专利名称：表面活性剂担载用颗粒群的制造方法
技术领域：
本发明涉及表面活性剂担载用颗粒群及其制造方法。进ー步，本发明还涉及使用上述表面活性剂担载用颗粒群的洗涤剂颗粒群以及含有该洗涤剂颗粒群而成的洗涤剂组合物。
背景技术：
作为得到粉末洗涤剂的ー种方法，有包括使液状的表面活性剂担载于表面活性剂担载用颗粒群的エ序的制法。对于在该制法中使用的表面活性剂担载用颗粒群，要求其对液状表面活性剂具有高的担载能。即，表面活性剂担载用颗粒群所要求的担载能是由以下两个因素所构成能够担载大量的液状表面活性剂(担载容量)、不便已吸收的液状表面活性剂渗出并且能够牢牢地地保持于颗粒内部(担载能力)。担载容量在为了发挥清洁性能而配合必要量的表面活性剂方面，或者，担载能力在抑制液状表面活性剂的渗出方面，以及防 止粉末洗涤剂流动性降低、抑制结块和防止液状表面活性剂向容器或其表面转移方面分别都是重要的。进一歩，从生产性的观点出发，也要求表面活性剂担载用颗粒群具有迅速吸收液状表面活性剂的特性(担载速度)。关于这样的表面活性剂担载用颗粒群，到目前为止进行了各种研讨。例如，在专利文献I中，公开了ー种表面活性剂担载用颗粒群，其通过喷雾干燥含有水溶性聚合物和水溶性盐类的调制液得到。然而，在该颗粒群的制造中必须进行喷雾干燥，从经济性的观点出发要求不采用喷雾干燥的制造方法。另ー方面，例如在专利文献2中，公开了使由水合的无机盐和聚合物有机结合剂构成的组合物干燥的方法。但是，该方法本质上是通过干燥放出水合水从而增加吸收能(相当于本申请中的担载容量)的技术，与担载能力或者担载速度相关的调整极为困难。另外，该方法中还需要干燥エ序，从而有设备负担大的问题。因此，寻求用于制造担载容量/担载能力/担载速度全部优异的表面活性剂担载用颗粒群且不需要干燥エ序的制造方法。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开2004-244644号公报专利文献2 :日本特表2002-541267号公报
发明内容
解决问题的手段S卩，本发明的重点是涉及一种体积密度为800g/L以下的表面活性剂担载用颗粒群的制造方法，上述制造方法包括下述エ序，将含有吸油能为O. 4mL/g以上的无机碱的粉末原料和在常温下为固体状的粘合剂或者其前体粘合剂用容器旋转式造粒机进行搅拌的エ序，并在此エ序中使用多流体喷嘴以粘合剂或者其前体粘合剂的熔点以上的温度供给该粘合剂或者其前体粘合剤。本发明涉及不进行干燥操作来制造液状表面活性剂组合物的担载容量/担载能力/担载速度优异的表面活性剂担载用颗粒群的方法。另外，本发明还涉及使用该表面活性剂担载用颗粒群而成的洗涤剂颗粒群、含有该洗涤剂颗粒群而成的洗涤剂组合物。根据本发明，可以产生不进行干燥操作就能够制造液状表面活性剂组合物的担载容量/担载能力/担载速度优异的表面活性剂担载用颗粒群的效果。其结果，产生能提供与经济性和设备负担相关的更优异的制造方法的效果。而且，还产生所得到的颗粒群的粒度分布窄，并且粗粉、细粉少的效果。进ー步，通过将液状表面活性剂组合物担载于该表面活性剂担载用颗粒群，从而产生能有效地得到具有良好的清洁效果、品质等的洗涤剂颗粒群的效果。
具体实施方式
本发明的ー个特征为，包括将含有吸油能为O. 4mL/g以上的无机碱的粉末原料和在常温下为固体状的粘合剂或者其前体粘合剂用容器旋转式造粒机进行搅拌的エ序，在此エ序中使用多流体喷嘴将该粘合剂或者其前体粘合剂以其熔点以上的温度进行供给，从而得到体积密度为800g/L以下的表面活性剂担载用颗粒群。一般，在使用容器旋转式造粒机造粒时，可以使粉体均匀流动，进ー步因为伴有由于旋转产生的颗粒的上升和由于自重产生的滑下·落下的混合机理而抑制施加于粉体上的剪切力。因此，可以说使用上述造粒机的制造方法为非致密的造粒方法。另外，因为如果常温下为固体状的粘合剂或者其前体粘合剂在与粉体接触时的粘着性不强的话就不进行造粒，所以在与粉体接触的时候需要表现出粘着性。可知如果将这样在常温下为固体状的粘合剂或者其前体粘合剂用容器旋转式造粒机以一般的供给方法的单流体喷嘴和配管来进行供给的话，则供给的液体成分在造粒机内难以均匀地分散，由于局部产生的大的液块而容易形成粗大的颗粒。在此，通过使用双流体喷嘴等的多流体喷嘴，并将与粉体接触的时候表现出粘着性的常温下为固体状的粘结剂或者其前体粘结剂喷雾来供给到容器旋转式造粒机内，意外地发现可以抑制粗大颗粒的形成并且均匀地造粒。考虑到这是由于通过使用多流体喷嘴预先将常温下为固体状的粘合剂或者其前体粘合剂形成微细的液滴，这样即使在容器旋转式造粒机内也可以达到常温下为固体状的粘合剂或者其前体粘合剂的高分散，不会产生形成粗大颗粒的大的液块。因此，使用多流体喷嘴向容器旋转式造粒机内添加与粉体接触时表现出粘着性的常温下为固体状的粘合剂或者其前体粘合剂也是本发明的特征之一。这样，在本发明中，通过组合采用容器旋转式造粒机和多流体喷嘴，可以产生在分别单独使用的情况下不能预期的并且不进行干燥操作就能收率良好地得到粒度分布窄，且粗粉、细粉少的液状表面活性剂组合物的担载容量/担载能力/担载速度优异的表面活性剂担载用颗粒群的效果。以下，对于作为本发明的制造方法的一例的实施方式进行更详细地说明。在本发明中，表面活性剂担载用颗粒是含有吸油能为O. 4mL/g以上的粉末原料以及常温下为固体状的粘合剂的颗粒。优选为通过将含有吸油能为O. 4mL/g以上的无机碱的粉末原料和常温下为固体状的粘合剂用容器旋转式造粒机进行搅拌、颗粒化而得到的颗粒。上述颗粒可以用于担载液状表面活性剂组合物。将这种颗粒的集合体称为表面活性剂担载用颗粒群。