专利名称：一种可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY)的制备方法，特别是一种连续聚合、熔体直纺可完全生物降解脂肪族共聚酯长丝的制备方法，属于化学纤维领域。
背景技术：
随着环境问题的日益突出，可生物降解材料越来越受到世界各国的关注。脂肪族聚酯主链中含有易水解的酯键，且主链柔顺，很容易在微生物的作用下通过酶的催化而发生降解，其作为环境友好材料已成为世界范围内研究开发的热点。其中已成功产业化的有聚乳酸(PLA)、聚己内酯(PCL)和脂肪族二元醇酸聚酯等，如聚丁二酸丁二醇酯(PBS)作为一类典型的生物降解脂肪族聚酯，由于其综合性能优异，性价比合理而备受青睐，近几年发展较快，是当前国内外研究和开发最多、技术相对成熟、产业化规模最大的生物降解材料，也是进入市场最早 的品种之一，主要用于生产包装、薄膜、农林水产和土木资材等，实现可完全生物降解，减小对环境的污染。但同时因其生产成本较高，加上熔点较低，使得在高温纺丝条件下的熔体强度较低，因此纺丝性能较差，严重阻碍了其在纤维领域的应用，至今未见有PBS在纺织纤维上的应用报道。聚丁二酸乙二醇酯(PES)聚酯是PBS聚酯的同系列聚合物，也是结晶性聚合物，其熔点约为104°C，玻璃化温度约为-12.5°C，结晶速度较快，热稳定性较好，可生物降解，且生产成本低于PBS。有关PES聚酯的合成，相关文献也有报道。如以丁二酸酐和环氧乙烷为原料进行开环聚合，得到了相对分子质量较高的PES，但因环氧乙烷的毒性较大，容易污染环境并危害操作人员的身体健康，需要很严格的控制反应。以十氢萘为溶剂，通过溶液聚合合成了较高相对分子量的聚丁二酸乙二醇酯PES，但溶液聚合反应速度较慢，以及需要对溶剂回收处理，生产成本较高，难以得到实际应用。此外，报道通过熔融缩聚法合成出PESJM其缩聚反应时间过长。专利申请号:200810132792.2，专利名称为:一种聚丁二酸乙二醇酯制备方法，以丁二酸(SA)和乙二醇(EG)为原料，以溶液聚合的方法先制得预聚体，然后通过扩链的方法制得高分子量的PES，用于塑料生产，但该方法存在需溶剂回收、反应时间长等不足。尽管国内外对PES的研究刚刚开始，尚未有商业化产品的推出，但无论从原料来源上，还是从PES的性能和成本角度而言，PES均是一类极具潜力的环境友好性聚酯。因此，克服上述PES的制备方法中存在的工艺流程复杂、生产成本高、切片结晶干燥难、重新熔融后分子量下降大、熔体强度低，难以满足高速纺丝的工艺加工要求等不足，仍应是研究和突破的重点。
_5] 发明的内容本发明的目的在于提供了一种可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY)的制备方法，具有流程短、成本低、熔体质量稳定、纺丝性能优良，制得的DTY纤维强伸度、染色均匀性等指标均能满足后加工的要求。为达到上述目的，本发明的技术方案是:
一种可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY)的制备方法，包括如下步骤:1)制备脂肪族共聚酯熔体:以丁二酸和乙二醇为原料，季戊四醇为改性单体，并加入锑系催化剂，在打浆釜内打成浆料；将上述浆料连续稳定输送至反应釜中进行酯化反应制得酯化物；再将上述制得的酯化物采用泵输送到缩聚工段进行缩聚制得脂肪族共聚酯熔体；2)制备脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY):将步骤I)制得的脂肪族共聚酯熔体通过熔体输送设备，经计量、挤出、吹风冷却、上油、卷绕，制得脂肪族共聚酯预取向丝(POY);再将上述脂肪族共聚酯预取向丝长丝经过加弹工序中的第一热箱、假捻装置、第二热箱进行加弹，制得可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY)。所述的步骤I)具体为以丁二酸和乙二醇为原料，季戊四醇为改性单体，并加入锑系催化剂，在打浆釜内打成浆料；将上述浆料连续稳定输送至酯化-1反应釜中，控制压力为0.12MPa，温度为200.