专利名称：：含有脲酶抑制剂的防臭的吸水性组合物的制作方法含有脲酶抑制剂的防臭的吸水性组合物本发明涉及包含至少一种吸水性聚合物和至少一种脲酶抑制剂的防臭的吸水性组合物、其生产方法以及卫生制品及其生产。本发明的其他实施方案可以由权利要求书、说明书和实施例看出。应出的特定组合使用，而且可以以不偏离本发明范围的其他组合使用。吸水性聚合物尤其为(共)聚合的亲水性单体的聚合物，一种或多种亲水性单体在合适接枝基质上的接枝(共)聚合物，交联的纤维素或淀粉醚，交联的羧曱基纤维素，部分交联的聚氧化烯或可以在含水流体中溶胀的天然产物，实例A^耳胶衍生物，优选基于部分中和的丙烯酸的吸水性聚合物。该类聚合物用作能够吸收水溶液的产品来制造尿布、塞子、卫生巾、失禁产品和其他卫生制品，还在市场园艺中用作保水剂。在卫生制品的使用过程中可能由于例如尿素的分解而产生不爽的臭味。WO-A-98/26808、WO-A-03/053486、JP-A-2001/258934、EP醫A-0739635和EP-A-1034800对该问题提出了各种解决方案。WO-A-98/26808描述了包含任何所需流体吸收材料、臭p木吸收材料以及一种或多种选自生物杀伤剂、脲酶抑制剂和pH调节剂的吸收性组合物。中和度至少为75mol。/。的交联聚丙烯酸作为优选的流体吸收材料提及。WO-A-03/053486公开了将丝兰提取物用作脲酶抑制剂。JP-A-2001/258934教导了中和度为40-65mol。/o的弱酸性吸水性聚合物与脲酶抑制剂的组合使用。JP-A-2001/258934不含用于在使用超过O.l重量％的脲酶抑制剂时吸收容量不成比例降低的指示剂。EP-A-0739635描述了包含硼酸盐的吸收性组合物。EP-A-1034800描述了将臭味吸收剂和氧化剂的组合用于防止令人不爽的臭味。本发明的目的是提供在受到尿或其他体液侵蚀时可靠地防止不爽的臭味的改进吸水性组合物。本发明的另一目的是提供储存稳定的防臭的吸水性组合物，即在长期储存过程中既不变色也不失去其防臭效果的防臭的吸水性组合物。我们发现该目的由包含至少一种吸水性聚合物和至少一种脲酶抑制剂的组合物实现，其中所迷聚合物是带有酸基的聚合物，该睃基50-65mo1。/。被中和且所述脲酶抑制剂含量基于所述组合物为0.0001-0.1重量％。吸水性聚合物的^^优选被中和52-63mo1。/。，更优选54-61mo1。/。，最优选55-60mol%。本发明的组合物通常包含至少90重量％，优选至少95重量％，更优选至少99重量％的所述至少一种吸水性聚合物。所述至少一种吸水性聚合物优选为基于交联丙烯酸的聚合物。所述至少一种吸水性聚合物优选以表面后交联的颗粒形式存在。吸水性聚合物例如通过包含如下物质的单体溶液的聚合而得到a)至少一种烯属不饱和酸官能单体，b)至少一种交联剂，c)合适的话一种或多种可与单体a)共聚的烯属和/或烯丙基属不饱和单体，和d)合适的话一种或多种单体a)、b)和合适的话c)可至少部分接枝于其上的水溶性聚合物。合适的单体a)例如为烯属不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸，或其衍生物，丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯。特别优选丙烯酸和甲基丙烯酸。最优选丙烯酸。单体a)，尤其是丙烯酸包含优选至多0.025重量％的氢醌单醚。优选的氬醌单醚是氢醌单甲醚(MEHQ)和/或生育酚。生育酚指下式化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中Ri为氢或甲基，W为氢或甲基，RS为氢或甲基且R"为氢或具有1-20个碳原子的酰基。优选的基团114为乙酰基、抗坏血酰基、琥珀酰基、烟酰基和其他生理上耐受的羧酸。羧酸可以是单-、二-或三羧酸。优选其中R^R、R^甲基的a-生育酚，尤其是外消旋a-生育酚。R1更优选为氢或乙酰基。尤其优选RRR-a-生育酚。