香料组合物的制作方法

专利名称：香料组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于以受控方式传递香料物质的组合物，本发明还涉及含有所说组合物的消费者用产品制剂及其形成的方法。
现有技术中的增香用消费者用产品，如洗衣产品，由直接向消费者用产品中混合香料物质制成。这种方式的缺陷是在储藏过程中一些香料物质会损失到周围环境中或者发生化学降解。此外，在洗涤循环过程中，香料物质很快且无控制地释放到洗液中，因而大量的香料物质会因蒸发和溶解而损失却没有沉积在织物上。
现有技术曾尝试解决这个问题，并且公开了很多意图控制香料向洗液中释放的组合物。这种组合物一般含有存在于基质中的香料物质，由基质来调制所说香料物质的释放。US 4,842,761描述了一种控释组合物，其含有多个含香料的相，各相在洗涤循环过程、漂清循环过程和干燥过程顺序释放香料。然而，这种方式所带来的问题是在循环过程各部分期间，组合物将香料物质的全部组分都释放到了洗涤、漂清或干燥介质中。这种方式没有考虑香料物质是物化性质完全不同的组分的复合混合物，所说的物化性质如挥发性、溶解性和化学反应性。照此，组分在储藏期间和在洗衣循环过程的各阶段中往往以不同的速率并且不同程度地蒸发、溶解和降解。在洗衣循环过程中使所有的香料组分一起释放，会导致易挥发性或易溶性组分(所谓的“头香”)通过蒸发或溶解而不均衡地损失，留下不易挥发组分或溶解性较低的组分(所谓的“中香”或“尾香”)沉积到织物上。由于香料物质的特殊特征(所谓的“快感特征(hedonic chatater)”)依赖于香料物质全部组分的分布，添加到这种组合物中的香料的特征因长期储藏或在洗衣循环过程中而发生明显变化，致使最终沉积到织物上的香料物质的特征不再拟似香料物质的原始特征。
显然，快感特征是香料物质的独特区别特征，此特征可以提供重要的市场优点。因此，要求组合物可以选择性地控制香料物质某些组分的释放，以确保添加到消费者用产品(如洗衣产品)中的香料物质的特征能够确实地转移至被处理的物件中。
此外，假定很多最终使用者都把香料看作是日用品的话，那么含香料的组合物应当是由相对便宜的材料制成，按照经济性工艺生产并且能够实现香料物质的高载量和在制造、储藏和处理过程中具有良好的保留性。
申请人开发出可解决上述问题的组合物。因此，本发明第一个方面提供一种用于传递香料物质的组合物，该组合物含有含香料物质一部分组分的外层基质和含香料物质其余组分的置于外层基质内的、离散的内芯颗粒。
本发明的组合物为配制者在控制他选择使用的香料物质的香味特征方面提供了非常大的余地。例如，可以将易挥发、水溶性或化学不稳定的香料组分分配在内芯颗粒中，由内芯颗粒提供免受外界影响如湿度和氧化影响的防护作用，并且控制或延迟这些组分的释放。可以将香料物质的不易挥发或水溶性较低的组分包含在外层基质中，因为这些组分在含水介质中更易进发并且不太有通过蒸发或溶解而损失的倾向。针对所用的特定的香料物质及其组分的物化性质，技术人员无需创造性劳动便能够确定哪些组分应当包含在外层基质物中并且哪些应当包含在颗粒基质中，以便达到合意的香味效果。
本发明中所用的香料物质可以选自天然产物，如精油、净油、香树脂、树脂、凝香体以及合成香味组分，如烃类、醇类、醛类、酮类、醚类、酸类、缩醛类、缩酮类和腈类，包括饱和及不饱和的化合物、脂族、碳环和杂环化合物。可以使用的香味组合物的其它实例在H 1468(United States Statutory Invention Registration)中有所描述。
用于添加到外层基质中的香料物质的优选的组分是损失系数(FL)小于102Pa ppm的物质。术语“损失系数”是指与香料物质在干燥期间损失有关的一个参数，并且定义为纯组分蒸汽压(Pa)和室温下水溶解度(ppm)的乘积。可商购获得的香料组分的蒸汽压和水溶解度数据是公知的，所以可以容易计算出指定的香料组分的损失系数。或者，可以使用本领域各种的技术来容易地测得蒸汽压和水溶解度的测量值。香料组分的蒸汽压可以使用任何已知的定量液上气体分析技术来测定，例如参见Mueller和Lamparsky在《香料艺术、科学和技术(PerfumesArt，Science and Technology)》第6章“气味的测定”第176-179页(Elsevier 1991)。香料的水溶解度可以按照本领域已知的用于测定微水溶性物料的技术来测定。一种优选的技术包括形成香料组分的饱和水溶液。将带有渗析膜的管放入溶液中，以便平衡之后在管内形成理想化的溶液。将管取出并且用适宜的有机溶剂萃取其中的水溶液，以萃出香料组分。最后，将萃出的香料组分浓缩并且测定，例如使用气相色谱法。测定香料的其它方法公开在Gygax等，Chimia 55(2001)401-405。
优选的香料组分的实例是选自以下的任何香料Aldron，黄葵内酯，降龙涎香醚(Ambroxan)，肉桂酸苄酯，水杨酸苄酯，Boisambrene Forte，雪松醇晶体，乙酸柏木酯晶体，乙酰基二甲叔丁基茚满/Crysolide，Cetalox，乙草酸香茅酯(CitronellylEthoxalate)，Fixal，Fixolide，加乐麝香50DEP，乙酸愈创木酯，水杨酸顺-3-己烯酯，己基肉桂醛，水杨酸己酯，Iso E Super，苯甲酸芳樟酯FCC，肉桂酸芳樟酯，苯基乙酸芳樟酯，甲基柏木基酮，麝香CPD，麝香酮，西藏麝香，二甲苯麝香，异己烯基四氢苯甲醇乙酸酯(Myraldyl Acetate)，乙酸橙花叔酯，Novalide，Okoumal，辛酸对-甲酚酯，苯基乙酸对-甲酚酯晶体，5-乙酰基-1，1，2，3，3，6-六甲基茚满晶体，肉桂酸苯基乙酯，水杨酸苯基乙酯，玫瑰晶体，Sandela(Lin)，十四腈，环十五内酯，5-乙酰基-1，1，2，6-四甲基-3-异丙基茚满100(Traseolide 100)，三甲基环十二碳三烯酮O(Trimofix O)。
