一种医用支架材料及其制备方法
【专利摘要】本发明提供了一种医用支架材料及其制备方法。由以下步骤制备而成：先将硝酸钙和去离子水混合搅拌至溶解；将硅酸钠和去离子水混合搅拌至溶解；将聚乙二醇加入硝酸钙溶液中，一边搅拌一边滴加硅酸钠溶液，滴完后继续搅拌；过滤，用无水乙醇洗涤；放入烘箱中烘干；和壳聚糖、海藻酸钠、明胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、对羟基苯甲酸甲酯、去离子水混合高速搅拌；加入冰乙酸搅拌；放入冰箱中冷冻；放入冷冻干燥机中进行冷冻干燥；将氢氧化钠和去离子水混合溶解；将冷冻干燥物用氢氧化钠溶液浸泡；用去离子水洗至中性，干燥即得。本发明的医用支架材料具有较高的孔隙率和很好的抗压效果，同时具有非常高的稳定性。
【专利说明】
一种医用支架材料及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及医用材料领域，具体涉及一种医用支架材料及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 介入医学，是现代医学园地中的一朵美丽奇葩，它是依靠医学影像设备的引导，利 用穿刺和导管技术对疾病进行诊断和治疗，并以治疗为主的一门学科，也是医学与工程技 术紧密结合、相互依存而发展起来的新型学科，它具有低创、简便、安全及疗效快的特点，目 前已发展到心脑血管、神经系统、肿瘤、非血管性腔道和泌尿系统等领域。而介入医学的发 展，需要相关的介入器具的配合，支架就是介入诊疗技术中最常用的器具之一，它可以通过 球囊或其它输送系统释放到目标管腔内，可以象锚一样固定在管腔的某一部位，起到支撑 管腔道、防止塌陷、预防再狭窄发生的作用。但很多支架为金属，会有有毒重金属元素的迀 出，对人体造成危害，因此研究无毒性，支撑效果好和稳固性高的医用支架具有十分重要的 意义。
[0003]
【发明内容】
[0004] 要解决的技术问题:本发明的目的是提供一种医用支架材料，具有较高的孔隙率 和很好的抗压效果，同时具有非常高的稳定性。
[0005] 技术方案:一种医用支架材料，由以下成分以重量份制备而成:壳聚糖5-10份、海 藻酸钠1-3份、硝酸钙20-40份、硅酸钠20-40份、羧甲基纤维素5-10份、明胶2-5份、阿拉伯胶 1-3份、对羟基苯甲酸甲酯0.2-0.5份、氢氧化钠3-6份、聚乙二醇2-4份、冰乙酸2-5份、无水 乙醇100-200份、去离子水300-400份。
[0006] 进一步优选的，所述的一种医用支架材料，由以下成分以重量份制备而成:壳聚糖 6-9份、海藻酸钠1.5-2.5份、硝酸钙25-35份、硅酸钠25-35份、羧甲基纤维素6-9份、明胶3-4 份、阿拉伯胶1.5-2.5份、对羟基苯甲酸甲酯0.3-0.4份、氢氧化钠4-5份、聚乙二醇2.5-3.5 份、冰乙酸3-4份、无水乙醇120-180份、去离子水320-380份。