单体溶液优选包含不超过130重量ppm，更优选不超过70重量ppm，优选不低于10重量ppm，更优选不低于30重量ppm，尤其约50重量ppm的氢醌单醚，所述量全部基于丙烯酸，其中丙烯酸盐计为丙烯酸。例如，该单体溶液可以使用具有合适氢醌单醚含量的丙烯酸生产。交联剂b)为具有至少两个可以自由基共聚到聚合物网络中的可聚合基团的化合物。合适的交联剂b)例如为如EP-A-0530438所述的乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、三羟曱基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙U^、四烯丙氧基乙烷，如EP-A-0547847、EP-A-0559476、EP-A-0632068、WO-A-93/21237、WO画A画03/104299、WO-A-03/104300、WO-A-03/104301和DE-A-10331450所述的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，如DE-A-10331456和WO-A-04/013064所述的除了丙烯酸酯基团外包含其他烯属不饱和基团的混合丙烯酸酯，或例如如DE画A画19543368、DE國A-19646484、WO國A誦90/15830和WO画A画02/32962所述的交联剂混合物。有用的交联剂b)尤其包括N，N，-亚甲基双丙烯酰胺和N，N，-亚甲基双甲基丙烯酰胺，不饱和单羧酸或多羧酸与多元醇的酯，如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，例如丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二曱基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯以及三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和烯丙基化合物，如(甲基)丙烯酸烯丙基酯、氰脲酸三烯丙基酯、马来酸二烯丙基酯、多烯丙基酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、磷酸的烯丙基酯，还有例如如EP-A-0343427所述的乙烯基膦酸衍生物。有用的交联剂b)进一步包括季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、甘油三烯丙基醚、基于山梨糖醇的多烯丙基醚及其乙H^化变体。本发明方法利用聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯，其中所用聚乙二醇的分子量为300-1000。然而，特别有利的交联剂b)是3-15重乙氧基化甘油、3-15重乙IL^化三羟曱基丙烷、3-15重乙fl^化三羟甲基乙烷的二-和三丙烯酸酯，尤其是2-6重乙氧基化甘油或2-6重乙氧基化三羟甲基丙烷、3重丙氧基化甘油、3重丙M化三羟甲基丙烷以及3重混合乙lL^化或丙氧基化甘油、3重混合乙氧基化或丙fL^化三羟甲基丙烷、15重乙lL^化甘油、15重乙氧基化三羟甲基丙烷、40重乙IL^化甘油、40重乙氧基化三羟甲基乙烷和40重乙氧基化三羟甲基丙烷二-和三丙烯酸酯。非常特别优选用作交联剂b)的是例如如WO-A-03/104301所述的二丙烯酸酯化、二甲基丙烯酸酯化、三丙烯酸酯化或三曱基丙烯酸酯化的多重乙氧基化和/或丙H&化甘油。3-10重乙氧基化甘油的二-和/或三丙烯酸酯是特别有利的。非常特别优选1-5重乙lL&化和/或丙l^化甘油的二-或三丙烯酸酯。最优选3-5重乙fL&化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯。这些交联剂的显著特征在于在吸水性聚合物中特别低的残留含量(通常低于10重量ppm)以及由其生产的吸水性聚合物的水性提取液与在相同温度下的水相比具有几乎不变的表面张力(通常不低于0.068N/m)。交联剂b)的量优选为至少0.001mol%,更优选至少0.005mol%，最优选至少0.01mol。/。且优选至多10mol%,更优选至多5mol%，最优选至多2mol%，所述量4^P基于单体a)。可以与单体a)共聚的烯属不饱和单体c)的实例是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、巴豆酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯、丙烯酸二甲氨基乙基酯、丙烯酸二曱M丙基酯、丙烯酸二乙M丙基酯、丙烯酸二甲M丁基酉旨、甲基丙烯酸二甲M乙基酯、曱基丙烯酸二乙^乙基酯、丙烯酸二曱氨基新戊基酯和曱基丙烯酸二曱M新戊基酯。有用的水溶性聚合物d)包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、淀粉、淀粉衍生物、聚二醇或聚丙烯酸，优选聚乙烯醇和淀粉。优选的聚合抑制剂要求溶解的氧以达到最佳性能。因此，可以在聚合之前通过惰性化，即使惰性气体，优选氮气通过聚合抑制剂而从中除去溶解的氧。在聚合之前单体溶液的氧含量优选降低到小于l重量ppm，更优选小于0.5重量ppm。合适吸水性聚合物的制备以及其他有用的亲水性烯属不饱和单体d)如DE画A画19941423、EP-A-0686650、WO-A國01/45758和WO-A-03/104300所述。吸水性聚合物通常通过单体水溶液的加聚以及l^粉碎或不粉碎水凝胶而得到。合适的制备方法如文献所述。例如，吸水性聚合物可以通过如下方法得到-以分批方法进行或在管式反应器中进行的凝胶聚合以及随后在绞肉机、挤出机或捏合机中粉碎(EP國A-0445619、DE-A-19846413)-在捏合机中加聚并通过例如逆转搅拌轴连续粉碎(WO-A-01/38402)-在带上加聚以及随后l5t^在绞肉机、挤出机或捏合机中粉碎(DE-A-3825366、US画6，241，928)-乳液聚合，由此得到具有较窄凝胶尺寸分布的珠状聚合物(EP-A-O457660)-通常已经以连续操作预先喷雾单体水溶液和随后进行光聚合的纺织物层的就地加聚(WO-A-02/94328、WO-A-02/94329)-喷雾聚合(WO画A-96/40427、DE-A調10340253)。该反应优选例如如WO-A-01/38402所述在捏合机中进行，或者例如如EP-A-0955086所述在带式反应器上进行。所得水凝胶的酸基已经中和到50-65mol%,优选52-63mo1。/。，更优选54-61mol%，甚至更优选55-60mol。/。的程度，为此可以使用常规中和剂，优选碱金属氢氧化物、碱金属氧化物、碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氩盐及其混合物。代替碱金属盐，还可以使用铵盐。钠和钾特别优选作为碱金属，但最优选氩氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠及其混合物。中和通常通过以水溶液或优选固体材料混入中和剂而实现。例如，水含量明显低于50重量％的氢氧化钠可以作为熔点高于23°C的蜡状物质存在。此时，以片状物或在升高温度下的熔体计量加入是可能的。中和可以在聚合之后在7jc凝胶阶段进行。但还可以通过在聚合之前向单体溶液中加入一部分中和剂而中和至多40mol%，优选10-30mo10/0，更优选15-25mol。/。酸基并^^聚合之后在水^阶段设定所需最终中和度。可以通过混入中和剂而中和单体溶液。例如可以借助绞肉;^L械粉碎7jC凝胶，此时可以喷雾、喷淋或浇注中和剂，然后小心混入。为此，可以将所得凝胶块反复绞碎以进行均化。优选将单体溶液中和到最终中和度。