(TC，反应时间为2.5小时；再将酯化-1反应釜反应结束后的物料送入酯化-1I反应釜中，并加入稳定剂，控制温度为210°C，反应时间为0.5小时，控制酯化率为97.0% 98.5% ;再将上述制得的的酯化物采用泵输送到缩聚工段进行缩聚反应，反应温度为225 240°C，真空度为10 0.lKPa，反应时间小于200min，制得数均分子量大于5万的脂肪族共聚酯熔体。所述的步骤I)中丁二酸与乙二醇的摩尔比为1:1.05 1.25 ;所述的季戊四醇与丁二酸的摩尔百分比为0.1 0.3% ;所述的季戊四醇事先配成季戊四醇占乙二醇的摩尔百分比为5%的溶液；所述的锑系催化剂与丁二酸的重量百分比为500PPM;所述的稳定剂与丁二酸的重量百分比为200PPM。所述的步骤I)中锑系催化剂采用乙二醇锑、三氧化二锑或醋酸锑(均为江西二源化工有限责任公司提供)中的一种；所述的稳定剂采用磷酸三苯酯、亚磷酸、磷酸三甲酯(均为江西二源化工有限责任公司提供)中的一种。所述的锑系催化剂优选乙二醇锑；所述的稳定剂优选磷酸三苯酯。
所述的步骤2)中熔体输送管道的温度为200 210°C ;纺丝箱体温度为220 2400C ;侧吹风风速0.3 0.5m/s ;卷绕速度为2500 3000m/min ;上油率为I 2%。所述的步骤2)中第一热箱温度为60 70°C，第二热箱温度为70 80°C，加工速度为 300 500m/min。本发明的有益效果是:本发明所提供的一种可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY)的制备方法，针对现有技术的不足，采用熔融缩聚法，以丁二酸和乙二醇为原料，季戊四醇为改性单体，以锑系为催化剂、磷酸酯类为稳定剂，在常规的连续法聚酯装置上制备出高分子量的PES共聚酯熔体；再将合成的共聚酯熔体，直接通过熔体输送管道，经计量、挤出、吹风冷却、上油、卷绕，制得可完全生物降解脂肪族共聚酯POY，POY再经加弹制得可完全生物降解脂肪族共聚酯DTY。本发明具有以下优点:1)通过引入四官能度的季戊四醇，改变了一般熔融缩聚法合成PES反应时间过长的不足，同时季戊四醇的引入，相当于在分子中引入长支链，提高了熔体强度，改善高速纺丝时的加工性和纤维力学性能；2)采用连续聚合法生产改性共聚酯，进一步提高了产品的质量、降低了生产成本；3)采用熔体直接纺丝，避免了因PES熔点低，水分不易去除，造成熔融纺丝时粘度降太大的问题，保证高质量POY的制备，而且生产成本明显下降；4)本发明流程短、成本低、熔体质量稳定、纺丝性能优良，制得的DTY纤维强伸度、染色均匀性等指标均能满足后加工的要求，制得的最终产品可在使用废弃后，被自然界的微生物或酶分解为二氧化碳和水，是一种可完全生物降解的高分子材料。
具体实施例方式实施例1本实施例所指一种可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY)的制备方法，包括如下步骤:1)制备脂肪族共聚酯熔体:在连续聚酯设备上，将摩尔比为1:1.25的丁二酸与乙二醇，占丁二酸的摩尔百分比为0.1的改性单体季戊四醇(季戊四醇事先配成季戊四醇占EG的摩尔百分比5%的溶液)加入打浆釜中，同时打浆釜内加入500ppm (占丁二酸的重量百分比)的锑系催化剂乙二醇锑，在打浆釜内打成浆料；将上述浆料连续稳定输送至酯化-1反应釜中，控制压力为0.12MPa，温度为200.(TC，反应时间为2.5小时；再将酯化-1反应釜反应结束后的物料送入酯化-1I反应釜中，并加入占占丁二酸重量百分比200PPM的稳定剂磷酸三苯酯，控制温度为210°C，反应时间为0.5小时，控制酯化率为97.8% ;再将上述制得的酯化物采用泵输送到缩聚工段进行缩聚反应，反应温度为235 240°C，真空度为10 0.lKPa，反应时间为197min，制得数均分子量大于5万的脂肪族共聚酯熔体。2)制备脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY):在相应的熔体直纺长丝生产设备上，将步骤I)制得的脂肪族共聚酯熔体通过熔体输送设备，经计量、挤出、吹风冷却、上油、卷绕，控制熔体输送设备(管道)的温度为200°C ;纺丝箱体温度为220°C ;侧吹风风速0.3m/s ;卷绕速度为2500m/min ;上油率为1%，制得脂肪族共聚酯预取向丝(POY) (120dtex/48fP0Y);再将上述脂肪族共聚酯预取向丝(POY)经过加弹工序中的第一热箱、假捻装置、第二热箱进行加弹，第一热箱温度60°C，第二热箱温度70°C，加工速度为300m/min，制得可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY) (85dtex/48f-DTY)。