性剂。由于司盘为山梨醇与不同高级脂肪酸所形成的酯，故吐温实际上是同类型的系列产品，在一般精细化工店或化学试剂公司分为20、40、60、80等多种，在实际应用中根据不同的需要选用。本发明使用的吐温可以是现有市场上销售的食品级吐温80或吐温60，例如是河南金润食品添加剂有限公司生产的吐温80。卖泽(Myrij)是另一类非离子乳化剂，是由聚氧乙烯二醇与长链脂肪酸缩合而成的酯类产品。卖泽是聚氧乙烯脂肪酸酯的商品名。卖泽类表面活性剂有不同的品种，如卖泽-45、卖泽-49、卖泽-51等。它们都是水溶性的，有较强的乳化能力，主要用作增溶剂和油/水型乳化剂。在本发明中使用的卖泽可以是现有市场上销售的Myrij 51，例如是江苏省海安石油化工厂生产的Myrij 51。苄泽是另一类非离子表面活性剂，它是聚氧乙烯脂肪醇醚类的商品名，因聚氧乙烯基聚合度和脂肪醇的不同而有不同的品种。药剂上常用作乳化剂或增溶剂。常用的有西土马哥(由聚乙二醇与十六醇缩合而成)、平平加0 (由15个单位聚乙烯与油醇形成的缩合物)、埃莫尔弗(由20个单位以上的氧乙烯与油醇的缩合物)等。本发明中使用的苄泽可以是现有市场上销售的产品，例如南京威尔化工有限公司生产的Brij 56。卵磷脂，是天然的两性离子型表面活性剂，存在于蛋黄中，是由磷酸脂型的阴离子部分和季铵盐型的阳离子部分所组成。它不溶于水，但对油脂的乳化能力很强，可制成油滴很细不易破裂的乳剂。本发明使用的卵磷脂可以是现有市场上销售的产品，例如河南金润食品添加剂有限公司生产的卵磷脂。在本发明中，使用的聚氧乙烯氢化蓖麻油可以是现有市场上销售的产品，例如巴斯夫公司生产的EL 35。助乳化剂可调节乳化剂的HLB值，并形成更小的乳滴。它在微乳的形成中主要起到以下作用(1)提供微乳形成和热力学稳定所需极低的界面张力；( 依赖非极性基团调节界面的曲率；C3)增加界面膜的流动性。常用的助乳化剂应为药用短链醇或适宜HLB值的非离子型表面活性剂。在本发明中，所述助乳化剂是一种或多种选自乙醇、丙醇或己醇的助乳化剂，当使用多种助乳化剂时，所述助乳化剂以等量混合。本发明人发现，为了获得自微乳化的效果，乳化剂的种类、乳化剂和助乳化剂与鱼油的比例以及乳化剂和助乳化剂的比例是十分关键的。不同种类的乳化剂对鱼油的自微乳化效果有很大的差异，故选择乳化剂是关键步骤，并且发现复配的乳化剂的自微乳化效果远优于单一的一种乳化剂的自微乳化效果。虽然大量的乳化剂有助于自微乳化的效果，但是它们本身具有一定的毒性，过多的加入会产生副作用。因此，优选地，以质量计，所述乳化剂的加入量为鱼油的1-2倍，使用的所述乳化剂和助乳化剂的质量比例为2 1。得到的微乳呈透明状态，是一种0/W型鱼油微乳。在本发明中，术语“微乳”是指微乳是由水相、油相、表面活性剂与助表面活性剂在适当比例自发形成的一种透明或半透明的、低黏度的、各向同性且热力学稳定的油水混合体系。微乳做为营养物质的载体，具有以下优点(1)为透明液体，热力学稳定，且可过滤灭菌，易于制备和保存。(2)水包油型微乳可作为营养物质的载体，增大其溶解性。(3)保护脂溶性物质不受外界空气影响，从而提高了储存时间。(4)微乳体系的性质和组成易于控制和测量，因此具有可行性。在本发明中，术语“0/W型微乳”的含义是水包油型微乳，由水连续相、油核和界面膜组成，界面膜上乳化剂与助乳化剂的极性基团朝向水连续相。对本发明的鱼油微乳采用各种分析方法对微乳的性质进行了测定。采用静态顶空气相色谱测定根据本发明方法得到的0/W鱼油微乳的包封率，使用的仪器为美国Agilent公司的7694E顶空进样器，测得包封率可达到76%。采用Nano-^90粒径分析仪对0/W鱼油微乳进行粒径测定，测得的粒径范围为 8-50nm，平均粒径为20nm。对鱼油微乳的稳定性进行了测定，在室温下储藏12个月，不出现分层或絮凝现象。[有益效果]本发明方法从鱼油的特点出发，采用自微乳化纳米技术，将鱼油制成可自微乳化的纳米组合物，直接与水混合后，形成了透明腥味较低的鱼油制品，避免了传统鱼油制品的腥臭和水不溶性，并且制备的产品在使用时可以保护不饱和脂肪酸成分，改善了产品的品质。本发明首次将鱼油制备成可溶性鱼油微乳。所制备的鱼油微乳不仅可以增溶鱼油，降低鱼油的腥味，减缓鱼油中不饱和脂肪酸的氧化，保护鱼油的营养价值，进而改善了产品的品质，减少生产时的气味污染，降低成本。