用于包含在内芯颗粒中的香料物质的优选的组分是损失系数(FL)大于102Pa ppm、首选大于104Pa ppm的物质。优选的香料可以选自2-甲基吡嗪，乙醛苯乙基丙基缩醛，苯乙酮，C6醇(在以下的符号表示中，Cn包括具有n个碳原子和一个羟基的所有物质)，C8醇，C6醛(在以下的符号表示中，Cn包括具有n个碳原子和一个醛官能团的所有异构体)，C7醛，C8醛，C9醛，壬烯醛，戊基甘醇酸烯丙酯，己酸烯丙酯，丁酸烯丙酯，Aldehyde anisique，苯甲醛，乙酸苄酯，苄基丙酮，苄醇，丁酸苄酯，甲酸苄酯，异戊酸苄酯，苄基甲基醚，丙酸苄酯，乙酸香柠檬酯，乙酸丁酯，樟脑，3-甲基-5-丙基-2-环己烯酮，肉桂醛，顺-3-己烯醇，乙酸顺-3-己烯酯，甲酸顺-3-己烯酯，异丁酸顺-3-己烯酯，丙酸顺-3-己烯酯，惕各酸顺-3-己烯酯，香茅醛，香茅醇，香茅腈，2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮，枯茗醛，Cyclal C，乙酸(环己酰氧基)-2-丙烯基酯，大马酮，二氢大马酮α，二氢大马酮β，丙二酸二乙酯，二氢茉莉酮，二氢芳樟醇，二氢月桂烯醇，二氢萜品醇，N-甲基代邻氨基苯甲酸甲酯，二甲基苄基甲醇，乙酸二甲基苄基甲酯，二甲基辛烯酮，2，6-二甲基-2-庚醇，二聚月桂醇(Dimyrcetol)，蒿脑，乙酸乙酯，乙酰乙酸乙酯，苯甲酸乙酯，庚酸乙酯，乙基芳樟醇，水杨酸乙酯，丁酸乙基-2-甲基酯，桉叶油素，丁子香酚，乙酸葑酯，葑醇，4-苯基-2，4，6-三甲基1，3-二噁烷，2-辛炔酸甲酯，4-异丙基环己醇，2-仲-丁基环己酮，乙酸苏合香酯，香叶腈，乙酸己酯，紫罗兰香酮α，乙酸异戊酯，乙酸异丁酯，异环柠檬醛，二氢异茉莉酮，异薄荷酮，异戊炔酸酯(iso pentyrate)，异胡薄荷醇，顺-茉莉酮，左旋香芹酮，苯乙醛甘油缩醛，甲酸3-己烯基甲基醚，1-甲基-环己-1，3-二烯，芳樟醇，氧化芳樟醇，2，6-二甲基-5-庚烯醛，薄荷醇，薄荷酮，甲基苯乙酮，甲基戊基酮，苯甲酸甲酯，甲基肉桂醛α，甲基庚烯酮，甲基己基酮，对甲酚甲醚，苯基乙酸甲酯，水杨酸甲酯，橙花醛，橙花醇，4-叔-戊基-环己酮，对甲酚，乙酸对甲酚酯，对叔丁基环己酮，对甲基苯甲醛，苯乙醛，乙酸苯乙酯，苯乙醇，丁酸苯乙酯，甲酸苯乙酯，异丁酸苯乙酯，丙酸苯乙酯，乙酸苯丙酯，苯丙醛，四氢-2，4-二甲基-4-戊基-呋喃，4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)四氢吡喃，5-甲基-3-庚酮肟，丙酸苏合香酯，苯乙烯单体，4-甲基苯乙醛，萜品醇，萜品油烯，四氢芳樟醇，四氢月桂烯醇，反-2-己烯醛，4，7-桥亚甲基-1H-3A，4，5，6，7，7A-六氢-乙酸酯和苯乙醛二甲缩醛。
技术人员能够理解，外层基质和内芯颗粒构成了离散相，这种离散相根据以其物化性质为基础的选择标准来使香料组分分开。如上所述，香料组分的分开是基于香料组分的损失系数，然而，还可以将那些若将它们混合在一起并且储藏任何一段时间就会发生反应的香料组分分开。因此，本发明可以提供有益的香料的协调，如果将所有的香料混合在一起则将不可能有这种协调。此外，技术人员能够理解，不同的内芯颗粒中可以含有不同的香料组分。这个实施方案潜在地为更进一步控释所选组分以便达到更有益的芳香效果提供了机会。
在本发明的优选的实施方案中，外层基质由基质物(S2)组成并且内芯颗粒由基质物(S1)组成，其中S1和S2可以是相同和不同的并且是可以选自以下物质的亲水性物料(1)碳水化合物，如(i)单糖；(ii)低聚糖；(iii)多糖；(iv)淀粉，包括改性淀粉和水解物；(v)(i-iv)的氢化物。直链和支链碳水化合物链都可以使用。除此之外，可以使用附加有疏水部分的化学改性的淀粉和多糖/低聚糖，其中所说的疏水部分是烷基、或芳基的形式；(vi)蔗糖酯，甘油酯，如三棕榈酸酯、三硬脂酸酯、棕榈硬脂酸酯或二十二烷酸酯；(2)天然或合成树胶，如藻酸酯、角叉菜胶、黄原胶、琼脂、果胶、果胶酸和天然树胶如阿拉伯树胶、黄蓍胶和刺梧桐树胶；(3)甲壳质和阳离子多糖，如脱乙酰壳多糖衍生物、盐和其混合物；(4)纤维素和纤维素衍生物，如(i)乙酸纤维素和乙酸邻苯二甲酸纤维素；(ii)羟甲基丙基纤维素；(iii)羧甲基纤维素；羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯，羟丙基甲基纤维素乙酸琥珀酸酯及其盐；(iv)所有肠/水生动物包衣(enteric/aquateric coatings)及其混合物；(5)多肽，如(i)植物蛋白，如水解燕麦蛋白；(ii)动物蛋白，如明胶、胶原，弹性蛋白或角蛋白以及它们的水解或季化衍生物；(iii)合成来源的蛋白质，如将诸如天冬氨酸和谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸或亮氨酸的氨基酸缩聚产生的均聚物和共聚物；(6)合成的水溶性或部分水溶性或可降解的聚合物，如(i)乙烯基类聚合物，如聚(乙烯醇)，聚(乙烯醇-共-乙酸乙烯酯)共聚物，聚(乙烯醇-共-乙酸乙烯酯-共-乙烯基磺酸钠)共聚物；聚(乙烯吡咯烷酮)和共聚物衍生物如聚(乙烯吡咯烷酮-共-乙酸乙烯酯)，聚(乙烯吡咯烷酮-共-乙烯醇)，聚(乙烯吡咯烷酮-共-苯乙烯)；(ii)碱溶性聚合物，如聚(丙烯酸)，聚(马来酸)，聚((甲基)丙烯酸烷基酯-共-(甲基)丙烯酸)共聚物，聚(丙烯酸-共-马来酸)共聚物，聚(丙烯酰胺)，聚(甲基丙烯酸)，聚((甲基)丙烯酰胺)以及其它丙烯酸均聚物及其共聚物；(iii)聚氧化物、聚醚和聚(乙烯亚胺)，如聚(环氧乙烷)，聚(环氧丙烷)，聚(乙烯基甲基醚)，聚-(乙烯亚胺)及它们的混合物和盐；(iv)聚(乙烯基噁唑烷酮)和聚(乙烯基甲基噁唑烷酮)，甲基乙烯基醚和马来酸酐的部分酯化的共聚物，如聚(乙烯基醚-共-马来酸酐)及其酸的形式；(v)聚硅氧烷聚葡糖苷衍生物，如聚(二甲聚基硅氧烷-共-乙氧基葡糖苷)共聚物衍生物或其混合物；(7)聚电解质，如聚(乙烯亚胺)衍生物或聚(丙烯酸)衍生物或其混合物；(8)可生物降解的(生物)聚合物，如(i)聚酯，特别是乳酸、乙醇酸、羟丁酸衍生物，如聚(D，L-丙交酯)，聚(L-丙交酯)，聚(L-丙交酯-共-乙交酯)，聚(D，L-丙交酯-共-乙交酯)，聚(D，L-丙交酯-共-乙交酯-D-葡萄糖)，聚(羟丁酸)和其它衍生物、共聚物或其混合物；(ii)水溶性或水可分散性形式的聚(3-羟丁酸酯)衍生物；(iii)木素衍生物，如木素磺酸盐、氧化木素和硫酸化木素和其它衍生物或其混合物；(9)增塑剂，如甘油三乙酸酯、柠檬酸三乙酯、聚乙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三丁酯、甘油或其它常规增塑剂及它们的混合物；和(10)无机物料，如硅酸盐、磷酸盐、硼酸盐、乙酸盐、硫酸盐、氧化物、氢氧化物、粘土矿物质、胶体状或标准形式的沸石。