[0007] 上述医用支架材料的制备方法包括以下步骤： 第一步:将硝酸钙和80-120份去离子水混合搅拌10-20分钟至溶解； 第二步:将硅酸钠和80-120份去离子水混合搅拌10-20分钟至溶解； 第三步:将聚乙二醇加入硝酸钙溶液中，一边搅拌一边滴加硅酸钠溶液，滴完后继续搅 拌5-10分钟； 第四步:过滤，用无水乙醇洗涤； 第五步:放入烘箱中在温度80-90°C下烘干； 第六步:和壳聚糖、海藻酸钠、明胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、对羟基苯甲酸甲酯、60-80份去离子水混合，高速搅拌2-3小时； 第七步:加入冰乙酸，搅拌5-10分钟； 第八步:放入冰箱中在-40 °C下冷冻10-12小时； 第九步:放入冷冻干燥机中进行冷冻干燥28-30小时； 第十步:将氢氧化钠和剩余去离子水混合溶解； 第十一步:将冷冻干燥物用氢氧化钠溶液浸泡10-30分钟； 第十二步:用去离子水洗至中性，干燥即得。
[0008]进一步优选的，第三步中搅拌时间为6-9分钟。
[0009]进一步优选的，第五步中温度为85°C。
[0010] 进一步优选的，第六步中搅拌时间为2.5小时。
[0011] 进一步优选的，第七步中搅拌时间为6-9分钟。
[0012] 进一步优选的，第八步中冷冻时间为10.5-11.5小时。
[0013]进一步优选的，第九步中干燥时间为28.5-29.5小时。
[0014]进一步优选的，第^^一步中浸泡时间为15-25分钟。
[0015]有益效果:本发明的医用支架材料的孔隙率可达到81%以上，其抗压强度最高可达 至lj4.2MPa，具有很好的抗压效果，同时其在磷酸缓冲液中浸泡30天以后失重率仅为28%，具 有非常高的稳定性。
[0016]
【具体实施方式】 [0017] 实施例！ 一种医用支架材料，由以下成分以重量份制备而成:壳聚糖5份、海藻酸钠1份、硝酸钙 20份、硅酸钠20份、羧甲基纤维素5份、明胶2份、阿拉伯胶1份、对羟基苯甲酸甲酯0.2份、氢 氧化钠3份、聚乙二醇2份、冰乙酸2份、无水乙醇100份、去离子水300份。
[0018] 上述医用支架材料的制备方法为： 第一步:将硝酸钙和80份去离子水混合搅拌10分钟至溶解； 第二步:将硅酸钠和80份去离子水混合搅拌10分钟至溶解； 第三步:将聚乙二醇加入硝酸钙溶液中，一边搅拌一边滴加硅酸钠溶液，滴完后继续搅 拌5分钟； 第四步:过滤，用无水乙醇洗涤； 第五步:放入烘箱中在温度80°C下烘干； 第六步:和壳聚糖、海藻酸钠、明胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、对羟基苯甲酸甲酯、60份 去离子水混合，高速搅拌2小时； 第七步:加入冰乙酸，搅拌5分钟； 第八步:放入冰箱中在-40 °C下冷冻10小时； 第九步:放入冷冻干燥机中进行冷冻干燥28小时； 第十步:将氢氧化钠和剩余去离子水混合溶解； 第十一步:将冷冻干燥物用氢氧化钠溶液浸泡1〇分钟； 第十二步:用去离子水洗至中性，干燥即得。
[0019] 实施例2 一种医用支架材料，由以下成分以重量份制备而成:壳聚糖7.5份、海藻酸钠2份、硝酸 钙30份、硅酸钠30份、羧甲基纤维素7.5份、明胶3.5份、阿拉伯胶2份、对羟基苯甲酸甲酯 〇. 35份、氢氧化钠4.5份、聚乙二醇3份、冰乙酸3.5份、无水乙醇150份、去离子水350份。
[0020] 上述医用支架材料的制备方法为： 第一步:将硝酸钙和100份去离子水混合搅拌15分钟至溶解； 第二步:将硅酸钠和100份去离子水混合搅拌15分钟至溶解； 第三步:将聚乙二醇加入硝酸钙溶液中，一边搅拌一边滴加硅酸钠溶液，滴完后继续搅 拌7分钟； 第四步:过滤，用无水乙醇洗涤； 第五步:放入烘箱中在温度85 °C下烘干； 第六步:和壳聚糖、海藻酸钠、明胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、对羟基苯甲酸甲酯、70份 去离子水混合，高速搅拌2.5小时； 第七步:加入冰乙酸，搅拌7分钟； 第八步:放入冰箱中在-40 °C下冷冻11小时； 第九步:放入冷冻干燥机中进行冷冻干燥29小时； 第十步:将氢氧化钠和剩余去离子水混合溶解； 第十一步:将冷冻干燥物用氢氧化钠溶液浸泡20分钟； 第十二步:用去离子水洗至中性，干燥即得。