附图1是本发明的鱼油相、水相、单一乳化剂和助乳化剂相的三相图。附图2是根据本发明方法制备的鱼油微乳的粒径分布图。附图3是本发明的鱼油相、水相、复合乳化剂和助乳化剂相的三相图。
具体实施方式使用单一乳化剂的研究实验选择TritonX 114作为单一的乳化剂，选择无水乙醇作为助乳化剂，乳化剂和助乳化剂的比例为2 1，取乳化剂和助乳化剂的总量为8g，搅拌混勻后，采用滴水法绘制微乳拟三元相图。按 9 1、8 2、7 3、6 4、5 5、4 6、3 7、2 8、1 9 (w/w)准确称取乳化剂和鱼油混勻，在30°C恒温，边搅拌边滴加去离子水，直至溶液由浑浊变为澄清，或由澄清变为浑浊，状态不再改变，记录临界加入量。当体系由浑浊变澄清的点为微乳形成点，继续滴加水，由澄清变浑浊的点为微乳消失点。按油、水、混合表面活性剂在临界点的质量分数，绘制三元相图。由图1可知，根据表面活性剂和鱼油的比例，将所得微乳区划分为三种不同类型的微乳区(W/0、双连续相、Ο/ff)，在加水稀释的过程中，微乳类型由W/0微乳转变为双连续相微乳，继续加水稀释，转变为0/W型微乳。使用复合罰,化剂的研究实骑选择等量的TritonX 114和吐温60作为复合乳化剂，选择无水乙醇作为助乳化剂，乳化剂和助乳化剂的比例为2:1，取乳化剂和助乳化剂的总量为8g，搅拌混勻后，采用滴水法绘制微乳拟三元相图。按9 1、8 2、7 3、6 4、5 5、4 6、3 7、2 8、 1 9(w/w)准确称取复合乳化剂和鱼油混勻，在30°C恒温，边搅拌边滴加去离子水，直至溶液由浑浊变为澄清，或由澄清变为浑浊，状态不再改变，记录临界加入量。当体系由浑浊变澄清的点为微乳形成点，继续滴加水，由澄清变浑浊的点为微乳消失点。按油、水、乳化剂在临界点的质量分数，绘制三元相图。由图3可知，与使用单一乳化剂的情况类似，根据乳化剂和鱼油的比例，将所得微乳区分为三种不同类型的微乳区(W/0、双连续相、0/W)，在加水稀释的过程中，微乳类型由 ff/o微乳转变为双连续相微乳，继续加水稀释，转变为0/W型微乳。并且，使用复合乳化剂得到的0/W型微乳，其自微乳化效果远优于单一的乳化剂的自微乳化效果。因此，本发明选择图3所示的0/W微乳区内的点作为配方。实施例1取鱼油15g，选择等质量TritonX 114和吐温80作为复合乳化剂，助乳化剂选择正丙醇，复合乳化剂和助乳化剂的质量比为2 1，取复合乳化剂和助乳化剂的总量为25g，搅拌混勻后，加水稀释搅拌混合待用，水的加入量为60g，按所需剂量分装于棕色玻璃瓶中，即制得本发明所述0/W型鱼油微乳液。采用Nano-^90粒径分析仪对0/W鱼油微乳进行粒径测定，测得的粒径范围为 10-60nm，平均粒径为21nm。对该鱼油微乳的稳定性进行了测定，在室温下储藏12个月后未出现分层、絮凝的现象。采用静态顶空气相色谱测定该鱼油微乳的包封率，测得包封率为78%。实施例2取鱼油10g，选择等量TritonX 114和Brij 56作为复合乳化剂，助乳化剂选择正己醇，复合乳化剂和助乳化剂的比例为4 1，取复合乳化剂和助乳化剂的总量为20g，搅拌混勻后，加水稀释搅拌混合待用，水的加入量为70g，按所需剂量分装于棕色玻璃瓶中，即制得本发明所述的鱼油微乳液。采用Nano-^90粒径分析仪对0/W鱼油微乳进行粒径测定，测得的粒径范围为 10-50nm，平均粒径为25nm。对该鱼油微乳的稳定性进行了测定，在室温下储藏12个月后未出现分层、絮凝的现象。采用静态顶空气相色谱测定该鱼油微乳的包封率，测得包封率为78%。