洗涤剂颗粒是使液状表面活性剂组合物担载于表面活性剂担载用颗粒上而成的且含有表面活性剂和来自于该担载用颗粒的助洗剂等的颗粒，洗涤剂颗粒群是指该颗粒的集合体。洗涤 剂组合物是指含有洗涤剂颗粒群，并含有除了洗涤剂颗粒群以外根据希望分别添加的洗涤剂成分(例如，助洗剂颗粒、荧光染料、酶、香料、消泡齐 、漂白齐 、漂白活化剂等)的组合物。液状表面活性剂组合物是在使之担载于表面活性剂担载用颗粒群上的时候包含液状或者膏状的表面活性剂的组合物。<表面活性剂担载用颗粒群的组成>I.吸油能为O. 4mL/g以上的粉末原料作为本发明中的必须成分，可以列举含有吸油能为O. 4mL/g以上的无机碱的粉末原料。只要是吸油能为O. 4mL/g以上的粉末原料，可以是ー种粉末原料，也可以为两种以上的粉末的混合粉末。吸油能是用后述的品质评价方法中记载的方法确定的值。作为具有吸油能为O. 4mL/g以上的吸油能的粉末原料，例如可以列举在粉末内部具有10 μ m以下的微细的细孔的实质上为多孔质的物质并且能使表面活性剂担载于其细孔中的物质。吸油能的上限没有特别的限定，优选为例如1.0mL/g以下。粉末原料中的无机碱剂的含量没有特别的限定，优选为1(Γ100重量％，进ー步优选为2(Tl00重量％，更加优选为3(Tl00重量％。从颗粒化的观点出发，作为该粉末原料的平均粒径优选为5(Γ250 μ m,进ー步优选为50 200 μ m,更加优选为80 200 μ m。另外，从溶解性的观点出发，粉末原料优选为水溶性的物质。作为相关的粉末原料的例子，可以列举烧成碳酸氢钠而制成的轻质纯碱或者将苏打灰、芒硝、三聚磷酸钠的水合物干燥而制成的多孔质粉末等。从操作容易性以及取得的容易性的观点出发，特别优选轻质纯碱。本说明书中的水溶性是指对于25°C水的溶解度为O. 5g/100g以上，水不溶性是指对于25°C的水的溶解度小于O. 5g/100g。在作为粉末原料使用轻质纯碱的情况下，通过调整烧成碳酸氢钠时的温度，可以进ー步提高表面活性剂担载能。从担载能的观点出发，烧成温度优选为12(T250°C，进ー步优选为150 220で，更加优选为150 200で。作为该粉末原料的含量，从担载能的观点出发，优选为表面活性剂担载用颗粒群中的40 95重量％，进ー步优选为45 90重量％，更加优选为50 85重量％，特别优选为50 80
重量％。2.粘合剂在本发明中，通过将上述的粉末原料和常温下为固体状的粘合剂或者其前体粘合剂用容器旋转式造粒机进行搅拌，从而使粉末原料颗粒化。常温下为固体状是指常温下为固体或者常温下粘度为2000mPa *s以上。另外，前体粘合剂是指通过与粉末原料进行反应从而在常温下变成固体状的粘合剤。本说明书中所说的常温是指20°C。作为粘合剂或者其前体粘合剂中的水分含量，从生产性以及担载能力的观点出发，优选为40%以下，进ー步优选为20%以下，更加优选为15%以下，更进一歩优选为10%以下，特别优选为5%以下。因为不经过干燥エ序就能得到担载能力高的表面活性剂担载用颗粒群，所以粘合剂中所含水分越少、越优选。作为粘合剤，只要是具有能使构成含有无机碱的粉末原料中的颗粒的成分彼此之间结合的能力，且具有在水中迅速溶解和/或分散的性质的物质都没有特别的限定。例如，作为粘合剂可以列举熔点为30°C以上的聚亚烷基ニ醇、熔点为30°C以上的聚氧こ烯烷基醚以及它们的衍生物等，作为前体粘合剂，可以列举例如高级脂肪酸、烷基苯磺酸、烷基硫酸酷、聚氧こ烯烷基醚硫酸酷等。表面活性剂担载用颗粒群中的粘合剂或者其前体粘合剂的含量，从粘结性以及担载能力的观点出发，优选为表面活性剂担载用颗粒群中的5 40重量％，进一歩优选为5 35重量％，更加优选为8 30重量％，特别优选为1(Γ30重量％。另夕卜，作为常温下粘合剂的粘度优选为2000mPa· s以上，进ー步优选为5000mPa · s以上，更加优选为IOOOOmPa · s以上，特别优选为15000mPa · S。3.水分本发明中的表面活性剂担载用颗粒群也可以含有在制造エ序中使用的适当量的水分。从使该颗粒群的液状表面活性剂组合物的担载容量増大的观点出发，优选用红外水分计测定表面活性剂担载用颗粒群所得到的水分量越少越好，优选为15重量％以下，进ー步优选为10重量％以下，更加优选为5重量％以下，更进一歩优选为3重量％以下。4.其它成分另外，在本发明中的表面活性剂担载用颗粒群中，也可以根据需要适当配合上述f 3中所列举的以外的物质。但是，从担载能力的观点出发，这些物质的配合量优选为20重量％以下，更加优选为10重量％以下，特别优选为5重量％以下。可以配合的物质的例子如下所示。·螯合剂为了抑制由于金属离子而造成的阻碍清洁作用，能够配合螯合剤。作为水溶性螯合剂，只要是能保持螯合金属离子能力的物质，就没有特别的规定，可以使用结晶性硅酸盐、三聚磷酸盐、正磷酸盐、焦磷酸盐等。其中，优选结晶性硅酸盐和三聚磷酸盐。对于水不溶性螯合剂，从在水中的分散性的观点出发，优选颗粒的平均粒径为O. f 20 μ m的水不溶性螯合剤。作为优选的水不溶性螯合剂可以列举结晶性铝硅酸盐，例如有A型沸石、P型沸石、X型沸石等，从螯合金属离子的能力以及经济性的观点出发，优选A型沸石。上述物质中，在使用结晶性铝硅酸盐的情况下，在洗涤剂颗粒群中的结晶性铝硅酸盐的含量，从提高流动性、抑制渗出性和结块、提高清洁能力的观点出发，优选为O. I重量％以上，更加优选为O. 5重量％以上，进ー步优选为I重量％以上；从冲洗性、溶解性的观点出发，优选为20重量％以下，更加优选为15重量％以下，进ー步优选为10重量％以下，更进一歩优选为5重量％以下。·水溶性无机盐为了提高洗涤液的离子强度、提高清洁皮脂污垢等的效果，优选添加水溶性无机盐。