然后用带式千燥器或转鼓干燥器干燥中和的水凝胶，直到残留水分含量优选低于15重量％，尤其低于10重量％，其中水含量由EDANA(EuropeanDisposablesandNo鼎ovensAssociation)推荐的效'J试方法第430.2-02号"水分含量"测定。选择性地，还可以使用流化床干燥器或加热的犁头混合器进行干燥。为了得到特别白的产物，有利的是通过确保快速除去蒸发水而干燥该凝胶。为此，必须优化干燥器温度，必须控制空气进料和除去并且在所有时间必须确保足够的换气。当凝胶的固体含量尽可能高时，干燥自然额外简单一并且产物额外白。^在干燥之前的固体含量因此优选为30-80重量％。特别有利的是用氮气或某些其他非氧化性惰性气体对干燥器进行换气。然而，选择性的是可以在干燥过程中仅仅筒单地降低氧气的分压以防止氧化变黄过程。当时，通常足够的换气和水蒸气除去同样仍然导致可接受的产品。非常短的干燥时间对于颜色和产品质量通常是有利的。优选将干燥的7K凝胶研磨并筛分，有用的研磨设备通常包括辊磨机、针磨机或摆动磨。筛分的干燥水凝胶的粒度优选低于lOOOjtm,更优选低于900^im，最优选低于850|^m且优选高于80pm，更优选高于90^im,最优选大于100pm。非常特别优选粒度(筛出部分)为106-850pm。粒度根据EDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation)推荐的领'J试方法第420.2-02号"粒度分布，，测定。然后优选表面后交联吸水性聚合物。有用的后交联剂是包含两个或更多个能够与水皿的羧酸酯基团形成共价键的基团的化合物。合适的化合物例如为烷氧基曱硅烷基化合物，聚氮丙啶，聚胺，聚酰胺基胺，如EP-A-0083022、EP-A-543303和EP-A-937736所述的二-或多环氧化物，如DE-C-3314019、DE-C-3523617和EP-A-450922所述的二-或多官能醇，或如DE-A-10204938和US-6,239,230所述的卩-羟基烷基酰胺。有用的表面后交联剂进一步包括DE-A-4020780的环状碳酸酯、DE-A-19807502的2-噁唑烷酮及其衍生物如2-羟基乙基-2-噁唑烷酮、DE-A-19807992的二-和聚-2-嗜、唑烷酮、DE-A-19854573的2-氧代四氬-1，3-悉溱及其衍生物、DE-A-19854574的N-酰基-2-恶唑烷酮、DE-A-10204937的环状脲、DE-A-10334584的双环酰胺缩醛、EP-A-1199327的氧杂环丁烷和环状脲以及WO-A-03/031482的吗參2，3-二酮及其衍生物。有利的是除了表面后交联剂外还将多价阳离子用于表面后交联。有用的多价阳离子例如包括二价阳离子，如锌、镁、钙和锶的阳离子，三价阳离子，如铝、铁、铬、稀土金属和锰的阳离子，四价阳离子，如钛和锆的阳离子。可能的抗衡离子是氯离子、溴离子、硫酸根离子、硫酸氩根离子、碳酸根离子、碳酸氬根离子、硝酸根离子、磷酸根离子、磷酸氢根离子、磷酸二氩根离子和羧酸根离子，如乙酸根和乳酸根离子。优选硫酸铝。后交联通常通过将表面后交联剂的溶液喷雾于7jC凝胶或干燥的聚合物粉末上而进行。表面后交联剂和多价阳离子可以在共同溶液中或以分开的溶液喷雾。喷雾之后，热干燥聚合物粉末并且交联反应不仅可以在干燥之前而且可以在干燥过程中进行。用交联剂溶液喷雾优选在具有移动混合工具的混合器如螺杆混合器、桨叶混合器、盘式混合器、犁头混合器和妒式混合器中进行。特别优选立式混合器，非常特别优选犁头混合器和妒式混合器。有用的混合器例如包括L6dige⑧混合器、Bepex⑧混合器、Nauta⑧混合器、Processalf混合器和8(^11^@混合器。非常特别优选使用高速混合器，例如Schuggi-Flexomix或Turbolize^类型的混合器。优选接触干燥器，更优选妒式干燥器，最优选盘式干燥器作为在其中进行热干燥的i殳备。有用的干燥器例如包括Bepe^干燥器和Nara⑧干燥器。还可以使用流化床干燥器。