内芯颗粒基质物S1和外层基质物S2可以独立地是固体，并且基本上是无孔性和水或碱溶性或可溶胀性的。更优选，它们是玻璃态的和非粘性的并且其玻璃化转变温度Tg高于室温。这种基质物料为香料物质提供良好的水分和氧化影响防护性，并且起基本上防止香料物质在制造和储藏过程中从颗粒中析出的作用。它们还可以作为控制香料组分释放的方式。
配置在基质物S1和S2内的可以分别是乳化剂E1和E2。乳化剂E1和E2可以相同或不同，并且可以选自琥珀酸辛烯酯取代的淀粉和非取代淀粉的混合物，如Capsul或Hi-Cap 100；蔗糖酯如Sisterna PS750或合成聚合物如聚(乙烯醇)例如Mowiol或衍生物，与适宜的表面活性剂的组合。若不想只使用琥珀酸辛烯酯取代的淀粉和非取淀粉的混合物，可以使用长链糖苷，如蔗糖酯，非必须地与短链乳化剂(如山梨酸酯、脱水山梨糖醇酯及其乙氧基化衍生物等)相联用。此外，可以使用不含所说改性淀粉的乳化剂与改性淀粉琥珀酸辛烯酯乳化剂的共混物。
优选，使香料物质组分以细分散液滴的形式分散在内芯颗粒内和外层基质中。此后，将这种在内芯颗粒中的液滴称作“包合物I1”，而将分散在外层基质内的液滴称作“包合物I2”。优选，这些包合物的直径为0.1-20微米，特别是0.1-5微米，更特别是0.1-1微米。
除含有香料物质的组分外，包合物中还可以含有载体物质。I1和I2中所含的载体物质分别称作C1和C2。载体物质C1和载体物质C2可以相同或不同并且可以选自疏水液体稀释剂、蜡、树脂、表面活性剂和属于以下分类之一种或多种的聚合物(1)硅氧烷和改性硅氧烷，如线性、支化或交联的聚(二烷基硅氧烷)和含聚醚(WO 01/25389中公开)、烷基和糖苷侧链的改性聚(二烷基硅氧烷)以及挟带季铵官能团的硅氧烷；(2)通过单体的自由基聚合获得的聚合物，其中所说的单体含有活性碳-碳双键，如乙烯基，苯乙烯基和丙烯酰单体；或者通过缩聚或聚加成反应获得的聚合物。
(3)聚烯烃；和(4)碱溶性聚合物，和(5)表面活性剂，选自阴离子、阳离子、两性离子和非离子表面活性剂，例如烷基硫酸盐、季化三烷基铵盐、烷基葡糖苷、烷基乙氧基化物、烷基苯基乙氧基化物，或者两亲性嵌段和接枝共聚物，如聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物、聚乙烯-聚氧乙烯二嵌段共聚物或者烷基链和聚醚链接枝的硅氧烷。
C1和C2可以独立地是水不溶性的溶剂和稀释剂，如疏水液体，如肉豆蔻酸异丙酯、miglyol、矿物油或二苄醚。但是优选，它们是呈蜡、树脂或通过将含活性碳-碳双键的单体如乙烯基和丙烯酰基单体聚合获得的聚合物的形式。优选的载体可以用来最大程度地减少易挥发香料物质组分的蒸发倾向。
载体物质还可以用作香料物质组分的支承材料，可以使所说的香料物质沉积在所说载体物质之中或之上。载体物质在储藏和操作期间可以有助于香料物质保留在它们各自的包含物中，并且在洗涤循环过程内可以影响香料物质在洗液/空气和洗液/织物界面之间的分配方式，由此促使改进了在织物上的沉积性。
包合物I1在内芯颗粒中的存在量，以颗粒的总重量计，可以是最多80％。包合物I2在外层基质中的存在量，以外层基质的总重量计，可以是最多75％。包合物I1中可以含有30-100％、更优选50-100％重量的香料物质组分。包合物I1中可以含有最大50％重量的载体物质C1。同样地，包合物I2中可以含有30-100％、更优选50-100％重量的香料物质。包合物I2中可以含有最大50％重量的载体物质C2。
乳化剂E1和E2的功能是为在本发明组合物的制造过程中，确保香料物质以及非必须的载体物质可以分散在含水相中或者被含水相所乳化。因此，应当提供足够量的乳化剂来确保香料物质以及非必须的载体物质以稳定的态式分散在含水相中或者确保可以形成稳定的水包油型乳液。可以按照本领域公知的技术来计算，在包合物周围形成单层所必需的乳化剂的最小量，特别是通过考虑包合物的界面面积和所给乳化剂的一个分子所占界面的面积。之后，考虑到乳化剂将在界面相和含水相之间分配，因此可以使用比形成单层所需量过量的乳化剂，例如根据其的HLB值。在一个优选的实施方案中，使用至少10倍过量的乳化剂。对可商购获得的HLB值为12-18的乳化剂而言，优选按I1∶E1或I2∶E2低于25∶2的质量比使用乳化剂。此比值在使用改性淀粉乳化剂时是特别优选的，特别是琥珀酸辛烯酯取代的淀粉和非取代淀粉的组合，如Capsul或Hi-Cap 100。关于I1∶E1和I2∶E2比中所用的“质量”指以乳化剂的有效质量为参照的。例如，在联用琥珀酸辛烯酯取代的淀粉和非取代淀粉的情形中，只有琥珀酸辛烯酯取代的淀粉是有效的。技术人员能够知道，可以在稀释剂中补充其它乳化剂物料并且应当相应地调整向本发明组合物中添加的表面活性剂的量。
本发明的组合物还可以含有包衣材料。包衣材料包覆组合物并且为香料物质提供附加的保护。优选，包衣用材料具有疏水、排斥水特性。它可以是脂肪、脂肪酸、疏水化二氧化硅、硅氧烷、硅氧烷基料的蜡或其混合物、改性纤维素、水解程度优选低于85％或高于91％的聚(乙烯醇-共-乙酸乙烯酯)共聚物、部分内酯化的聚(乙烯醇-共-丙烯酸)共聚物、带有乙酰乙酸酯基团的改性聚(乙烯醇)，或者其混合物。包衣中也可以含有香料物质。向包衣添加香料物质能够允许粒状物料在干燥的储藏条件下散发出愉快的气味。