作为水溶性无机盐，只要是溶解性良好且不给清洁能力带来不好的影响的物质都没有特别的規定。例如，可以列举具有硫酸根、亚硫酸根的碱金属盐、铵盐等。其中，优选使用离子解离度高的硫酸钠、亚硫酸钠、硫酸钾。另外，从提高溶解速度的观点出发，优选与硫酸镁并用。·水溶性聚合物也优选配合具有金属离子捕捉能力、泥污分散能力等的效果的水溶性聚合物。例如，可以列举羧酸聚合物、羧甲基纤维素、可溶性淀粉、糖类等。其中，从金属离子螯合能力、固体污垢、颗粒污垢等的分散能力、以及防止再 污染的能力的观点出发，优选质量平均分子量为数千 10万的羧酸聚合物，特别优选丙烯酸-马来酸共聚物的盐和聚丙烯酸盐。·粘土矿物粘土矿物具有层状结构，能够在其层间担载液状表面活性剤。为此，通过配合粘土矿物，从而能够在增加液状表面活性剂的担载容量的同时提高担载能力。作为这样的粘土矿物，例如可以列举滑石、叶腊石、蒙脱石(smectite)(皂石、锂阜石、锌蒙脱石(sauconite)、娃镁石(stevensite)、蒙脱土(montmori I Ionite)、贝得石、绿脱石(nontronite)等)、蛭石、云母(金云母、黑云母、铁锂云母、白云母、钠云母、绿鳞石、海绿石等)、膨润性云母、绿泥石(斜绿泥石、鮞绿泥石、镍绿泥石、锰绿泥石、铝绿泥石(sudoite)、片硅铝石等)、脆云母(绿脆云母、珍珠云母等)、锰黝帘石(thulite)、蛇纹石矿物(叶蛇纹石、利蛇纹石、纤蛇纹石、镁招蛇纹石(amesite)、绿锥石(cronstedtite)、磁绿泥石(berthierine)、铁蛇纹石(greenalite)、暗镍蛇纹石等)、高岭土矿物(高岭石、地开石、珍珠石、多水高岭石等)。其中，从柔软性能的观点出发，优选滑石、蒙脱石、膨润性云母、蛭石、纤蛇纹石、高岭土矿物等，更优选为蒙脱石、进ー步优选为蒙脱土。这些物质可以単独使用或适当组合两种以上来加以使用。另外，从表面活性剂担载能力的观点出发，优选将以下通式(I)所表示的粘土矿物作为粘土矿物的主要成分。[Si8 (MgaAlb)O2tl (OH)Jx-· Mex+(I)在此，a、b以及 X 分别为 0<a 彡 6、0〈b 彡 4、x=12_2a_3b ；Me 是从 Na、K、Li、Cal/2、Mgl/2以及NH4中选择的至少ー种离子。作为上述通式(I)所表示的粘土矿物，可以列举SUd-Chemie公司制造的“Laundrosil DGA212”、“LaundrosiI PR414”、“LaundrosiI DG214”、“Laundrosil DGAPowder”、“EXM0242”、“HULA SOFT-lPowder”、Laviosa 公司制造的“Detersoft GIS”、“Detersoft GIB”、“Detersoft GISW”、CSM公司制造的纯膨润土(Pure Bentonite)、标准膨润土(Standard Bentonite)、优质膨润土(Premium Bentonite)等。在作为上述粘土矿物所列举的例子中，存在着添加粘合剂成分并进行了造粒的颗粒型的粘土矿物，该粘合剂成分只要不损害本发明的效果也可以添加。在将上述所列举的粘土矿物使用于本发明的情况下，从颗粒化的观点出发，其形态优选为粉末状的形态，如果是造粒物的话，则优选预先进行粉碎直至成为适宜的粒度。作为能够用于粉碎的粉碎机，可以列举锤式破碎机(hammer crasher)等冲击破碎机、雾化器(atomizer)、销棒粉碎机(pin mill)等冲击粉碎机、急速粉碎机(flash mill)等剪切粗粉碎机等。这些粉碎机可以进行单步操作、也可以用同类或者不同种类的粉碎机进行多步操作。作为粘土矿物粉末的平均粒径优选为100 μ m以下，进ー步优选为50 μ m以下，更优选为30 μ m以下。
另外，从担载能力以及溶解性的观点出发，在通式(I)所表示的粘土矿物中，碱金属离子(Na离子、K离子、Li离子)的总数与碱土类金属离子(Ca离子、Mg离子)的总数的摩尔比[(Na+K+Li)/ (Ca+Mg)]优选为1.0以上，更优选为1.5以上，进ー步优选为2. O以上。为了获得碱金属离子的比率较高的粘土矿物，如果是天然物的话则选择产地即可，也可以在制造粘土造粒物的时候添加碱金属盐来进行调制。另外，如果是合成品的话，则可以用公知的方法任意地调制。·水不溶性赋形剂如果是在水中的分散性良好并且不会给清洁能力带来不良影响的物质就没有特别的规定。例如可以列举结晶性或者非晶质的铝硅酸盐、ニ氧化硅、水合硅酸化合物等。从在水中的分散性的观点出发，优选一次颗粒的平均粒径为O. I 20 μ m的物质。 ·其它辅助成分可以列举荧光染料、颜料、染料等。另外，上述成分的平均粒径的測定能够用后述的物性的測定方法中所记载的方法来进行測定。<表面活性剂担载用颗粒群的制法>本发明的表面活性剂担载用颗粒群的制造方法包括下述エ序，所述エ序是将含有吸油能为O. 4mL/g以上的无机碱的粉末原料和常温下为固体状的粘合剂或者其前体粘合剂用容器旋转式造粒机进行搅拌的エ序，此エ序中使用多流体喷嘴以粘合剂或者其前体粘合剂的熔点以上的温度供给该粘合剂或者其前体粘合剤。通过上述制造方法，可以得到体积密度为800g/L以下的表面活性剂担载用颗粒群。因为通过上述制法得到的颗粒群中的水分少，所以可以不进行喷雾干燥等干燥操作而直接用作洗涤剂颗粒群的原料，这也是本发明的特征之一。在使用多种吸油能为O. 4mL/g以上的粉末原料的情况下，优选在用容器旋转式造粒机进行搅拌之前，将其实质上均匀地混合。作为此时的混合方法，例如可以使用用于搅拌的容器旋转式造粒机进行混合，也可以预先使用其它的混合机进行了混合之后，再移送到容器旋转式造粒机中。