一种配合物及其制备方法和用途
【专利摘要】一种配合物及其制备方法和用途，属于无机金属材料领域，按照如下步骤进行：将8-[二(2-吡啶甲基)胺-3-苯甲基]-4,4-二氟-1,3,5,7-四甲基-4-硼-3a,4a-二吡咯（简称BODIPY-DPA）与 FeCl3以摩尔比 2:1～1:2比例混合，溶于乙腈中，通过溶剂的用量改变反应体系的浓度，油浴75℃反应1～6h 后，得化合物三氯化[8-二（2-吡啶甲基）胺-3-苯甲基-4,4-二氟-1,3,5,7-四甲基-4-硼-3a,4a-二吡咯]合铁（简称BODIPY-DPA-Fe）。该配合物可用于可见光驱动制氧及肿瘤的光控制治疗。
【专利说明】一种配合物及其制备方法和用途
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一氟硼二吡咯甲川铁配合物及其制备方法和催化水氧化释放氧及抗 肿瘤方面的用途，属于无机金属材料领域，特指一种可以同时作为光敏剂和催化剂的铁配 合物的制备以及在光催化水氧化产生氧气及肿瘤光控制治疗领域的运用。
【背景技术】
[0002] 在自然和人工光的系统中，光催化水氧化是人工光合作用和太阳能转化过程的 关键一步，水氧化是多电子多质子转化的过程，在这个过程中需要利用催化剂来得到〇-〇; 氟硼二吡咯甲川（BODIPY)类衍生物具有较高的吸收淬灭系数，高的荧光量子产率，且结 构稳定，因此，近年来BODIPY引起越来越多的重视，主要应用于荧光染料，荧光标记物，荧 光转换开关，能量转换以及太阳能电池方面，Loudet A, Burgess K. BODIPY dyes and their derivatives: syntheses and spectroscopic properties[J]. Chem. Rev., 2007, 107(11): 4891-4932. Ulrich G, Ziessel R, Harriman A. The chemistry of fluorescent bodipy dyes: versatility unsurpassed [J]. Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47(7): 1184-1201。
[0003] 铁是一种环境友好，含量丰富并且比较廉价的金属，基于可持续发展的原则考 虑，铁催化剂的设计具有极大的发展前景；Collins等人设计合成的大环多胺铁配合物 (Fe m-TAML)在pH 1的条件下具有催化水氧化的作用（Ellis W. C.，McDaniel N. D.， Bernhard S, Collins T. J. Fast water oxidation using iron. J. Am. Chem. Soc., 2010，132: 10990 - 10991.);有报道指出，这类大环多胺铁配合物在水氧化过程中可以 转化为利用贵金属钌作为光敏剂（Hong D, Mandal S, Yamada Y, Lee YM, Nam W, Llobet A, Fukuzumi S. Water oxidation catalysis with nonheme iron complexes under acidic and basic conditions: homogeneous or heterogeneous? InorgChem, 2013, 52: 9522-9531)，钌为重金属价格昂贵且毒性较大，发展为非钌类水氧化催化剂成为目前 国际上研究的热点；我们前期报道了一种集电子受体和催化剂为一体的钴配合物作为水氧 化催化剂（陈秋云，薛娟娟，一种催化水氧化的单分子催化剂及其合成方法，中国发明专利 申请号，201310699017. 6)，铁为地球上含量丰富的元素，集光敏剂和催化剂为一体的铁配 合物国际上未见报道，近期的研究，我们发现了一种氟硼吡咯化合物（陈秋云，李赞，一种铜 离子荧光探针及其合成方法，中国发明专利申请号，201210539628. X)，进一步研究我们发 现氟硼吡咯化合物与铁组装可产生一种可见光驱动水氧化释放氧的铁配合物，可运用可见 光驱动制氧及肿瘤的光控制治疗。