在一个优选的实施方案中，包衣是熔点范围为30-100℃的氢化植物脂肪，以便它可以在所有可能的洗涤循环过程中适用，优选30-60℃，更优选35-45℃。其它优选的包衣材料是纤维素或纤维素衍生物，如乙基纤维素，以及成膜用合成聚合物，如聚(乙烯醇)、聚(乙酸乙烯酯)或(乙烯醇缩丁醛)或者聚(乙烯吡咯烷酮)或者乙烯醇共聚物。
组合物中可以含有其它可以在香料组合物中常规使用的非必须的成分，例如染料。
本发明组合物可以是呈粒状形式提供。优选，颗粒粒度为0.1-2mm。对于粉剂用途来说，粒状物料的粒度优选为0.1-1.5mm，而对于片剂来说，粒状物料的粒度优选为0.1-1mm。
具有前述颗粒粒度的组合物出于许多原因是有利的。因为此粒度的颗粒具有与很多粉状制剂如洗涤剂粉不相上下的粒度，因而将本发明的组合物与它们混合和配制是容易的。此外，相对大的颗粒粒度比较细颗粒粒度的物料更容易功能化，例如它们更容易包衣。另外，相对大的颗粒粒度有利于提供机械稳定且自由流动的组合物。然而，大颗粒的形成需要花费时间，并且在制造过程中，香料组分(特别是高挥发性和/或水溶性组分)在其形成期间可能会从颗粒析出，或者因别的原因而降解，例如由于高加工温度。因此，通常认为在获得具有相对大颗粒粒度的物料时，很难保留香料物质。然而，申请人发现，通过将香料物质在内芯颗粒和外层基质之间分开，可以达到大的颗粒粒度物料，同时具有高充填量，例如大于25％、更特别是大于30％，并且制造后的保留率(所谓的“初始保留率”)大于约80％，更特别是大于90％。不指望任何理论的支持，申请人相信这种合意效果的实现是由于在通过将增香的内芯颗粒与外层基质物混合来形成大直径粒状物料之前，可以捕集到相对高充填量的香料物质并且保留在内芯颗粒中(其相对较小并由此很快形成)。
此外，申请人发现，控制I1∶E1或I2∶E2比可以促进香料物质的高充填量和高初始保留率。另外，储藏期间的保留率(所谓的“老化保留率”)也是非常高的，例如约80％或更高，更特别是约90％或更高。例如，当施用可商购获得的改性淀粉乳化剂时，例如琥珀酸辛烯酯取代的淀粉和非取代淀粉的组合，如Capsul或Hi-Cap 100时，I1∶E1或I2∶E2质量比低于25∶2(w/w)是特别优选的。
制造过程中香料物质的损失对较易挥发性和/或水溶性的组分来说特别是个问题，例如，如上所述的损失系数高于102Pa ppm的组分，并且技术人员能够理解，本发明特别适合于获得这些类型的组分的高充填量和高保留率。然而，技术人员还能够知道，本发明涉及获得高香料充填量和保留率的总体方式，以致于全部香料物质的部分可以在内芯颗粒和外层基质之间分配，从而达到合意的效果。
可以将本发明的组合物加工成具有相当窄的颗粒粒度分布，例如，经过防护性筛选(2mm筛网)后，使其分布为50％、更优选80％的颗粒具有100-2000微米、更优选200-1000微米的直径。此外，组合物优选具有高堆积密度，例如0.3-1.5g/cm3，更优选0.5-0.9g/cm3。因此，组合物是基本上不起尘的，例如组合物中可以只有小于5％的细颗粒级分具有颗粒粒度小于0.08mm。
如上所述，本发明组合物的一个显著优点在于可以通过使组分在组合物不同部分之间分配，来控制香料物质组分单个或集群释放的动力学。然而，审慎选择具体的基质物S1、S2、包衣和非必须的乳化剂或载体物质，可以进一步控制此动力学。具体说，通过控制包衣层的厚度和/或通过仔细选择颗粒基质物S1、乳化剂E1、外层基质物S2、乳化剂E2以及包衣的材料，可以控制释放的期限和时间依赖性。在洗衣用洗涤剂的具体情况中，优选使用包衣来确保对颗粒的高度防护性，使其免受侵蚀性洗涤剂基料中的水分和化学品的降解。还观察到，仔细选择包衣和基质材料可赋予高度的防湿性，同时使崩解过程保持在相当于常规机洗循环过程的时间期限内，具体说，通过仔细选择内芯颗粒基质物S1、乳化剂E1、外层基质物S2、乳化剂E2以及包衣，可以将组合物的释放特性控制成80-90％的香料物质在40℃下15-30分钟内被传导到洗液中，同时组合物的崩解不超过10分钟。
因此，本发明另一方面提供用于在洗涤循环过程期间控释香料物质的组合物，其中其的释放特征表征为香料物质在洗液中达到其最大浓度之际时的等待期限为至少5分钟。此外，由于香料物质在液上气体中的浓度与含水洗液中的浓度有直接关系，可以按照本领域已知的任何技术通过简单地进行液上气体分析来测定洗液中的最大浓度。
具有如上所述释放特征的组合物，其优点是在洗涤循环过程结束之前基本上所有的组合物得以崩解，其中“崩解”是指无论在洗液或在漂清液中的悬浮液中，还是在用含所说组合物的产品处理过的底物上，都没有残留肉眼可见的物料残留物。
本发明还涉及形成如上所述的组合物的方法，包括将外层基质物喷在内芯颗粒上以便使所说的内芯颗粒包胶的步骤。非必须地，可以用如上所定义的包衣材料来包敷所得的包胶物质。
为形成本发明的组合物，可以将外层基质物喷到颗粒上。为形成组合物，外层基质物必须足够粘到可以包敷各单个内芯颗粒并且允许各单个内芯颗粒粘附在一起或附聚。申请人预料不到地发现，外层基质物的粘性和含水量与所形成的颗粒物的粒度和粒度分布之间有一定的关系。此外，粘性和含水量还可以影响所说粒状物料中的香料物质的充填量和保留率尽管基质物必须含有一定量的水分来提供所需的粘性，但太多的水分会促使香料物质在制造过程中从组合物中析出，减少充填量和保留率。此外，由于水分需要蒸发，从而还增加了制造时间，导致为发生析出和/或降解提供更多的时间。
已知粘性和含水量是在制造过程中难以直接测得的特征，因而可以基于在铸型粘合剂膜上的平衡态测定来估计制造过程中特定外层基质物的粘性。由此，可以使外层基质物的乳液形成铸型薄膜，通过(i)用校准的涂敷圆柱将此乳液涂敷到玻璃表面，产生100微米厚(+/-10％)的薄膜；(ii)将此体系在具有已知恒定相对湿度的空调室中平衡至少24小时；(iii)测定所谓的“滚球粘度”(如下描述)或者估算薄膜的指尖粘着力(finger tip grip)(按照下述的所谓“指尖法”)；并且(iv)通过本领域公知的任何水分测定技术测定薄膜的平衡含水量，例如热重分析法(TGA)、IR光谱法和Karl Fisher滴定法。