作为在粉末原料的混合中使用的该其它混合机，例如可以列举圆筒型混合机、盘型混合机、螺旋带式混合机、诺塔混合机(Nauta mixer),Shugi混合机、LODIGE混合机、高速混合机等。以下，粘合剂只要没有明确指示，都是指常温下为固体状的粘合剂和其前体粘合剂两者。通过用容器旋转式造粒机搅拌各成分，从而形成含有各成分的颗粒群。作为在此使用的容器旋转式造粒机，从颗粒化的容易性和提高担载能力的观点出发，优选通过主体躯干部的旋转进行颗粒化的盘型造粒机或者圆筒型造粒机。这些装置可以在间歇式、连续式的任意ー种方法中使用。另外，从粉末混合性以及固液混合性的观点出发，优选在盘或者圆筒中设有辅助混合的挡板。作为容器旋转式造粒机的运转条件，例如优选将由以下式子定义的造粒机的弗劳德数设定在I. O以下，进ー步优选为O. 8以下，更优选为O. 6以下，特别优选为O. 4以下。弗劳德数Fr=V2/(RXg)V :圆周速度[m/s]
R :从旋转中心到旋转物圆周的半径[m]g :重力加速度[m/s2]另外，从将水或者粘合剂水溶液均匀地添加于混合粉末中的观点出发，优选将造粒机的弗劳德数设定在O. 005以上，更加优选设定在O. 01以上。另外，在盘型造粒机或者圆筒型造粒机中，V以及R采用主体躯干部的值。在使用容器旋转式造粒机进行搅拌的情况下，因为在比较低的剪切下进行颗粒化，所以得到的颗粒的构造有变为缓慢凝集的构造的倾向。由于上述构造的颗粒吸油能高，从而是作为表面活性剂担载用的颗粒优选的性质。但是，在使用容器旋转式造粒机的情况 下，存在作为液体的粘合剂难以在造粒机内被均匀分散的问题。为此，例如要探讨粘合剂的供给方法，考虑使粘合剂均匀分散的手段。例如，作为使粘合剂均匀分散的方法，可以考虑使用双流体喷嘴等多流体喷嘴实现粘合剂的微细化的方法。然而，即使是本领域的技术人员也难以产生为了使粘度高的粘合剂微细化而使用多流体喷嘴的想法。多流体喷嘴是通过独立的流路使粘合剂和微粒化用气体(空气、氮气等)流通至喷嘴顶端部附近并进行混合·微粒化的喷嘴，可以使用双流体喷嘴或者三流体喷嘴、四流体喷嘴等。另外，粘合剂和微粒化用气体的混合部可以是在喷嘴顶端部内进行混合的内部混合型或者在喷嘴顶端部外进行混合的外部混合型中的任意ー种，例如，在喷雾高粘度的粘合剂的情况下，从防止喷嘴堵塞的观点出发，优选外部混合型。特别优选使用双流体喷嘴等多流体喷嘴来进行液滴细微化并实施添加。作为这样的多流体喷嘴，例如可以列举Spraying Systems Japan K. K.制造、(株)共立合金制作所制造、H. IKEUCHI CO. , LTD.制造等的内部混合型双流体喷嘴、Spraying Systems JapanK. K.制造、(株)共立合金制作所制造、ATOMAX Co. , Ltd.制造等的外部混合型双流体喷嘴、藤崎电机株式会社制造的外部混合型四流体喷嘴等。使用多流体喷嘴供给的粘合剂的液滴的平均粒径，从提高得到的颗粒群的收率和降低粗颗粒量的观点出发，优选为Γ200 μ m,更加优选为3 150 μ m,进ー步优选为10 60 μ mD另外，该粘合剂的液滴直径的平均粒径是通过体积基准算出来的，例如，是使用激光衍射式粒度分布測定装置SPRAY-TEC (Malvern公司制造)测定的值。在使用双流体喷嘴的情况下，例如优选在以下的条件下供给粘合剤。从液体分散的观点出发，作为微粒化用空气喷雾压优选为O. IMPa以上，从设备负荷的观点出发，优选为I. OMPa以下。另外，作为粘合剂喷雾压没有特别的限定，但是从设备负荷的观点出发，例如优选为I. OMPa以下。另外，喷嘴的孔径可以根据所希望的粘合剂流量适当选择，从防止堵塞的观点出发，例如优选为O. 5mm以上。另外，在想要提高粘合剂的供给速度的情况下，使用多个这些多流体喷嘴，从而有效地维持液滴的微细化并且提高供给速度。供给的粘合剂或者其前体粘合剂被加热到其熔点以上的温度。作为由多流体喷嘴供给时候的粘合剂或者其前体粘合剂的温度，例如优选为3(Tl00°C，进ー步优选为40^900C，更加优选为5(T80°C。另外，从多流体喷嘴中供给时候的粘合剂或者其前体粘合剂的粘度没有特别的限定，例如优选为2000mPa · s以下，进ー步优选为1500mPa · s以下，更加优选为IOOOmPa · s以下。
作为供给的粘合剂或者其前体粘合剂的量可以在能够制造具有所规定的特性的表面活性剂担载用颗粒群的范围内适当设定。例如，相对于100重量份的吸油能为O. 4mL/g以上的粉末原料，优选供给5. 3^100重量份的粘合剂或者其前体粘合剂，进ー步优选供给5. 6^77. 8重量份，更加优选供给9. 4^60重量份，特别优选供给12. 5飞O重量份。通过使用这样的方法，即使高粘度的粘合剂或者其前体粘合剂也可以均匀分散，从而收率提高并得到粒度分布窄的表面活性剂担载用颗粒群。虽然通过本发明的制造方法得到的颗粒群的水分量少，但是在本发明中，也可以根据需要进ー步包含干燥颗粒群的エ序。因为含水量少，所以即使在导入干燥エ序的情况下，设备负荷也少。通过除去水分，可以增加颗粒内的空隙，更进ー步提高担载容量。作为干燥方式和干燥条件，可以适当采用现有的公知方式、条件。<表面活性剂担载用颗粒群的物性>