【发明内容】
[0004] 本发明的一个目的是提供一种可见光驱动的催化水氧化产生氧的铁配合物，本发 明另外一个目的是提供这种配合物的合成制备方法及其在催化水氧化释放氧及肿瘤光控 制治疗方面的运用。
[0005] 本发明公开的一种可见光驱动的催化水氧化产生氧的铁配合物，三氯化[8-二 (2-吡啶甲基）胺-3-苯甲基-4, 4-二氟_1，3, 5, 7-四甲基-4-硼-3a，4a-二吡咯]合 铁(简称 BODIPY-DPA-Fe)，分子式 C34H39BCl3FeF2N6O 2，元素分析：C，52.85; H，5.18; N， 10. 92%。
[0006] 其结构式如下：
【权利要求】
1. 一种配合物，能够在可见光驱动下催化水氧化产生氧，其特征在于：所述配合物为 三氯化[8-二（2-吡啶甲基)胺-3-苯甲基-4, 4-二氟-1，3, 5, 7-四甲基-4-硼-3a，4a-二吡 咯]合铁，简称 BODIPY-DPA-Fe，分子式 C34H39BCl3FeF2N6O 2，元素分析：C，52.85; H，5.18; N，10.92%。
2.如权利要求1所述的一种配合物，其特征在于：所述配合物的紫外UV-vis(MeCN/ nm) ,￡X1〇'4 ,dm3 ^moF1cm-1: 230 (3.3), 255 (1.9), 309 (I. 25), 388 (0.8), 498 (7. 5)?红外光谱IR(KBr,v/cm-1): 3427m, 3100-2923m, 1607m, 1549s, 1306s, 1263s, 1146s, 970s, 744m，. 636cm1。
3. 如权利要求1所述的一种配合物，其特征在于其结构式如下：
4. 如权利要求1所述的一种配合物的制备方法，其特征在于：将8-[二（2-吡啶甲基） 胺-3-苯甲基]_4, 4-二氟-1，3, 5, 7-四甲基-4-硼-3a，4a-二吡咯，简称B0DIPY-DPA，与 FeCl3W摩尔比2:1?1:2比例混合，溶于乙腈中，通过溶剂的用量改变反应体系的浓度， 油浴75°C反应1?6 h后，得化合物三氯化[8-二（2-吡啶甲基）胺-3-苯甲基-4, 4-二 氟-1，3, 5, 7-四甲基-4-硼-3a，4a-二吡咯]合铁(简称 BODIPY-DPA-Fe)。
5. 如权利要求4所述的一种配合物的制备方法，其特征在于：每20?60 ml乙腈加入 l-2mmol 的 B0DIPY-DPA 和 l-2mmol 的 FeCl3。
6. 如权利要求4所述的一种配合物的制备方法，其特征在于：每20ml乙腈加入Immol 的 B0DIPY-DPA 和 Immol 的 FeCl3,油浴反应 3h。
7. 如权利要求1所述的一种配合物，其特征在于所述能够在可见光驱动下催化水氧化 产生氧指：取2. 5 mg铁配合物，加入0.08 M Na2S2O8的水溶液和20mM磷酸钠的磷酸缓冲溶 液，磷酸缓冲溶液的pH值为7. 2-10. 2, IOw白色LED灯光照，每10 min记数一次，持续80? 120 min,产生O2最大的量可达44. 3 mmol。
8. 如权利要求7所述的一种配合物，其特征在于：所述Na #208的水溶液与磷酸缓冲溶 液的体积比为I: I，Na2S2O8的水溶液加入量为0. l-2ml，优选Iml。
9. 如权利要求7所述的一种配合物，其特征在于：所述磷酸缓冲溶液的pH值优选为 8. 5〇
10. 如权利要求1所述的一种配合物在肿瘤光控制治疗药物中的用途。
【文档编号】A61K41/00GK104497056SQ201510010719
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2015年1月9日 优先权日:2015年1月9日
【发明者】陈秋云, 孔梦云 申请人:江苏大学