经过在70％相对湿度和25℃平衡后获得的铸型粘合剂膜上的数据可以有利地用来选择适宜的外层基质组合物，来获得具有合意颗粒粒度(和分布)及香料物质充填量和保留率的粒状形式的组合物。可形成在70％相对湿度下具有低于10％重量、优选低于5％重量平衡含水量的100+/-10微米铸型薄膜并且“滚球粘度”值为4cm-20cm、优选6cm-15cm、首选8-12cm的外层基质物，是用于本发明的优选的外层基质物。
滚球粘度测量结果产生一反映外层基质物不费力粘附表面(即，在不超过1秒的时间量级内与表面形成粘着键)能力的直观图。滚球粘度值与真实粘度呈相反关系。因此，滚球粘度值(cm)越低，真实粘度越高并且外层基质物和与其所接触的表面之间粘着键形成得越快。作为比较，诸如办公室用和家用的常规胶粘带，其滚球粘度值为10-12cm，而低温粘合剂的滚球粘度值不超过2-5cm。滚球粘度法的描述可参见“粘度滚球测试法(Tack Rolling Ball Test Method)PSCT6”，可获得自Pressure Sensitive Tape Council，第19-64页，第12版，1999年8月。
另一种可代替滚球粘度测量的方法是通过所谓的“指尖法”，它是一种向粘合剂表面上涂敷并移动手指尖、以便估算粘合剂粘着力的方法。以铸型薄膜形式提供的经过在70％相对湿度和25℃下平衡后指尖粘着力与常规胶粘带不相上下的外层基质物，特别适合于本发明的目的。
可以用附聚工艺使外层基质物施加于内芯颗粒，例如，在流化床反应器中。优选，附聚在任何公知的装配有产品容器的流化床干燥器中进行。此过程开始时是内芯颗粒的流化。通过将含有香料物质和非必须的载体C1的包合物I2与含有水、基质物S2和乳化剂E2的含水相高剪切混合，形成外层基质乳液。之后可以使用压力、声动或气动喷嘴将此基质乳液喷向流化的内芯颗粒，其中所说的喷嘴优选是双流体喷嘴，其插在流化床的顶部(顶部喷嘴)、侧部(侧向喷嘴)、切线处(切向喷嘴)或底部(底部喷嘴)。侧向位置的喷嘴是本发明所优选的。
据预料不到地发现，将喷嘴的压力增加到超过某一定值(如下所述)，同时保持其它加工参数不变，可导致某些优点。具体说，据预料不到地发现，高雾化气压不仅可以降低离开喷嘴的进料液滴的大小，而且使所形成的粒状物料的最终颗粒粒度分布变窄。此外，据预料不到地发现，高雾化气压不仅可以使粒状物料的粒度分布得到控制，而且可以总体上改进了易挥发性组分的保留率，使挥发性位置的保留值高达95％重量。由此，在快速附聚条件下，雾化气压优选为0.1-3.0巴，更优选0.5-2.5巴，同时，如果需要缓慢附聚的话，例如在间歇式工艺中，压力优选设定为2.0-8.0巴，首选4.0-6.0巴。因此，用常规的流化床粒化器可以获得窄颗粒粒度分布。
本发明的方法允许制备含有大于25％、优选大于30％、更优选40-60％香料物质且所说香料物质在粒化过程中的损失率可以小于15％、优选小于10％的组合物，并且因此是有成本效率的。
如本文上述方法中所用的内芯颗粒可以用非常高充填量的包合物I1通过喷雾干燥、挤出和压缩或者直接通过自由基引发聚合、缩聚和聚加成反应来制备。然而，喷雾干燥是优选的制备方法。
在优选的喷雾干燥方法中，通过将内芯颗粒包合物I1用由水、内芯颗粒基质物S1和乳化剂E1组成的含水相乳化来制备内芯颗粒。选择适宜的乳化剂的量，以便包合物I1以小液滴的形式分散在含水相中，并且所说液滴和含水相之间的界面中含有足够的乳化剂E1，从而提供稳定的可用于喷雾干燥的水包油型原料乳液。对可一般获得的改性淀粉乳化剂来说，此可以通过采用I1∶E1小于25∶2的质量比来实现。这个质量比可确保形成非常细包合物I1的稳定分散液，从而允许在喷雾干燥过程中有最佳的初始香料保留率，并且还可减少香料物质从组合物中析出且聚集在组合物表面的趋向(即，最少化表面香料或所谓的“表面油”)。
喷雾干燥方法可以通过使用转盘式或喷嘴式雾化器如气压喷嘴或双流体喷嘴或旋转盘向并流热空气干燥室中喷雾来进行。生产乳液用的适宜的设备是插入到适当体积搅拌罐中的间歇式高剪切推进器。或者，可以使用高压混合器。包合物I1的平均液滴大小优选小于5微米，更特别是小于1微米，以便实现前面段落中指出的优点。这种小的液滴大小可以通过用淀粉基料的乳化剂E1与淀粉基物料和糖的组合来达到，或者通过使用合成来源的聚合物如聚(乙烯醇)、聚(乙烯醇-共-乙酸酯)共聚物或其它适宜乳化剂和载体物质的高效包胶系统来达到。
技术人员能够知道，本发明组合物的形成方法可以使用间歇式工艺和连续式工艺按工业规模来进行。
如此形成的内芯颗粒的颗粒粒度可以为0.01-1.0mm，更特别是0.05-1.0mm，优选0.1mm-0.4mm，首选0.1mm-0.3mm。
本发明消费者用产品中使用的组合物的量取决于消费者用产品的性质，例如护体用产品、家用产品和洗衣用产品如洗涤剂或织物柔软剂等等，并且取决于其所欲的用途。在洗涤粉体系中，组合物的用量可以是粉剂的大于0.01％重量，通常是0.05-2.5％重量，更典型是0.2-1.0％，取决于洗涤粉体系的类型，例如浓缩型或标准型，并且取决于香料组分的性质。具体说，为具视觉效果而带色或不带色的成型洗涤粉中可以含有0.35-0.5％重量的香料物质。这种组合物，与其中向洗涤粉物料直接添加香精油的组合物相比，在储藏稳定性和当在37℃和70％相对湿度条件下储藏一个月的香料损失减少方面显出实质性有益效果。本发明的组合物还显示出在洗涤循环过程期间对香料物质的控释和增强香料物质在织物上的沉积。此外，据消费者专门小组实用测试证实具有快感有益效果，即用含本发明组合物的产品处理过的织物，相比直接添加香料物质的组合物，评价更清新和纯净。非必须地，洗涤剂组合物可以形成片剂状并且具有如前所述的相同优点。
本发明组合物的其它特定应用是用于盥洗用片剂、浴盐、洁厕剂、研磨剂、蜡烛和化妆品。此外，可以将组合物添加到非水性除臭剂和滚球式(roll-on)防汗制品。此外，可以将组合物与尿布中的常规吸水性物质混合，其中香料的释放是通过体液造成吸水性物质中高湿度而引发的。