本发明中的表面活性剂担载用颗粒群推测为吸油能为O. 4mL/g以上的粉末原料通过在常温下为固体状的粘合剂或者其前体而缓慢凝集的结构。因此，具有(I)粉末原料之间的大的空隙、(2)粉末原料内的小的空隙(例如10 μ m以下的空隙)这2个担载位置。其中，(I)、(2)两者较大地影响担载容量和担载能力，(I)较大地影响担载速度，通过这两个担载位置的调整从而可以得到具有所希望的担载能的表面活性剂担载用颗粒群。本发明的表面活性剂担载用颗粒群的体积密度，从确保液状表面活性剂组合物的担载容量的观点和确保担载液状表面活性剂组合物之后的高的体积密度的观点出发，为800g/L以下，优选为650g/L以下，进ー步优选为40(T650g/L，更加优选为40(T600g/L。考虑到本发明的担载用颗粒群的比较低的体积密度可以通过用上述容器旋转式造粒机进行颗粒化来达成。另外，从使用含有将液状表面活性剂组合物担载于表面活性剂担载用颗粒群而成的洗涤剂颗粒群的洗涤剂组合物的时候的起粉性和溶解性的观点出发，作为担载用颗粒群的平均粒径优选为14(Γ600μπι，进ー步优选为16(Γ500μπι，更加优选为180 400 μ m。表面活性剂担载用颗粒群的液状表面活性剂组合物的吸油能，从扩大液状表面活性剂组合物配合量的允许范围的观点出发，优选为O. 35mL/g以上,进ー步优选为O. 4mL/g以上，更加优选为O. 45mL/g以上，更加进一歩优选为O. 5mL/g以上。考虑到本发明的担载用颗粒群的比较高的吸油能可以通过用上述容器旋转式造粒机进行颗粒化来达成。用红外线水分计测定表面活性剂担载用颗粒群所得到的水分量，从增加该颗粒群的液状表面活性剂组合物的担载容量的观点出发，优选越少越好，优选为15重量％以下，进一歩优选为10重量％以下，更加优选为5重量％以下，更加进一歩优选为3重量％以下。作为本发明中制造的表面活性剂担载用颗粒群的具体组成的ー个例子，例如可以列举体积密度为800g/L以下且吸油能为O. 4mL/g以上的粉末原料为4(Γ95重量％、粘合剤为5 40重量％、以及水为(Γ15重量％的组成。另外，上述体积密度、平均粒径、液状表面活性剂组合物的吸油能、水分量可以通过后述的物性的測定方法中记载的方法进行測定。<洗涤剂颗粒群的组成及物性>本发明中的洗涤剂颗粒群是在将表面活性剂作为粘合剂的表面活性剂担载用颗粒群、或者由本发明得到的表面活性剂担载用颗粒群上进ー步担载表面活性剂组合物和水溶性聚合物等而成的洗涤剂颗粒群。作为表面活性剂组合物，例如，可以使用从阴离子性表面活性剤、非离子性表面活性剤、阳离子性表面活性剂以及两性表面活性剂中选择的ー种以上。作为阴离子性表面活性剂，可以列举烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基或者烯基醚硫酸盐、α -烯烃磺酸盐、α -磺基脂肪酸盐或者其酷、烷基或者烯基醚羧酸盐、氨基酸型表面活性剤、N-酰基氨基酸型表面活性剂等。优选为直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐或者烷基醚硫酸盐，作为反离子优选为钠、钾等碱金属、一こ醇胺、ニこ醇胺等胺。此外，为了获得消泡效果从而可以并用脂肪酸盐。在将表面活性剂组合物和表面活性剂担载用颗粒群混合的时候，也可以根据所希望的添加上述粉末原料以外的粉体原料，作为添加量相对于100重量份的该颗粒群优选为(Γ150重量份。作为该粉体原料例如可以列举铝硅酸盐、PREFEED (TOKUYAMA SILTEXCO. , LTD.制造)等结晶性娃酸盐等。 由本发明得到的洗涤剂颗粒群的优选物性如下所述。体积密度优选为500 1000g/L，更优选为600 1000g/L，进ー步优选为650 900g/L。平均粒径优选为150 500 μ m,更优选为180 400 μ m。另外，上述体积密度、平均粒径可以用后述的物性的測定方法中所记载的方法进行測定。〈洗涤剂颗粒群的制法〉获得洗涤剂颗粒群的优选制法包含以下的エ序(I)，进ー步根据需要还可以包含エ序(II)。エ序(I):在表面活性剂组合物为液状或者膏状的条件下，将该表面活性剂组合物与包含表面活性剂担载用颗粒群的颗粒群进行混合的エ序。エ序(II):将由エ序(I)获得的洗涤剂颗粒群和表面覆盖剂混合，用该表面覆盖剂来覆盖洗涤剂颗粒群的表面的エ序。但是，エ序(II)也可以同时进行粉碎。〈洗涤剂组合物〉本发明中的洗涤剂组合物是含有上述洗涤剂颗粒群而成的组合物，进而还是除了该洗涤剂颗粒群之外还含有另外添加的洗涤剂成分(例如，助洗剂颗粒、荧光染料、酶、香料、消泡剂、漂白剤、漂白活化剂等)而成的组合物。洗涤剂组合物中的洗涤剂颗粒群的含量，从清洁能力的观点出发，优选为50重量％以上，更优选为60重量％以上，进ー步优选为70重量％以上，进ー步优选为80重量％以上且100重量％以下。洗涤剂颗粒群以外的洗涤剂成分在洗涤剂组合物中的含量优选为50重量％以下，更优选为40重量％以下，进ー步优选为30重量％以下，更加优选为20重量％以下。<洗涤剂组合物的制法>洗涤剂组合物的制法没有特别的限定，例如可以列举混合上述洗涤剂颗粒群以及另外添加的洗涤剂成分的方法。由此获得的洗涤剂组合物因为含有表面活性剂的担载容量大的洗涤剂颗粒，所以即使少量也能表现出充分的清洁效果。作为该洗涤剂组合物的用途，只要是使用粉末洗涤剂的用途就没有特别的限定，例如可以列举衣料用粉末洗涤剂、自动餐具用洗涤剂等。