干燥可以在混合器本身中通过加热夹套或引入温热空气流进行。类似地可以使用下游干燥器，例如盘式干燥器、旋转管式炉或可加热螺杆。但是例如还可以使用共沸蒸馏作为干燥方法。优选的干燥温度为50-250°C，优选50-200°C，更优选50-150°C。优选在该温度下在应JI混合器或干燥器中的停留时间小于30分钟，更优选小于10分钟。合适的脲酶抑制剂是2-溴-2-硝基-l，3-丙二醇(布罗波尔(bronopo1))，三氯生(triclosan)，取代的硫代磷酰胺，硼酸及其衍生物，羟胺酸衍生物，胱胺及其f汴生物，dicumerol及其衍生物，氬醌及其衍生物，氟化物，N-烷基脲，N-芳基脲，5-曱氧基-2-[(4-甲氧基-3，5-二甲基-2-吡咬基)甲基l亚磺酰基-lH-苯并咪唑(奥美拉唑(omeprazole)),草酸二酰肼，聚乙烯基吡咯烷酮-碘，有机卣素化合物，优选;^f匕物和溴化物，^^试剂，重金属离子，磷酸盐和聚磷酸盐。合适的脲酶抑制剂也描述于下列文献中J.Enz.Inhib.,第16巻(2001)，第507-516页，J.Am.Chem.Soc.，第126巻(2004)，第3714和3715页，J.Biol.Chem.，第264巻(1989)'第15835-15842页，CurrentMedicinalChemistry,第9巻(2002)，第1323-1348页，Appl.Biochem.Microbio.,第41巻(2005)'第23-28页，Biochemistry(Moscow),第69巻(2004)，第1344-1352页，Appl.Biochem.Microbio.，第37巻(2001)，第168-173页，FoodChem.，第85巻(2004)'第553-558页，Chem.Pharm.BulL，第51巻(2003)，第719-723页，Bioorg.Med.Chem.第12巻(2004)，第1963-1968页和J.Enz.Inhib.Med.Chem.第19巻(2004)，第367-371页。优选的脲酶抑制剂是式(I)的取代硫代磷酰胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(I)其中R为d-C3o烷基，优选C2-do烷基，更优选C3-Cs烷基。烷基可以是支化或未支化的。C,-do烷基的实例是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、正庚基、异庚基、正辛基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基和异癸基。最优选的烷基是正丙基和正丁基。式(I)的取代硫代磷酰胺例如可以通过4吏石克代磷酰三氯与烷基胺和M应而得到。取代硫代磷酰胺的制备例如描述于US-5，770，771中。当在合适溶剂中重结晶产物时得到更高纯度，溶剂实例是甲苯。优选的脲酶抑制剂进一步包括式(II)的取代磷酰胺oR—NH—P—NH2(II)NH2其中R如上所定义。式(II)的取代磷酰胺例如通过水解式(I)的硫代磷酰胺而形成。二^J^磷酸苯基酯(CASNo.7450-69-3)是另一种优选的脲酶抑制剂。本发明组合物通常包含0.0001-0.1重量％,优选0.005-0.08重量％，更优选0.01-0.06重量％，最优选0.015-0.045重量％至少一种脲酶抑制剂。本发明组合物具有优异的防臭效果和高吸收容量。本发明进一步提供了生产本发明组合物的方法，其包括下列步骤中的至少一个i)将至少一种脲酶抑制剂与至少一种吸水性聚合物混合，ii)将至少一种脲酶抑制剂与至少一种吸水性聚合物一起研磨，iii)将至少一种脲酶抑制剂喷雾于至少一种吸水性聚合物上，iv)通过单体溶液的溶液聚合制备所述至少一种吸水性聚合物并将至少一种脲酶抑制剂溶于或悬浮于所述单体溶液中。混合可以任何方式进行且可以早至吸水性聚合物生产时进行，例如在后交联或随后的筛分之后在冷却过程中进行，或在特殊混合器中进行。