除以与消费者用产品的掺混物的形式提供外，组合物还可以单独使用，例如作为洗衣用清新产品，其可以在使用前添加到洗涤剂组合物中，或者在洗衣循环过程开始之前添加到洗衣机中。这种组合物的优点是具有灵活性，使得使用者可以选择所希望赋予洗涤剂组合物的特定的香味特征。
正如描述香料可应用的范围时所述，组合物还可以用于食品用途。可以使用组合物来赋予高浓风味的特定效果，或者利用同一粒状物质中的一种以上的风味来达到在食用过程中可明显区分的特别的味觉感觉，如与浓郁的水果感觉混在一起的清凉和起泡(sparkling)效果。
除风味剂和香料应用外，其它用途还包括例如，组合物中可以包括诸如以下的物质嗅觉化合物、生物活性物质如昆虫、蟑螂和螨虫驱除剂、杀菌剂和抑菌剂、美容剂或者任何风味剂或香料液体中可用的有机挥发性或反应性液体。术语“嗅觉化合物”是指掩蔽剂或其前体物质或者风味剂和香料前体物质。
本发明的组合物特别适合于传递挥发性和化学敏感性风味组分。带味的颗粒可以在食品的储藏期间提供较高风味剂的稳定性并且当咀嚼食品时提供风味的进发。本发明特别有利于传递相互彼此反应的风味物质，因为可以将这些反应性组分在内芯颗粒之间或者在内芯颗粒和外层基质之间分开。可以单独使用或与包合物I1联用的风味组分包括损失系数大于102Pa ppm的组分，例如2-甲基吡嗪，苯乙酮Extra，C6醇，C8醇，C7醛，C8醛，C9醛，己酸烯丙酯，丁酸戊酯，茴香醛，苯甲醛，乙酸苄酯，苄醇，丁酸苄酯，甲酸苄酯，异戊酸苄酯，丙酸苄酯，乙酸丁酯，樟脑，肉桂醛，顺-3-己烯醇，乙酸顺-3-己烯酯，甲酸顺-3-己烯酯，丙酸顺-3-己烯酯，香茅醛，香茅醇，枯茗醛，大马酮，二氢大马酮α，二氢大马酮β，丙二酸二乙酯，N-甲基代邻氨基苯甲酸甲酯，乙酸二甲基苄基甲酯，蒿脑，乙酸乙酯，乙酰乙酸乙酯，苯甲酸乙酯，庚酸乙酯，水杨酸乙酯，丁酸乙基-2-甲基酯，桉叶油素，丁子香酚，乙酸葑酯，葑醇，2-辛炔酸甲酯，2-仲-丁基环己酮，乙酸苏合香酯，乙酸己酯，紫罗兰香酮α，乙酸异戊酯，乙酸异丁酯，异薄荷酮，顺茉莉酮，左旋香芹酮，芳樟醇，氧化芳樟醇，甜瓜醛，薄荷醇，薄荷酮，甲基苯乙酮，甲基戊基酮，苯甲酸甲酯，甲基庚烯酮，甲基己基酮，对甲酚甲醚，苯乙酸甲酯，水杨酸甲酯，橙花醛，橙花醇，对甲酚，乙酸对甲酚酯，对甲基苯甲醛，苯乙醛，乙酸苯乙酯，丁酸苯乙酯，甲酸苯乙酯，异丁酸苯乙酯，丙酸苯乙酯，乙酸苯丙酯，苯丙醛，4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)四氢吡喃，丙酸苏合香酯，萜品醇，萜品油烯，反-2-己烯醛。
可以单独使用或与包合物I2联用的风味组分包括损失系数小于102Pa ppm的组分，例如己基肉桂醛α，氧杂环十七碳-10-烯-2-酮，苯甲酸芳樟酯，雪松醇，肉桂酸苄酯，肉桂酸芳樟酯，肉桂酸苯乙酯，苯乙酸对甲酚酯，水杨酸苄酯，水杨酸己酯，水杨酸苯乙酯，氧杂环十六碳-2-酮。
由此，本发明的组合物还可以用于食品，例如用于干的汤料或调味料、速食制品、焙烤制品(蛋糕、面包特制品、面包混合品、薄烤饼混合品、蛋糕混合品)、开胃(savoury)和肉制品、面食制品、热饮和冷饮(如，风味茶)，药物用途(粉剂、胶囊剂和片剂)、谷物制品、口香糖和糖食制品。组合物在这些用途中的使用量可以是使产品含有1-10％重量的风味物质。


图1显示了本发明组合物一个优选实施方案的结构。内芯颗粒(1)包埋在外层基质(2)中。给组合物提供包衣(3)。内芯颗粒(1)由物质S1和乳化剂E1形成，其中物质S1可以是固体、水或碱溶性或可溶胀性并且是无孔的。内芯颗粒(1)还含有包合物I1。所说的包合物中含有香料物质组分和载体物质C1。外层基质(2)含有基质物S2和乳化剂E2。分散在S2内的是包合物I2。所说的包合物I2中含有香料物质组分和载体C2。
下面的一系列实施例将对本发明作举例说明。
实施例1制备具有增香内芯颗粒和增香外层基质的组合物通过在水蒸发能力为80kg/h的标准多级干燥器(APV NordicAnhydro，丹麦)上喷雾干燥，制备增香的内芯颗粒。使用69.3kg葡萄糖当量(DE)为6的麦芽糖糊精、18.9kg Capsul(NationalStarch Ltd.，UK)、154kg水和37.8kg洗涤剂组合物中使用的标准香精油(Givaudan Vernier SA，瑞士)生产内芯颗粒乳液。该乳液按照以下过程制备其中将前述的成分在polytron涡轮机(Kinematica AG，瑞士)剧烈搅拌条件下(15500rpm)缓慢添加在一起。混合后，将混合物进一步均化另外10分钟，直至获得平均颗粒粒度低于1微米的稳定的乳液。加工参数选择为致使只有很少附聚现象发生，即通过选择入口温度190℃，流化床空气入口温度85℃且流化床产品温度65℃。所得的增味内芯颗粒的香料充填量(所谓的“总油”充填量)通过HPLC测定为30wt％，导致初始保留率为99％，并且颗粒粒度分布为D(v，0.1)＝81μm，D(v，0.5)＝154μm，D(v，0.9)＝258μm。这里，颗粒粒度由体积平均直径(D(v，x))来表示，其中x表示平均直径低于D(v，x)的颗粒的体积分数。
6.54kg所说的增味内芯颗粒放入圆锥形流化床粒化器WS-GT-0.40(Allgaier Werke GmbH，德国)中。使用2.3kg聚乙烯醇、3.1kg标准洗涤剂香精油(Givaudan Vernier SA，瑞士)和9.3kg水，按照前面段落描述的过程，制备外层基质乳液，其中所说的聚乙烯醇的水解程度为为88％且聚合程度为630。然后，将所说的外层基质乳液喷到位于流化床中的内芯颗粒上，即通过施加5巴的雾化气压，喷雾速率最高11kg每小时，使用侧向插入的双流体喷嘴(Schlick 0/2型，Duesen-Schlick GmbH，德国)。入口温度77℃，出口温度55℃。之后，将12.0kg所得的颗粒状组合物用6.7kg 20wt％聚乙烯醇的水溶液覆盖，以便在粒状物料上面形成包衣，其中所说的聚乙烯醇与外层基质所用的相同。得到13.3kg粒状物料，其中包衣的干物质达到粒状物质理论产量的11wt％。筛选(2.0mm筛网)后，堆积密度据测为0.34gcm-3，并且粒状物料是不起尘的并且是自由流动的。颗粒粒度分布较窄D(v，0.1)＝711μm，D(v，0.5)＝1281μm，D(v，0.9)＝2019μm。粒状物料在40℃下的搅拌型标准洗液中10分钟内崩解。总的香料(所谓的“总油”)通过HPLC测定为30wt％(理论香料充填量为38wt％)，初始保留率为79％。