[0021] 实施例3 一种医用支架材料，由以下成分以重量份制备而成:壳聚糖10份、海藻酸钠3份、硝酸钙 40份、硅酸钠40份、羧甲基纤维素10份、明胶5份、阿拉伯胶3份、对羟基苯甲酸甲酯0.5份、氢 氧化钠6份、聚乙二醇4份、冰乙酸5份、无水乙醇200份、去离子水400份。
[0022] 上述医用支架材料的制备方法为： 第一步:将硝酸钙和120份去离子水混合搅拌20分钟至溶解； 第二步:将硅酸钠和120份去离子水混合搅拌20分钟至溶解； 第三步:将聚乙二醇加入硝酸钙溶液中，一边搅拌一边滴加硅酸钠溶液，滴完后继续搅 拌10分钟； 第四步:过滤，用无水乙醇洗涤； 第五步:放入烘箱中在温度90°C下烘干； 第六步:和壳聚糖、海藻酸钠、明胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、对羟基苯甲酸甲酯、80份 去离子水混合，高速搅拌3小时； 第七步:加入冰乙酸，搅拌10分钟； 第八步:放入冰箱中在-40 °C下冷冻12小时； 第九步:放入冷冻干燥机中进行冷冻干燥30小时； 第十步:将氢氧化钠和剩余去离子水混合溶解； 第十一步:将冷冻干燥物用氢氧化钠溶液浸泡30分钟； 第十二步:用去离子水洗至中性，干燥即得。
[0023] 实施例4 一种医用支架材料，由以下成分以重量份制备而成:壳聚糖6份、海藻酸钠1.5份、硝酸 钙25份、硅酸钠25份、羧甲基纤维素6份、明胶3份、阿拉伯胶1.5份、对羟基苯甲酸甲酯0.3 份、氢氧化钠4份、聚乙二醇2.5份、冰乙酸3份、无水乙醇120份、去离子水320份。
[0024]上述医用支架材料的制备方法为： 第一步:将硝酸钙和90份去离子水混合搅拌15分钟至溶解； 第二步:将硅酸钠和90份去离子水混合搅拌15分钟至溶解； 第三步:将聚乙二醇加入硝酸钙溶液中，一边搅拌一边滴加硅酸钠溶液，滴完后继续搅 拌6分钟； 第四步:过滤，用无水乙醇洗涤； 第五步:放入烘箱中在温度85 °C下烘干； 第六步:和壳聚糖、海藻酸钠、明胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、对羟基苯甲酸甲酯、65份 去离子水混合，高速搅拌2.5小时； 第七步:加入冰乙酸，搅拌6分钟； 第八步:放入冰箱中在-40 °C下冷冻10.5小时； 第九步:放入冷冻干燥机中进行冷冻干燥28.5小时； 第十步:将氢氧化钠和剩余去离子水混合溶解； 第十一步:将冷冻干燥物用氢氧化钠溶液浸泡15分钟； 第十二步:用去离子水洗至中性，干燥即得。
[0025] 实施例5 一种医用支架材料，由以下成分以重量份制备而成:壳聚糖9份、海藻酸钠2.5份、硝酸 钙35份、硅酸钠35份、羧甲基纤维素9份、明胶4份、阿拉伯胶2.5份、对羟基苯甲酸甲酯0.4 份、氢氧化钠5份、聚乙二醇3.5份、冰乙酸4份、无水乙醇180份、去离子水380份。