合适的混合器在上面就该吸水性聚合物的后交联进行了描述。研磨方式同样不受任何限制。合适的设备在上面就吸水性聚合物的粉碎进行了描述。喷雾方式不受任何限制。脲酶抑制剂可以作为溶液或熔体喷雾例如在吸水性聚合物在其中所述混合器中的后交联过程中喷雾。所述至少一种脲酶抑制剂有利地以在合适溶剂中的溶液喷雾。合适的溶剂是水、水-丙酮混合物、水-丙二醇混合物以及就后交联操作所述的溶剂和溶剂混合物。脲酶抑制剂在该溶液中的浓度通常为0.5-30重量％，优选1-20重量％，更优选2-10重量％。另一实施方案包括生产包含较高比例，通常为1-50重量％，优选5-40重量％，更优选10-30重量％所述至少一种脲酶抑制剂的本发明组合物。然后可以用其他吸水性聚合物将如此得到的高度浓缩组合物稀释到所需最终浓度。本发明进一步提供了包含至少一种本发明组合物的卫生制品，尤其是尿布或重度和/或轻度失禁用垫以及卫生巾、嬰儿尿布和猫砂(catlitter)，以及生产其中4吏用至少一种本发明组合物的卫生制品的方法。本发明的吸水性组合物能够可靠地防止可能在卫生制品中出现的不爽臭味。本发明组合物储存稳定，因而在长期储存之后，例如储存6个月之后仍存在防臭效果。此外，本发明组合物在长期储存之后无可见变色。方法除非另有指明，测量应在23±2。C的环境温度和50±10%的相对湿度下进行。在测量之前彻底混合吸水性聚合物。离心保留容量(CRC)按照EDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation)推荐的方法第441.2-02号"离心保留容量"测定吸水性聚合物颗粒的离心保留容量。臭味抑制效果为了测定防臭效果，将2g每一种上面所生产的组合物置于100ml锥形瓶中并与新制备的30mg脲酶溶液(来自刀豆；冻干5U/mg用于在血清中的尿素分析；德国MerckKGaA)和50ml0.9。/。氯化钠溶液混合，其中氯化钠溶液含有8.56g/l尿素，并且用具有内部扩散小管(DiggerR6hrchen;氨20/a-D,20-1500ppii^h)的塞子密封。6小时后中断测量。测试在23。C下进行。实施例实施例1生产吸水性聚合物(中和度55mol%)将3708g37.3重量％丙烯酸钠水溶液与867g丙烯酸和1389g水混合并用氮气惰性化。将该混合物填充到氮气惰性化的Werner&PfleidererLUK8，0K2捏合机(2根2:轴)中并依次与6.2g聚乙二醇二丙烯酸酯400(平均分子量为400g/mol的聚乙二醇的二丙烯酸酯)、15.4g0.5重量％抗坏血酸水溶液、12.8g15重量％过硫酸钠水溶液和1.5g2.5重量％过氧化氬水溶液混合。以最大速度搅拌捏合机(较快轴为98rpm，较慢轴为约49rpm，比例约为2:1)。在加入过氧化氢之后立即用80°C的热的传热介质加热捏合机夹套。在60°C的内部温度下加入152g中和度为65mol。/o且粒度小于lOO^im的SAP细粉。在达到最大温度之后，关闭夹套加热并使捏合机内容物在补充反应中再反应15分钟。将凝胶冷却至65°C并出料。使用700g/盘的负荷在循环空气干燥箱中将该皿在155°C下干燥90分钟。在辊磨机(Gebr.BaumeisterLRC125/70，缝隙宽度lOOOfim、600jim、400jim)中研磨3遍之后，将该聚合物筛分，得到850-100pm的筛出部分。该吸水性聚合物的离心保留容量(CRC)为35.7g/g。将1200g该聚合物转移到Gebr.L6dige实验室混合器(M5R型)中。在室温下经由第一喷嘴喷雾12g1，2-丙二醇、1.2g二甘醇二缩水甘油醚和24g水的混合物并经由第二喷嘴喷雾12g硫酸铝溶液(26.8重量％Ah(S04)3水溶液)。然后将该混合器快速加热到150°C并在150°C下维持30分钟。冷却之后将该聚合物筛分，得到850-100|nm的筛出部分。该表面后交联的吸水性聚合物的离心保留容量(CRC)为28.5g/g。