〈物性的测定方法〉I.体积密度体积密度用JIS K 3362所规定的方法进行測定。2.平均粒径对于平均粒径，根据以下的两个方法进行測定。(I)对于平均粒径为80μπι以上的颗粒，采用JIS Z 8801的标准筛(目径为2000 125 μ m)使之振动5分钟之后，根据筛网的尺寸由重量百分数计算出中值粒径。更详细地说，使用目径为 125 μ m、180 μ m、250 μ m、355 μ m、500 μ m、710 μ m、1000 μ m、1410 μ m、2000 μ m的九级筛和接盘，从目径小的筛开始依次累叠在接盘上，从最上部的2000 μ m的筛的上面添加IOOg颗粒，盖上盖子并安装于R0-Tap型筛振动机(ΗΕΙΚ0制作所制造，敲击速 度(tapping): 156次/分钟,摇晃速度(rolling):290次/分钟),使之振动5分钟之后测定残留于各个筛子以及接盘上的该颗粒的重量，并计算出各筛子上的该颗粒的重量比例(％)。从接盘按顺序累计目径较小的筛子上的该颗粒的重量比例，将合计为50%的粒径作为平均粒径。另外，对于平均粒径为125μπι以下的颗粒，使用目径为45μπι、63μπι、90μπι、125 μ m、180 μ m、250 μ m、355 μ m、500 μ m、710 μ m、1000 μ m、1410 μ m、2000 μ m 的十二级筛子和接盘，对于平均粒径为2000 μ m以上的物质，使用目径为125μπι、180μπι、250μπι、355 μ m、500 μ m、710 μ m、1000 μ m、1410 μ m、2000 μ m、2800 μ m、4000 μ m、5600 μ m 的十二级
筛子和接盘，并进行同样的測定，从而计算出平均粒径。(2)对于平均粒径小于80 μ m的颗粒，使用激光衍射/散射式粒度分布測定装置LA-920 (堀场制作所株式会社制造)，将使该颗粒分散于不会使之溶解的溶剂中測定的中值粒径作为平均粒径。3.水分颗粒群的水分測定通过红外线水分仪法来实施。即，在重量已知的试样器皿中秤取3g试样，使用红外线水分仪(Kett科学研究所(株)制造的FD-240)并在200°C下加热，将30秒内重量不发生变化的时候作为干燥结束。接着，根据干燥后的重量与干燥前重量计算出水分量。4.流动性流动时间是IOOmL的粉末从根据JIS K 3362所规定的体积密度測定用的漏斗(hopper)流出所需要的时间。作为流动时间优选为10秒以下，进ー步优选为8秒以下，更优选为7秒以下。〈品质评价方法〉I.吸油能将30 35g粉末投入到吸收量測定器(ASAHISOUKEN Inc.制造，S410)中，以驱动叶片的速度为200r.p.m.的条件使之旋转。以液体供给速度为4mL/min的条件在其中滴加液状的非离子表面活性剂(花王株式会社制造，“ EMULGEN 108”)，辨别成为最大扭矩的点。用粉末投入量除该成为最大扭矩的点的成为70%扭矩的点时的液体添加量，作为吸油能。2.粒度分布作为粒度分布的指标，拟合已通过1410 μ m的筛子的洗涤剂颗粒群，计算出Rosin-Rammler数(R-R数)并使用。使用以下的式子进行Rosin-Rammler数的计算。log(log(100/R(Dp)))=nlog(Dp)+log (β)R(Dp):粒径为Dp以上的粉体的累积率[%]Dp :粒径[μ m]nRosin-Rammler 数β :粒度特性系数更加详细地说，通过和上述平均粒径的測定同样的方法，測定各个筛以及接盘上残留的该颗粒的重量，算出各筛(目径为Dp[ym])上的该颗粒的重量比例(累积率R(Dp)[U m] )ο而且,将相对于各IogDp的log(log(100/R(Dp)))进行作图时的最小ニ乘近似直 线的斜率η作为Rosin-Rammler数。Rosin-Rammler数η越高表示粒度分布越窄。从颗粒群的美观性的观点出发,作为η优选为I. 5以上，更优选为2. O以上。3.颗粒收率本发明中的颗粒收率表示全部颗粒中1180ymPass以下的颗粒的比例。4.洗涤剂收率本发明中的洗涤剂收率是表示在混合上述洗涤剂颗粒群以及另外添加的洗涤剂成分而获得的洗涤剂组合物中，1180 μ m以下的颗粒的比例。实施例以下，通过实施例进ー步记载、公开本发明的方式。此实施例只是本发明的例子，不表示任何的限定。在本实施例中，只要没有特别的记载，使用下述的原料。轻质纯碱平均粒径为100 μ m(Central Glass Co. , Ltd.制造，吸油能为0. 45mL/g)重质纯碱平均粒径为300 μ m(Central Glass Co. , Ltd.制造，吸油能为0. 13mL/g)直链烷基苯磺酸水分含量为O. 5% (花王株式会社制造，“NEOPELEX GS”)脂肪酸水分含量为0%，熔点为40°C (花王株式会社制造，棕榈酸)高熔点聚氧こ烯烷基醚水分含量为3%，熔点为36°C (花王株式会社制造“EMULGEN 121”)低熔点聚氧こ烯烷基醚水分含量为0%，熔点为6°C (花王株式会社制造“EMULGEN106”)聚こニ醇水分含量为40%，分子量为13000，粘度(20で)460011^& · s实施例I在设有挡板的75L圆筒型造粒机((ji40cmXL60cm/转速30r. p. m. /弗劳德数O. 2)中搅拌100重量份(5. 4kg)的轻质纯碱。搅拌30秒之后，使用双流体喷嘴(ΑΤ0ΜΑΧ Co.，Ltd.制造的BN90型粘合剂喷雾压O. 02MPa/微粒化用空气喷雾压O. 3MPa)在7分钟内添加28. 4重量份的60°C的直链烷基苯磺酸(200mPa · S)。添加之后，进行颗粒化2分钟之后，从圆筒型造粒机中排出。得到的颗粒群I是平均粒径为261 μ m、体积密度为498g/L的颗粒群，吸油能为O. 48mL/g。另外，颗粒收率为99. 5%，Rosin-Rammler数为2. I。另外，测定在此喷雾条件下的直链烷基苯磺酸的喷雾液滴直径(平均粒径)，为35 μ m。实施例2在设有挡板的75L圆筒型造粒机((ji40cmXL60cm/转速30r. p. m. /弗劳德数O. 