[0026] 上述医用支架材料的制备方法为： 第一步:将硝酸钙和110份去离子水混合搅拌15分钟至溶解； 第二步:将硅酸钠和110份去离子水混合搅拌15分钟至溶解； 第三步:将聚乙二醇加入硝酸钙溶液中，一边搅拌一边滴加硅酸钠溶液，滴完后继续搅 拌9分钟； 第四步:过滤，用无水乙醇洗涤； 第五步:放入烘箱中在温度85 °C下烘干； 第六步:和壳聚糖、海藻酸钠、明胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、对羟基苯甲酸甲酯、75份 去离子水混合，高速搅拌2.5小时； 第七步:加入冰乙酸，搅拌9分钟； 第八步:放入冰箱中在-40 °C下冷冻11.5小时； 第九步:放入冷冻干燥机中进行冷冻干燥29.5小时； 第十步:将氢氧化钠和剩余去离子水混合溶解； 第十一步:将冷冻干燥物用氢氧化钠溶液浸泡25分钟； 第十二步:用去离子水洗至中性，干燥即得。
[0027] 对比例1 本实施例与实施例5的区别在于不含有明胶和阿拉伯胶。具体地说是： 一种医用支架材料，由以下成分以重量份制备而成:壳聚糖9份、海藻酸钠2.5份、硝酸 钙35份、硅酸钠35份、羧甲基纤维素9份、对羟基苯甲酸甲酯0.4份、氢氧化钠5份、聚乙二醇 3.5份、冰乙酸4份、无水乙醇180份、去离子水380份。
[0028] 上述医用支架材料的制备方法为： 第一步:将硝酸钙和110份去离子水混合搅拌15分钟至溶解； 第二步:将硅酸钠和110份去离子水混合搅拌15分钟至溶解； 第三步:将聚乙二醇加入硝酸钙溶液中，一边搅拌一边滴加硅酸钠溶液，滴完后继续搅 拌9分钟； 第四步:过滤，用无水乙醇洗涤； 第五步:放入烘箱中在温度85 °C下烘干； 第六步:和壳聚糖、海藻酸钠、羧甲基纤维素、对羟基苯甲酸甲酯、75份去离子水混合， 高速搅拌2.5小时； 第七步:加入冰乙酸，搅拌9分钟； 第八步:放入冰箱中在-40 °C下冷冻11.5小时； 第九步:放入冷冻干燥机中进行冷冻干燥29.5小时； 第十步:将氢氧化钠和剩余去离子水混合溶解； 第十一步:将冷冻干燥物用氢氧化钠溶液浸泡25分钟； 第十二步:用去离子水洗至中性，干燥即得。
[0029] 对比例2 本实施例与实施例5的区别在于不含有海藻酸钠。具体地说是： 一种医用支架材料，由以下成分以重量份制备而成:壳聚糖9份、硝酸钙35份、硅酸钠35 份、羧甲基纤维素9份、明胶4份、阿拉伯胶2.5份、对羟基苯甲酸甲酯0.4份、氢氧化钠5份、聚 乙二醇3.5份、冰乙酸4份、无水乙醇180份、去离子水380份。
[0030] 上述医用支架材料的制备方法为： 第一步:将硝酸钙和110份去离子水混合搅拌15分钟至溶解； 第二步:将硅酸钠和110份去离子水混合搅拌15分钟至溶解； 第三步:将聚乙二醇加入硝酸钙溶液中，一边搅拌一边滴加硅酸钠溶液，滴完后继续搅 拌9分钟； 第四步:过滤，用无水乙醇洗涤； 第五步:放入烘箱中在温度85 °C下烘干； 第六步:和壳聚糖、明胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、对羟基苯甲酸甲酯、75份去离子水 混合，高速搅拌2.5小时； 第七步:加入冰乙酸，搅拌9分钟； 第八步:放入冰箱中在-40 °C下冷冻11.5小时； 第九步:放入冷冻干燥机中进行冷冻干燥29.5小时； 第十步:将氢氧化钠和剩余去离子水混合溶解； 第十一步:将冷冻干燥物用氢氧化钠溶液浸泡25分钟； 第十二步:用去离子水洗至中性，干燥即得。