通过本实施例制得的可完全生物降解脂肪族共聚酯的特性粘度、熔点、数均分子量见表I ;通过本实施例制得的脂肪族共聚酯预取向丝(POY) (120dtex/48fP0Y)的纺丝操作性能、断裂强度、断裂伸长率以及制得的可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY)(85dtex/48f-DTY)的加工性能、断裂强度、断裂伸长率见表2。
通过本实施例提供的一种可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY)的制备方法，针对现有技术的不足，采用熔融缩聚法，以丁二酸和乙二醇为原料，季戊四醇为改性单体，以锑系为催化剂、磷酸酯类为稳定剂，在常规的连续法聚酯装置上制备出高分子量的PES共聚酯熔体；再将合成的共聚酯熔体，直接通过熔体输送管道，经计量、挤出、吹风冷却、上油、卷绕，制得可完全生物降解脂肪族共聚酯POY，POY再经加弹制得可完全生物降解脂肪族共聚酯DTY。本实施例具有以下优点:1)通过引入四官能度的季戊四醇，改变了一般熔融缩聚法合成PES反应时间过长的不足，同时季戊四醇的引入，相当于在分子中引入长支链，提高了熔体强度，改善高速纺丝时的加工性和纤维力学性能；2)采用连续聚合法生产改性共聚酯，进一步提高了产品的质量、降低了生产成本；3)采用熔体直接纺丝，避免了因PES熔点低，水分不易去除，造成熔融纺丝时粘度降太大的问题，保证高质量POY的制备，而且生产成本明显下降；4)流程短、成本低、熔体质量稳定、纺丝性能优良，制得的DTY纤维强伸度、染色均匀性等指标均能满足后加工的要求，制得的最终产品可在使用废弃后，被自然界的微生物或酶分解为二氧化碳和水，是一种可完全生物降解的高分子材料。
实施例2本实施例所指一种可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY)的制备方法，包括如下步骤:1)制备脂肪族共聚酯熔体:在连续聚酯设备上，将摩尔比为1:1.15的丁二酸与乙二醇，占丁二酸的摩尔百分比为0.2%的改性单体季戊四醇(季戊四醇事先配成季戊四醇占EG的摩尔百分比5%的溶液)加入打浆釜中，同时打浆釜内加入500ppm (占丁二酸的重量百分比)的锑系催化剂三氧化二锑，在打浆釜内打成浆料；将上述浆料连续稳定输送至酯化-1反应釜中，控制压力为0.12MPa，温度为200.(TC，反应时间为2.5小时；再将酯化-1反应釜反应结束后的物料送入酯化-1I反应釜中，并加入占丁二酸重量百分比200PPM的稳定剂亚磷酸，控制温度为210°C，反应时间为0.5小时，测得酯化率为98.1% ；再将上述制得的酯化物采用泵输送到缩聚工段进行缩聚反应，反应温度为230 235°C，真空度为10 0.lKPa，反应时间为185min，制得数均分子量大于5万的脂肪族共聚酯熔体。2)制备脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY):在相应的熔体直纺长丝生产设备上，将步骤I)制得的脂肪族共聚酯熔体通过熔体输送设备，经计量、挤出、吹风冷却、上油、卷绕，控制熔体输送设备(管道)的温度为205°C ;纺丝箱体温度为230°C ;侧吹风风速0.4m/s ;卷绕速度为2750m/min ;上油率为1.5%，制得脂肪族共聚酯预取向丝(POY) (120dtex/48fP0Y);再将上述脂肪族共聚酯预取向丝(POY)经过加弹工序中的第一热箱、假捻装置、第二热箱进行加弹，第一热箱温度65°C，第二热箱温度75°C，加工速度为400m/min，制得可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY) (85dtex/48f-DTY)。通过本实施例制得的可完全生物降解脂肪族共聚酯的特性粘度、熔点、数均分子量见表I ;通过本实施例制 得的脂肪族共聚酯预取向丝(POY) (120dtex/48fP0Y)的纺丝操作性能、断裂强度、断裂伸长率以及制得的可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY)(85dtex/48f-DTY)的加工性能、断裂强度、断裂伸长率见表2。