7
实施例3取鱼油10g，选择质量比1 1的PEG 40和Tween 80作为复合乳化剂，助乳化剂选择乙醇，复合乳化剂和助乳化剂的比例为2 1，取复合乳化剂和助乳化剂的总量为20g， 搅拌混勻后，加水稀释搅拌混合待用，水的加入量为80g，按所需剂量分装于棕色玻璃瓶中， 即制得本发明所述的0/W鱼油微乳液。测得鱼油微乳液的平均粒径为20nm。该鱼油微乳在室温下储藏6个月或12个月后均未出现分层、絮凝的现象。测得该鱼油微乳的包封率为76%。实施例4取鱼油10g、卵磷脂5g、聚氧乙烯氢化蓖麻油5g、乙醇10g、水60g，按实施例2的步骤制得0/W鱼油微乳液。实施例5取鱼油5g、卵磷脂5g、聚氧乙烯氢化蓖麻油5g、丙醇5g、水65g，按实施例2的步骤制得0/W鱼油微乳液。实施例6取鱼油20g、卵磷脂5g、苄泽5g、正己醇10g、水65g，按实施例2的步骤制得0/W鱼油微乳液。实施例7取鱼油20g、吐温802. 5g、卖泽2. 5g、乙醇2g、水80g，按实施例2的步骤制得0/W 鱼油微乳液。实施例8取鱼油5g、吐温802. 5g、卖泽2. 5g、乙醇2g、水80g，按实施例2的步骤制得0/W鱼
油微乳液。
权利要求
1.一种鱼油微乳的制备方法，其特征在于所述方法包括以下步骤(1)乳化以质量计，取5-20份鱼油、5-10份复合乳化剂和2-10份助乳化剂，搅拌进行乳化，得到乳化液；(2)与水混合步骤(1)得到的乳化液与60-80质量份水进行混合并搅拌，得到所述的鱼油微乳。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述复合乳化剂是两种或两种以上选自曲拉通、吐温、卖泽、苄泽、卵磷脂、聚氧乙烯氢化蓖麻油的乳化剂，所述乳化剂以等量混合。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述助乳化剂是一种或多种选自乙醇、丙醇或己醇的助乳化剂，当使用多种助乳化剂时，所述助乳化剂以等量混合。
4.根据权利要求1-3中任一项权利要求所述的方法，其特征在于以质量计，所述复合乳化剂和助乳化剂的总量为鱼油的1-2倍，所述复合乳化剂和助乳化剂的质量比例为 2 1。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述水是双蒸水，其电导率小于3μS cm—1。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于组分混合后在温度20-30°C下，以250-350 转/分钟转速搅拌2小时。
7.一种根据权利要求1-7中任一项权利要求所述的方法制备得到的鱼油微乳，其特征在于所述鱼油微乳是0/W型微乳，其包封率为76%，粒径范围为8-50nm，平均粒径为20nm。
全文摘要
本发明涉及一种鱼油微乳的制备方法，所述方法采用复合乳化剂和助乳化剂，得到O/W型鱼油微乳。所制备的鱼油微乳不仅可以增溶鱼油，降低鱼油的腥味，减缓鱼油中不饱和脂肪酸的氧化，保护鱼油的营养价值，进而改善了产品的品质，减少生产时的气味污染，降低成本，使其应用在食品、药品及营养品中具有广泛的应用。
文档编号A23L1/327GK102178231SQ20111009916
公开日2011年9月14日 申请日期2011年4月20日 优先权日2011年4月20日 公开号201110099163.发明者李玥 申请人:华宝食用香精香料(上海)有限公司