实施例2举例说明将香料在内芯颗粒和外层基质之间分开的效果在本实施例中，将香料物质组分在内芯颗粒和外层基质之间分配。选择标准如下使损失系数FL＞102Pa ppm的香料组分存在于内芯颗粒中，而FL＜102Pa ppm的组分存在于外层基质中。然后，将此组合物与全部香料物质都存在于外层基质中、内芯颗粒不含香料物质的组合物相比。
实施例2.1全部香料物质在外层基质中将14.0kg粗粒糖作为未增香的内芯颗粒放入圆锥形流化床粒化器WS-GT-0.40(Allgaier Werke GmbH，德国)中。根据实施例1使用11.3kg 水、7.1kg Hi-Cap 100(National Starch Ltd.，UK)、1.8kg甘露糖醇和0.18kg甘油三乙酸酯及11.3kg标准洗涤剂香精油(Givaudan Vernier SA，瑞士)，制备外层基质乳液。按照实施例1的方法，通过使用侧向插入的双流体喷嘴(如实施例1)将外层基质乳液雾化进行粒化过程。喷嘴直径2.2mm；喷嘴压力5.0巴；进料速率6-9.5kg/h；空气入口温度70-78℃；空气出口温度56-65℃。
将所得的产品干燥15分钟，然后冷却至30℃。
将16.0kg产物放入产品容器中，并且包敷1.6kg熔点为42-44℃的植物脂肪，即将植物脂肪加热至70℃并且喷到产物上，选择以下加工参数喷嘴构造如上；流化空气常温；进料速率2.5-3kg/h。
经过防护性筛选步骤(2.0mm筛网)后，得到堆积密度为0.68g/cm3的不起尘且自由流动的产品。所说产品的颗粒粒度分布较窄D(v，0.1)＝505μm，D(v，0.5)＝756μm，D(v，0.9)＝1211μm。
此外，粒状物料具有总油充填量23wt％(通过NMR)，初始保留率79％。最终的粒状物料在40℃搅拌的标准洗液中10分钟内崩解。
实施例2.2将香料物质在内芯颗粒和外层基质之间分配在Niro Mobile Minor(Niro A/S，丹麦)上生产喷雾干燥的增香内芯物料。内芯颗粒原料乳液的制备是通过将0.714kg DE值为11-14的麦芽糖糊精MD02和0.195kg Capsul(National StarchLtd.，UK)溶解在1.111kg 60℃的水中。在冷却至常温后，按照类似于实施例1的过程将0.390kg上述实施例2.1中所用的洗涤剂香精油乳化。使用如下加工参数将十一份这样制备的原料乳液喷雾干燥入口温度180℃；出口温度90℃；进料速率4.6kg/h；旋转盘雾化器速度18’000rpm。
将十一份喷雾干燥的批次混合在一起，并且所得的增香内芯颗粒的总油充填量为26％(w/w)(通过NMR)，导致初始保留率87％。所说的内芯颗粒的颗粒粒度分布为D(v，0.1)＝11m，D(v，0.5)＝29μm，D(v，0.9)＝77μm。将8.95kg所说的增香内芯颗粒放入圆锥形流化床粒化器WS-GT-0.40(Allgaier Werke GmbH)中。按照类似于实施例1的过程使用3.20kg水、1.98kg Hi-Cap 100(National Starch Ltd.，UK)、0.50kg甘露糖醇和0.05kg甘油三乙酸酯及1.93kg实施例2.2中所用的损失系数FL小于102Pappm的其余的香料物质组分，制备外层基质乳液。在所说的流化床设备上进行粒化过程，通过使用以下加工参数将7.7kg所说的外层基质乳液喷到所说的内芯颗粒上空气入口温度79-85℃；空气出口温度43-53℃；喷嘴直径(侧向插入)2.2mm；喷嘴压力2.0巴；进料速率2.1-10.7kg/h；喷嘴类型如实施例1。
按实施例1进行包衣过程，其中将12.0kg产物用1.2kg预先加热至70℃的熔点为42-44℃的植物脂肪包衣。然而，选择如下的加工参数喷嘴构造如上相同；流化空气常温；进料速率3.4kg/h。如前述的实施例，使用2.0mm筛目大小来将粒状物料过筛，此包衣的颗粒中香料含量为28wt％(通过NMR)，初始保留率为97％。所说产品的颗粒粒度分布据测如下D(v，0.1)＝88μm，D(v，0.5)＝218μm，D(v，0.9)＝454μm，堆积密度为0.52g/cm3。组合物在40℃搅拌的标准洗液中10分钟内崩解。
以下数据显示了将全部香料物质在内芯颗粒(CP)和外层基质(M)之间按照如上所设的选择标准分成两个区别部分的有效性。通过GC/MS分析来测定某些香料物质组分经过粒化过程后的保留率。香料组分 分开的未分开的 分开的 未分开的 损失系数FL初始保留率 初始保留率[Pa ppm][％][％]CP M M组分A x x 97 48 22447萜品醇 x x 95 49 15255四氢芳樟醇 x x 97 47 3466组分B x x 96 49 1024香茅醇 x x 10053 761C10醛 x x 93 44 424组分C x x 98 7 290β紫罗兰酮 x x 10075 90二氢β紫罗兰酮 x x 84 56 84组分D x x 84 65 4.55水杨酸环己酯 x x 94 91 1.37组分E x x 85 75 0.55苯甲酸苄酯 x x 88 99 0.30组分F x x 89 99 0.11组分H x x 92 100 0.09结果显示具有高损失系数的组分(所谓的“头香”)，当被分开并且包含在内芯颗粒中时，相比于其中将全部香料物质都掺入外层基质的组合物相比，其初始保留率较高。
实施例3包衣对香料物质“老化保留率”的影响基本上按照实施例1的描述制备组合物，其中给一种组合物提供包衣，另一种组合物不提供包衣。