2)中搅拌100重量份(5. Ikg)的轻质纯碱。搅拌30秒之后，使用双流体喷嘴(ΑΤ0ΜΑΧ Co. , Ltd.制造的BN 90型粘合剂喷雾压O. 02MPa/微粒化用空气喷雾压O. 3MPa)在7分钟内添加35. 4重量份的60°C的直链烷基苯磺酸(200mPa *s)0添加之后，进行颗粒化2分钟之后，从圆筒型造粒机中排出。得到的颗粒群2是平均粒径为300 μ m、体积密度为542g/L的颗粒群，吸油能为O. 43mL/g。另外，颗粒收率为99. 9%, Rosin-Rammler数为2. 3。另外，测定在此喷雾条件下 的直链烷基苯磺酸的喷雾液滴直径(平均粒径)，为35 μ m。实施例3在设有挡板的75L圆筒型造粒机((ji40cmXL60cm/转速30r. p. m. /弗劳德数O. 2)中搅拌100重量份(5. 5kg)的轻质纯碱。搅拌30秒之后，使用双流体喷嘴(ΑΤ0ΜΑΧ Co.，Ltd.制造的BN 90型粘合剂喷雾压O. OlMPa/微粒化用空气喷雾压O. 3MPa)在8. 5分钟内添加28. 2重量份的70°C的脂肪酸(IOmPa · S)。添加之后，进行颗粒化2分钟之后，从圆筒型造粒机中排出。得到的颗粒群3是平均粒径为190 μ m、体积密度为556g/L的颗粒群，吸油能为O. 4mL/g。另外，颗粒收率为 96. 4%, Rosin-Rammler 数为 I. 5。实施例4在设有挡板的75L圆筒型造粒机((ji40cmXL60cm/转速30r. p. m. /弗劳德数O. 2)中搅拌100重量份(5. 5kg)的轻质纯碱。搅拌30秒之后，使用双流体喷嘴(ΑΤ0ΜΑΧ Co.，Ltd.制造的BN 90型粘合剂喷雾压O. 02MPa/微粒化用空气喷雾压O. 3MPa)在9分钟内添加35. I重量份的70°C的高熔点聚氧こ烯烷基醚(40mPa *s)0添加之后，进行颗粒化2分钟之后，从圆筒型造粒机中排出。得到的颗粒群4是平均粒径为186 μ m、体积密度为613g/L的颗粒群，吸油能为O. 36mL/g。另外，颗粒收率为 99. 9%, Rosin-Rammler 数为 2. 2。实施例5在设有挡板的75L圆筒型造粒机((ji40cmXL60cm/转速30r. p. m. /弗劳德数O. 2)中搅拌100重量份(4. 9kg)的轻质纯碱。搅拌30秒之后，使用双流体喷嘴(ΑΤ0ΜΑΧ Co.，Ltd.制造的BN 90型粘合剂喷雾压O. 02MPa/微粒化用空气喷雾压O. 3MPa)在10分钟内添加42. 9重量份的60°C的聚こニ醇。添加之后，进行颗粒化2分钟之后，从圆筒型造粒机中排出。得到的颗粒群5是平均粒径为213 μ m、体积密度为683g/L的颗粒群，吸油能为O. 5mL/g。另外，颗粒收率为 98. 4%, Rosin-Rammler 数为 I. 8。实施例6在300mL烧杯中投入100重量份(IOOg)的得到的表面活性剂担载用颗粒群1，在2分钟内向其中投入15重量份的表面活性剂组合物(聚氧こ烯烷基醚“EMULGEN 106”株式会社花王制造，30°C)，之后进行3分钟搅拌。进ー步，加入20重量份的无定形铝硅酸盐，进行搅拌I分钟，排出洗涤剂颗粒群I。
得到的洗涤剂颗粒群I平均粒径为483 μ m，洗涤剂收率为74. 2%，体积密度为6248/し流动性为6.48。实施例7除了使用表面活性剂担载用颗粒群3以外，用与实施例6同样的方法得到洗涤剂颗粒群2。 得到的洗涤剂颗粒群2平均粒径为140 μ m，洗涤剂收率为89. 1%，体积密度为629g/L，流动性为8. 7s。实施例8除了使用表面活性剂担载用颗粒群4，添加35重量份的无定形铝硅酸盐以外，用与实施例6同样的方法得到洗涤剂颗粒群3。得到的洗涤剂颗粒群3平均粒径为363 μ m，洗涤剂收率为90. 5%，体积密度为796g/L，流动性为5. 7s。实施例9除了使用表面活性剂担载用颗粒群5，添加35重量份的无定形铝硅酸盐以外，用与实施例6同样的方法得到洗涤剂颗粒群4。得到的洗涤剂颗粒群4平均粒径为224 μ m，洗涤剂收率为97. 5%，体积密度为783g/L，流动性为6. 5s。比较例I在设有挡板的75L圆筒型造粒机(Φ 40cm X L60cm/转速30r. p. m· /弗劳德数O. 2)中搅拌100重量份(5. Ikg)的轻质纯碱。搅拌30秒之后,使用单流体喷嘴(SprayingSystems Japan K. K.制造的UNIJET 8003型)在3分钟内添加35. 4重量份的60°C的直链烷基苯磺酸(200mPa · S)。添加之后，进行颗粒化2分钟之后，从圆筒型造粒机中排出。得到的颗粒群6是平均粒径为788 μ m、体积密度为647g/L的颗粒群，吸油能为O. 43mL/g。另外，颗粒收率为56%，Rosin-Rammler数为1.0。另外，测定在此喷雾条件下的直链烷基苯磺酸的喷雾液滴直径(平均粒径)，为860 μ m。比较例2在设有挡板的75L圆筒型造粒机((ji40cmXL60cm/转速30r. p. m. /弗劳德数O. 2)中搅拌100重量份(5. 9kg)的重质纯碱。搅拌30秒之后，使用双流体喷嘴(ΑΤ0ΜΑΧ Co.，Ltd.制造的BN 90型粘合剂喷雾压O. 02MPa/微粒化用空气喷雾压O. 3MPa)在7分钟内添加17. 7重量份的60°C的直链烷基苯磺酸(200mPa *s)0添加之后，进行颗粒化2分钟之后，从圆筒型造粒机中排出。得到的颗粒群7是平均粒径为596 μ m、体积密度为810g/L的颗粒群，吸油能为O. 13mL/g。另外，颗粒收率为73%，Rosin-Rammler数为4. 