[0031] 本发明材料的实施例和对比例的部分性能指标见下表，我们可以看到，本发明材 料的孔隙率可达到81%以上，其抗压强度最高可达到4.2MPa，具有很好的抗压效果，同时其 在磷酸缓冲液中浸泡30天以后失重率仅为28%，具有非常高的稳定性。
[0032]表1医用支架材料的部分性能指标
y土：大里半tf」测疋丁辨阪绂丨竹仪1+1別穴。
【主权项】
1. 一种医用支架材料，其特征在于：由以下成分以重量份制备而成:壳聚糖5-10份、海 藻酸钠1-3份、硝酸钙20-40份、硅酸钠20-40份、羧甲基纤维素5-10份、明胶2-5份、阿拉伯胶 1-3份、对羟基苯甲酸甲酯0.2-0.5份、氢氧化钠3-6份、聚乙二醇2-4份、冰乙酸2-5份、无水 乙醇100-200份、去离子水300-400份。2. 根据权利要求1所述的一种医用支架材料，其特征在于：由以下成分以重量份制备而 成:壳聚糖6-9份、海藻酸钠1.5-2.5份、硝酸钙25-35份、硅酸钠25-35份、羧甲基纤维素6-9 份、明胶3-4份、阿拉伯胶1.5-2.5份、对羟基苯甲酸甲酯0.3-0.4份、氢氧化钠4-5份、聚乙二 醇2.5-3.5份、冰乙酸3-4份、无水乙醇120-180份、去离子水320-380份。3. 权利要求1至2任一项所述的一种医用支架材料的制备方法，其特征在于:包括以下 步骤： 第一步:将硝酸钙和80-120份去离子水混合搅拌10-20分钟至溶解； 第二步:将硅酸钠和80-120份去离子水混合搅拌10-20分钟至溶解； 第三步:将聚乙二醇加入硝酸钙溶液中，一边搅拌一边滴加硅酸钠溶液，滴完后继续搅 拌5-10分钟； 第四步:过滤，用无水乙醇洗涤； 第五步:放入烘箱中在温度80-90°C下烘干； 第六步:和壳聚糖、海藻酸钠、明胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、对羟基苯甲酸甲酯、60-80份去离子水混合，高速搅拌2-3小时； 第七步:加入冰乙酸，搅拌5-10分钟； 第八步:放入冰箱中在-40 °C下冷冻10-12小时； 第九步:放入冷冻干燥机中进行冷冻干燥28-30小时； 第十步:将氢氧化钠和剩余去离子水混合溶解； 第十一步:将冷冻干燥物用氢氧化钠溶液浸泡10-30分钟； 第十二步:用去离子水洗至中性，干燥即得。4. 根据权利要求3所述的一种医用支架材料的制备方法，其特征在于:所述第三步中搅 拌时间为6-9分钟。5. 根据权利要求3所述的一种医用支架材料的制备方法，其特征在于:所述第五步中温 度为85°C。6. 根据权利要求3所述的一种医用支架材料的制备方法，其特征在于:所述第六步中搅 拌时间为2.5小时。7. 根据权利要求3所述的一种医用支架材料的制备方法，其特征在于:所述第七步中搅 拌时间为6-9分钟。8. 根据权利要求3所述的一种医用支架材料的制备方法，其特征在于:所述第八步中冷 冻时间为10.5-11.5小时。9. 根据权利要求3所述的一种医用支架材料的制备方法，其特征在于:所述第九步中干 燥时间为28.5-29.5小时。10. 根据权利要求3所述的一种医用支架材料的制备方法，其特征在于:所述第十一步 中浸泡时间为15-25分钟。
【文档编号】A61L31/14GK105963800SQ201610471316
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年6月27日
【发明人】林春梅
【申请人】林春梅