将组合物掺入标准、未增香的洗涤剂基料中，形成130.00g增香的洗涤粉，其香料含量以总的洗涤粉计为0.35wt％。作为参照，将0.46g游离的香料掺加到129.54g同样的标准洗涤剂基料中。将两份样品和参照样分别填充到硬纸盒中，密封并且在70％相对湿度且37℃的空调室中储藏1个月。比较所有样品的老化香料分布特征(通过GC/MS分析测定)。将结果作成下表。香料组分 保留率 保留率 保留率游离香料[％] 无包衣的[％] 有包衣的[％]柠檬烯0 18 41组分A 32 42 80苯乙醇25 36 72四氢芳樟醇33 50 84乙酸苄酯 0 26 50香茅醇26 18 71乙酸芳樟酯8 39 80组分B 18 41 79组分G 29 53 92γ甲基紫罗兰 49 51 91铃兰醛4 36 65水杨酸己酯18 47 94组分H 56 61 100组分I 0 52 94平均 21 41 78结果显示，具有包衣的样品在储藏期间的防护性得到明显改进。
使用如下过程进行标准机器洗涤测试在标准洗衣机中洗涤毛圈织物毛巾(2.5kg)(1个洗涤循环过程，10升水)，接着2个漂清循环过程(27升水)，50℃下，使用130g上述的样品粉末。由一个小组的专家来对湿毛巾进行嗅觉评价下面给出了针对实施例1组合物的结果，打分标准最好＝7，最差＝1。样品 保留率老化的参照样(0.35％游离的香料) 3.5老化的样品(0.35％本发明的组合物) 6.5新制得的参照样(0.35％游离香料) 7.0结果显示了本发明的组合物在高湿度条件下储藏的防护能力。
实施例4香料物质在织物上的沉积在与实施例3相同的条件下洗涤毛巾，通过热解吸接着通过GC/MS分析，测定香料物质组分在干燥后的毛巾上的沉积。对此实施例而言，将实施例1的组合物与游离香料相比较，按“相对过量沉积百分比”给出测定的值，此比值定义为从含组合物的洗涤剂中沉积出的香料物质组分的量与从含游离香料的洗涤剂中沉积出的量之比。
这些结果显示有较多的香料组分留在经过干燥后的毛圈织物毛巾上，这与具有从洗液中的较好沉积性相一致。这种过量沉积归于特定香料物质组分的释放特征。
权利要求
1.一种用于传递香料物质的组合物，该组合物含有含香料物质一部分组分的外层基质和含香料物质其余组分的分散在外层基质内的离散的内芯颗粒。
2.权利要求1的组合物，其中内芯颗粒中的至少70％的香料物质组分具有高于102Pa ppm的损失系数FL。
3.前述权利要求任一项的组合物，其中外层基质物中的至少70％的香料物质组分具有低于100Pa ppm的损失系数FL。
4.前述权利要求任一项的组合物，其中内芯颗粒中含有基质物S1和分散在其中的包合物I1以及非必须的乳化剂E1，其中I1含有香料物质的组分和非必须的用于香料物质的载体物质C1。
5.前述权利要求任一项的组合物，其中外层基质中含有基质物S2和分散在其中的包合物I2以及非必须的乳化剂E2，其中I2含有香料物质的组分和非必须的用于香料物质的载体物质C2。
6.权利要求4或5的组合物，含有最多80％重量的包合物I1或最多75％重量的基质包合物I2。
7.权利要求4-6任一项的组合物，其中包合物I1中含有30-100％重量的香料物质组分或者包合物I2中含有30-100％重量的香料物质组分。
8.前述权利要求任一项的组合物，含有至少25％重量的香料物质。
9.权利要求4-8任一项的组合物，其中I1∶E1比或I2∶E2比低于25∶2(w/w)。
10.权利要求9的组合物，其中乳液是改性淀粉，特别是琥珀酸辛烯酯取代的淀粉和非取代淀粉的组合。
11.前述权利要求任一项的组合物，呈粒状物料的形式，其中该物料的颗粒粒度为0.1-2mm。
12.权利要求4-11任一项的组合物，其中包合物的平均颗粒粒度为0.1-20微米。
13.权利要求3-12任一项的组合物，其中内芯颗粒含有基质物S1并且外层基质含有基质物S2，它们独立地选自碳水化合物、天然或合成树胶、甲壳质或阳离子多糖、纤维素或纤维素衍生物、多肽、合成的水溶性或部分水溶性或可降解的聚合物、聚电解质、可生物降解的(生物)聚合物、增塑剂或无机物料。
14.权利要求3-13任一项的组合物，其中载体C1和载体C2独立地选自疏水液体稀释剂、蜡、树脂、表面活性剂、硅氧烷和改性硅氧烷、聚烯烃或其它合成聚合物。
15.前述权利要求任一项的组合物，还含有包衣，所说的包衣包括脂肪、脂肪酸、疏水化二氧化硅、硅氧烷、硅氧烷基料的蜡或其混合物、改性纤维素、聚(乙烯醇-共-乙酸乙烯酯)共聚物、部分内酯化的聚(乙烯醇-共-丙烯酸)共聚物、含有乙酸酯基团的改性聚(乙烯醇)，或者其混合物。
16.权利要求15的组合物，其中包衣的熔点为35-95℃。
17.一种含有前述权利要求任一项组合物的消费者用产品，其中消费者用产品选自洗衣产品、护体用产品、家用产品、食品和饮料制品。
18.一种基本上由权利要求1-17任一项所定义的组合物组成的洗衣用清新产品。
19.一种制备前述组合物的方法，包括将外层基质物喷在颗粒基质所形成的内芯颗粒上以便使所说的颗粒包胶的步骤。
20.权利要求19的方法，其中内芯颗粒的制备是通过形成香料物质、基质物S1、水、非必须的乳化剂E1和非必须的载体物质C1的水包油型乳液，并且将此乳液喷雾干燥，形成内芯颗粒。
21.一种含有粒状物的组合物，其中所说的粒状物的平均直径为0.1-2.0mm，并且含有至少25％重量的香料物质。
22.权利要求21的组合物，其中香料物质由损失系数大于5Pappm的组分组成。
全文摘要
一种含有香料物质的组合物，所说的香料物质由含香料物质组分的外层基质和含香料物质其余组分的分散在外层基质内的、离散的内芯颗粒组成。内芯颗粒中的香料组分优选选自易挥发性和/或水溶性物质，而外层基质中的香料组分优选选自相对低挥发性和/或低水溶性的物质。
文档编号A61K8/89GK1474657SQ01819159
公开日2004年2月11日 申请日期2001年11月15日 优先权日2000年11月21日
发明者M·舒德尔, C·奎勒特, M·塔斯奇, J·鲍维米斯特斯, M 舒德尔, 仗, 姿固厮, 蛊 申请人:吉万奥丹股份有限公司