通过本实施例提供的一种可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY)的制备方法，针对现有技术的不足，采用熔融缩聚法，以丁二酸和乙二醇为原料，季戊四醇为改性单体，以锑系为催化剂、磷酸酯类为稳定剂，在常规的连续法聚酯装置上制备出高分子量的PES共聚酯熔体；再将合成的共聚酯熔体，直接通过熔体输送管道，经计量、挤出、吹风冷却、上油、卷绕，制得可完全生物降解脂肪族共聚酯POY，POY再经加弹制得可完全生物降解脂肪族共聚酯DTY。本实施例具有以下优点:1)通过引入四官能度的季戊四醇，改变了一般熔融缩聚法合成PES反应时间过长的不足，同时季戊四醇的引入，相当于在分子中引入长支链，提高了熔体强度，改善高速纺丝时的加工性和纤维力学性能；2)采用连续聚合法生产改性共聚酯，进一步提高了产品的质量、降低了生产成本；3)采用熔体直接纺丝，避免了因PES熔点低，水分不易去除，造成熔融纺丝时粘度降太大的问题，保证高质量POY的制备，而且生产成本明显下降；4)流程短、成本低、熔体质量稳定、纺丝性能优良，制得的DTY纤维强伸度、染色均匀性等指标均能满足后加工的要求，制得的最终产品可在使用废弃后，被自然界的微生物或酶分解为二氧化碳和水，是一种可完全生物降解的高分子材料。实施例3本实施例所指一种可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY)的制备方法，包括如下步骤:1)制备脂肪族共聚酯熔体:在连续聚酯设备上，将摩尔比为1: 1.05的丁二酸与乙二醇，占丁二酸的摩尔百分比为0.3%的改性单体季戊四醇(季戊四醇事先配成季戊四醇占EG的摩尔百分比5%的溶液)加入打浆釜中，同时打浆釜内加入500ppm (占丁二酸的重量百分比)的锑系催化剂醋酸锑，在打浆釜内打成浆料；将上述浆料连续稳定输送至酯化-1反应釜中，控制压力为0.12MPa，温度为200.(TC，反应时间为2.5小时；再将酯化-1反应釜反应结束后的物料送入酯化-1I反应釜中，并加入占丁二酸重量百分比200PPM的稳定剂磷酸三甲酯，控制温度为210°C，反应时间为0.5小时，控制酯化率为98.5% ;再将上述制得的酯化物采用泵输送到缩聚工段进行缩聚反应，反应温度为225 230°C，真空度为10 0.1KPa,反应时间为175min，制得数均分子量大于5万的可完全生物降解脂肪族共聚酯熔体。2)制备脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY):在相应的熔体直纺长丝生产设备上，将步骤I)制得的脂肪族共聚酯熔体通过熔体输送设备，经计量、挤出、吹风冷却、上油、卷绕，控制熔体输送设备(管道)的温度为210°C ;纺丝箱体温度为240°C ;侧吹风风速0.5m/s ;卷绕速度为3000m/min ;上油率为2.0%，制得脂肪族共聚酯预取向丝(POY) (120dtex/48fP0Y)；再将上述脂肪族共聚酯预取向丝(POY)经过加弹工序中的第一热箱、假捻装置、第二热箱进行加弹，第一热箱温度70°C，第二热箱温度80°C，加工速度为500m/min，制得可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY) (85dtex/48f-DTY)0通过本实施例制得的可 完全生物降解脂肪族共聚酯的特性粘度、熔点、数均分子量见表I ;通过本实施例制得的脂肪族共聚酯预取向丝(POY) (120dtex/48fP0Y)的纺丝操作性能、断裂强度、断裂伸长率以及制得的可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY)(85dtex/48f-DTY)的加工性能、断裂强度、断裂伸长率见表2。通过本实施例提供的一种可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY)的制备方法，针对现有技术的不足，采用熔融缩聚法，以丁二酸和乙二醇为原料，季戊四醇为改性单体，以锑系为催化剂、磷酸酯类为稳定剂，在常规的连续法聚酯装置上制备出高分子量的PES共聚酯熔体；再将合成的共聚酯熔体，直接通过熔体输送管道，经计量、挤出、吹风冷却、上油、卷绕，制得可完全生物降解脂肪族共聚酯POY，POY再经加弹制得可完全生物降解脂肪族共聚酯DTY。