实施例2生产吸水性聚合物(中和度60mol%)将3993g37.3重量％丙烯酸钠水溶液与761g丙烯酸和1211g水混合并用氮气惰性化。将该混合物填充到氮气惰性化的Werner&PfleidererLUK8,0K2捏合机(2根2轴)中并依次与6.3g聚乙二醇二丙烯酸酯400(平均分子量为400g/mol的聚乙二醇的二丙烯酸酯)、15.2g0.5重量％抗坏血酸水溶液、12.7g15重量。/。过辟u酸钠水溶液和1.5g2.5重量％过氧化氢水溶液混合。以最大速度搅拌捏合机(较快轴为98rpm，较慢轴为约49rpm，比例约2:1)。在加入过氧化氢之后立即用80°C的热的传热介质加热捏合机夹套。在60。C的内部温度下加入152g中和度为60mol。/o且粒度小于100pm的SAP细粉。在达到该最大温度时关闭夹套加热并使捏合机内容物在补充反应中进一步反应15分钟。将该凝胶冷却到65°C并出料。使用700g/盘的负荷在循环空气干燥箱中将该凝胶在155°C下干燥90分钟。在辊磨机(Gebr.BaumeisterLRC125〃0，缝隙宽度lOOOjtm，600nm，400pm)中研磨3遍之后，将该聚合物筛分，得到850-100jmi的筛出部分。该吸水性聚合物的离心保留容量(CRC)为35.7g/g。将1200g该聚合物转移到Gebr.L6dige实验室混合器(M5R型)中。在室温下经由第一喷嘴喷入12g1，2-丙二醇、1.2g二甘醇二缩水甘油醚和24g水的混合物并经由第二喷嘴喷入12g疏酸铝溶液(26.8重量％的A12(S04)3水溶液)。然后将混合器快速加热到160°C并在160。C下维持40分钟。冷却后将该聚合物筛分，得到850-100nm的篩出部分。该表面后交联的吸水性聚合物的离心保留容量(CRC)为29.2g/g。实施例3生产吸水性聚合物(中和度72mol%)将4809g37.3重量％丙烯酸钠水溶液与534g丙烯酸和573g水混合并用氮气惰性化。将该混合物填充到氮气惰性化的Werner&PfleidererLUK8,0K2捏合机(2根S轴)中并依次与4.8g聚乙二醇二丙烯酸酯400(平均分子量为400g/mol的聚乙二醇的二丙烯酸酯)、4.8g15重乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、4.4g1.0重量％抗坏血酸水溶液、18.1g15重量％过石危酸钠水溶液、3.9g3重量％过氧化氢水溶液混合。以最大速度搅拌捏合机(较快轴为98rpm,较慢轴为约49rpm，比例约2:1)。在加入过氧化氩之后立即用80°C的热的传热介质加热捏合机夹套。在达到该最大温度时关闭夹套加热并使捏合机内容物在补充反应中进一步反应15分钟。将凝胶冷却到65。C并出料。使用700g/盘的负荷在循环空气干燥箱中将该凝胶在175°C下干燥75分钟。在辊磨机(Gebr.BaumeisterLRC125/70，缝隙宽度1000pm、600|wn、400inm)中研磨3遍之后，将该聚合物筛分，得到850-100pm的筛出部分。该吸水性聚合物的离心保留容量(CRC)为36.1g/g。将1200g该聚合物转移到Gebr.L6dige实验室混合器(M5R型)中。在室温下经由第一喷嘴喷雾12g1,2-丙二醇、1.3g二甘醇二缩水甘油醚和28g水的混合物并经由第二喷嘴喷雾12g硫酸铝溶液(26.8重量％Ah(S04)3水溶液)。然后将该混合器快速加热到168°C并在168°C下维持40分钟。冷却之后将该聚合物筛分，得到850-lOO^im的筛出部分。该表面后交联的吸水性聚合物的离心保留容量(CRC)为30.0g/g。实施例4在转鼓混合器中将100g来自实施例1的各吸水性聚合物与不同量的氟化钠一次混合20分钟。然后测量离心保留容量(CRC)。下表说明测量结果表l:作为脲酶抑制剂的氟化钠<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>实施例5使用氢醌代替氟化钠重复实施例4。