3。另外，测定在此喷雾条件下的直链烷基苯磺酸的喷雾液滴直径(平均粒径)，为35 μ m。比较例3在LODIGE混合机(松坂技研株式会社制造，容量为130L，带夹套)中搅拌100重量份(5. 4kg)的轻质纯碱。搅拌30秒之后，使用双流体喷嘴(ΑΤ0ΜΑΧ Co.，Ltd.制造的BN90型粘合剂喷雾压O. 02MPa/微粒化用空气喷雾压O. 3MPa)在7分钟内添加28. 4重量份的60 V的直链烷基苯磺酸(200mPa · s )。添加之后，进行颗粒化2分钟之后，从LODIGE混合机中排出。另外，測定在此喷雾条件下的直链烷基苯磺酸的喷雾液滴直径(平均粒径)，为35 μ m0得到的颗粒群8是平均粒径为17711111、体积密度为67化/1的颗粒群，吸油能为O. 29mL/g。另外，颗粒收率为 98%, Rosin-Rammler 数为 I. I。比较例4在LODIGE混合机(松坂技研株式会社制造，容量为130L，带夹套)中搅拌100重量份(5. 4kg)的轻质纯碱。搅拌30秒之后，使用单流体喷嘴(Spraying Systems JapanK. K.制造的UNIJET 8010型)在3分钟内添加28. 4重量份的60°C的直链烷基苯磺酸(200mPa · S)。添加之后，进行颗粒化2分钟之后，从LODIGE混合机中排出。得到的颗粒群9是平均粒径为172 μ m、体积密度为759g/L的颗粒群，吸油能为O. 32mL/g。另外，颗粒收率为99%，Rosin-Rammler数为O. 9。另外，测定在此喷雾条件下的 直链烷基苯磺酸的喷雾液滴直径(平均粒径)，为510 μ m。比较例5在设有挡板的75L圆筒型造粒机((ji40cmXL60cm/转速30r. p. m. /弗劳德数O. 2)中搅拌100重量份(5. 5kg)的轻质纯碱。搅拌30秒之后，使用双流体喷嘴(ΑΤ0ΜΑΧ Co.，Ltd.制造的BN 90型粘合剂喷雾压O. OlMPa/微粒化用空气喷雾压O. 3MPa)在7分钟内添加28. 2重量份的60°C的低熔点聚氧こ烯烷基醚(40mPa *s)。添加之后，进行2分钟的颗粒化之后，从圆筒型造粒机中排出。得到的颗粒群10为湿粉状，为不能操作的性状。比较例6在设有挡板的75L圆筒型造粒机(Φ 40cm X L60cm/转速30r. p. m. /弗劳德数O. 2)中搅拌100重量份(4. 93kg)的轻质纯碱。搅拌30秒之后，使用双流体喷嘴(ATOMAXCo.，Ltd.制造的BN 90型粘合剂喷雾压O. OlMPa/微粒化用空气喷雾压O. 3MPa)在9. 43分钟内添加35. O重量份的60°C的低熔点聚氧こ烯烷基醚(40mPa · S)。添加之后，进ー步继续混合I分钟进行颗粒化。之后，相对于100重量份的轻质纯碱添加41重量份的沸石，进ー步进行混合I分钟，从圆筒型造粒机中排出。得到的颗粒群11为平均粒径为138 μ m、体积密度为698g/L的颗粒群，吸油能为O. 20mL/g。另外，颗粒收率为 99. 3%, Rosin-Rammler 数为 I. O。比较例7除了使用颗粒群7，添加45重量份的无定形铝硅酸盐之外，用与实施例6同样的方法得到洗涤剂颗粒群5。得到的洗涤剂颗粒群5平均粒径为4638 μ m,洗涤剂收率为O. 1%。上述实施例等的条件、结果表示于以下的表中。[表 I]
权利要求
1.一种体积密度为800g/L以下的表面活性剂担载用颗粒群的制造方法，其中， 所述制造方法包含下述エ序，所述エ序是将含有吸油能为O. 4mL/g以上的无机碱的粉末原料和在常温下为固体状的粘合剂或者其前体粘合剂用容器旋转式造粒机进行搅拌的エ序，在所述エ序中使用多流体喷嘴以粘合剂或者其前体粘合剂的熔点以上的温度供给该粘合剂或者其前体粘合剤。
2.如权利要求I所述的制造方法，其中， 含有无机碱的粉末原料为含有轻质纯碱的粉末原料。
3.如权利要求I或2所述的制造方法，其中， 多流体喷嘴为双流体喷嘴。
4.如权利要求广3中任一项所述的制造方法，其中， 含有无机碱的粉末原料的平均粒径为5(Γ250 μ m。
5.如权利要求广4中任一项所述的制造方法，其中， 在表面活性剂担载用颗粒群中，含有无机碱的粉末原料的含量为4(Γ95重量％。
6.如权利要求1飞中任一项所述的制造方法，其中， 在表面活性剂担载用颗粒群中，常温下为固体状的粘合剂或者其前体粘合剂的含量为.5 40重量％。
7.一种洗涤剂颗粒群，其中， 所述洗涤剂颗粒群是使表面活性剂组合物担载于通过权利要求广6中任一项所述的制造方法制造的表面活性剂担载用颗粒群而成的洗涤剂颗粒群。
8.一种洗涤剂组合物，其中， 所述洗涤剂组合物含有权利要求7所述的洗涤剂颗粒群而成。
全文摘要
本发明提供一种不进行干燥操作来制造液状表面活性剂组合物的担载容量/担载能力/担载速度优异的表面活性剂担载用颗粒群的方法。根据本发明，可以产生不进行干燥操作就能够制造液状表面活性剂组合物的担载容量/担载能力/担载速度优异的表面活性剂担载用颗粒群的效果。其结果，可以产生能够提供与经济性和设备负担相关的更优异的制造方法的效果。而且，还可以产生所得到的颗粒群的粒度分布窄，并且粗粉、细粉少的效果。进一步，通过将液状表面活性剂组合物担载于该表面活性剂担载用颗粒群，从而产生能有效地得到具有良好的清洁性能、品质等的洗涤剂颗粒群的效果。
文档编号C11D11/00GK102666827SQ201080052390
公开日2012年9月12日 申请日期2010年11月18日 优先权日2009年11月18日
发明者中山高志, 今泉义信, 割田浩章, 山口将宽, 川元贤一郎, 龟井崇 申请人:花王株式会社