表2:作为脲酶抑制剂的氢醌<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>实施例6使用N-(正丁基)硫代磷酰胺和N-(正丙基)硫代磷酰胺(重量比3:1)的80%混合物代替氟化钠重复实施例4。表3:作为脲酶抑制剂的N-(正丁基)硫代裤酰胺/N-(正丙基)硫代磷酰胺<table>complextableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>实施例7在转鼓混合器中将100g来自实施例1-3的各吸水性聚合物与不同量的氩醌一次混合20分钟。然后测量防臭效果。下表说明测量结果表4:作为脲酶抑制剂的氢醌(6小时后的NH3)_<table>complextableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>实施例8使用N-(正丁基)硫代磷酰胺和N-(正丙基)硫代磷酰胺(重量比3:1)的80%混合物代替氩醌重复实施例7。表5:作为脲酶抑制剂的N-(正丁基)硫代磷酰胺/N-(正丙基)硫代磷酰胺(6小时后的NH3)_<table>complextableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>权利要求1.一种包含至少一种吸水性聚合物和至少一种脲酶抑制剂的组合物，其中所述聚合物是带有酸基的聚合物，该酸基50-65mol％被中和且所述脲酶抑制剂含量基于所述组合物为0.0001-0.1重量％。2.根据权利要求1的组合物，其中所述吸水性聚合物的酸基54-61mol。/。被中和和/或所述脲酶抑制剂含量基于所述组合物为0.015-0.045重量％。3.根据权利要求1或2的组合物，包含至少90重量％吸水性聚合物。4.根据权利要求l-3中任一项的组合物，其中所述吸水性聚合物为基于交联丙烯酸的聚合物。5.根据权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述吸水性聚合物呈表面后交联颗粒形式。6.—种制备如权利要求l-5中任一项所定义的组合物的方法，包括下列步骤中的至少一个i)将至少一种脲酶抑制剂与至少一种吸水性聚合物混合，ii)将至少一种脲酶抑制剂与至少一种吸水性聚合物一起研磨，iii)将至少一种脲酶抑制剂喷雾于至少一种吸水性聚合物上，iv)通过单体溶液的溶液聚合制备所述至少一种吸水性聚合物并将至少一种脲酶抑制剂溶于或悬浮于所述单体溶液中。7.—种制备如权利要求1-5中任一项所定义的组合物的方法，包括下列步骤中的至少一个i)将至少一种脲酶抑制剂与至少一种吸水性聚合物混合，ii)将至少一种脲酶抑制剂与至少一种吸水性聚合物一起研磨，iii)将至少一种脲酶抑制剂喷雾于至少一种吸水性聚合物上，iv)通过单体溶液的溶液聚合制备所述至少一种吸水性聚合物并将至少一种脲酶抑制剂溶于或悬浮于所述单体溶液中，以及在第二步骤(II)中将在根据i)、ii)、iii)和/或iv)的第一步骤(I)中得到的所述组合物与至少一种吸水性聚合物混合在一起。8.根据权利要求7的方法，其中所述组合物在步骤(I)之后且在步骤(II)之前基于所述组合物包含1-50重量％所述至少一种脲酶抑制剂。9.一种卫生制品，包含至少一种根据权利要求1-5中任一项的组合物。10.根据权利要求9的卫生制品，为重度或轻度失禁用尿布或垫、卫生巾、婴儿尿布或猫砂。全文摘要本发明涉及包含至少一种吸水性聚合物和至少一种脲酶抑制剂的防臭的吸水性组合物。该聚合物是带有酸基的聚合物，该酸基50-65mol％被中和且脲酶抑制剂浓度相对于该组合物为0.0001-0.1重量％。本发明还涉及该组合物的生产方法以及卫生制品及其生产。文档编号A61L15/46GK101370529SQ200780002669公开日2009年2月18日申请日期2007年1月11日优先权日2006年1月20日发明者M·马尔科,V·布赖格申请人:巴斯夫欧洲公司