本实施例具有以下优点:1)通过引入四官能度的季戊四醇，改变了一般熔融缩聚法合成PES反应时间过长的不足，同时季戊四醇的引入，相当于在分子中引入长支链，提高了熔体强度，改善高速纺丝时的加工性和纤维力学性能；2)采用连续聚合法生产改性共聚酯，进一步提高了产品的质量、降低了生产成本；3)采用熔体直接纺丝，避免了因PES熔点低，水分不易去除，造成熔融纺丝时粘度降太大的问题，保证高质量POY的制备，而且生产成本明显下降；4)流程短、成本低、熔体质量稳定、纺丝性能优良，制得的DTY纤维强伸度、染色均匀性等指标均能满足后加工的要求，制得的最终产品可在使用废弃后，被自然界的微生物或酶分解为二氧化碳和水，是一种可完全生物降解的高分子材料。比较实施例1I)制备脂肪族共聚酯熔体:在连续聚酯设备上，将摩尔比为1:1.25的丁二酸与乙二醇加入打浆釜中，同时打浆釜内加入500ppm (占丁二酸的重量百分比)的锑系催化剂乙二醇锑，在打浆釜内打成浆料；将上述浆料连续稳定输送至酯化-1反应釜中，控制压力为
0.12MPa，温度为200.(TC，反应时间为2.5小时；再将酯化-1反应釜反应结束后的物料送入酯化-1I反应釜中，并加入占丁二酸重量百分比200PPM的稳定剂磷酸三苯酯，控制温度为210°C，反应时间为0.5小时，控制酯化率为97.8% ;再将上述制得的酯化物采用泵输送到缩聚工段进行缩聚反应，反应温度为235 240°C，真空度为10 0.1KPa,反应时间为247min，制得可完全生物降解脂肪族共聚酯。2)制备脂肪族共聚酯预取向丝长丝:在相应的熔体直纺长丝生产设备上，将步骤I)制得的脂肪族共聚酯熔体通过熔体输送设备，经计量、挤出、吹风冷却、上油、卷绕，控制熔体输送设备(管道)的温度为200°C;纺丝箱体温度为220°C;侧吹风风速0.3m/s ;卷绕速度为2500m/min ;上油率为1%，制得脂肪族共聚酯预取向丝(POY) (120dtex/48fP0Y);再将上述脂肪族共聚酯预取向丝(POY)经过加弹工序中的第一热箱、假捻装置、第二热箱进行加弹，第一热箱温度60°C，第二热箱温度70°C，加工速度为300m/min，制得可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY) (85dtex/48f_DTY)。通过本比较实施例制得的可完全生物降解脂肪族共聚酯的特性粘度、熔点、数均分子量见表I ;通过本实施例制得的脂肪族共聚酯预取向丝(POY) (120dtex/48fP0Y)的纺丝操作性能、断裂强度、断裂伸长率以及制得的可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY) (85dtex/48f-DTY)的加工性能、断裂强度、断裂伸长率见表2。比较实施例2I)制备脂肪族共聚酯熔体:在连续聚酯设备上，将摩尔比为1:1.15的丁二酸与乙二醇，占丁二酸的摩尔百分比为0.2%的改性单体季戊四醇(季戊四醇事先配成季戊四醇占EG的摩尔百分比5%的溶液)加入打浆釜中，同时打浆釜内加入500ppm (占丁二酸的重量百分比)的锑系催化剂三氧化二锑，在打浆釜内打成浆料；将上述浆料连续稳定输送至酯化-1反应釜中，控制压力为0·.12MPa，温度为200.(TC，反应时间为2.5小时；再将酯化-1反应釜反应结束后的物料送入酯化-1I反应釜中，并加入占丁二酸重量百分比200PPM的稳定剂亚磷酸，控制温度为210°C，反应时间为0.5小时，测得酯化率为98.1% ;再将上述制得的酯化物采用泵输送到缩聚工段进行缩聚反应，反应温度为230 235°C，真空度为10 0.lKPa，反应时间为185min，制得数均分子量大于5万的脂肪族共聚酯熔体。2)将步骤I)制得的脂肪族共聚酯熔体经水冷、切粒，制得切片粒子，再将切片干燥并在常规切片纺POY设备上进行熔融纺丝；切片在65°C下干燥24小时，纺丝箱体温度为230°C，侧吹风风速为0.4m/s，卷绕速度为2750m/min，上油率为1.5%，制得脂肪族共聚酯预取向丝(POY)(120dtex/48fP0Y);再将上述脂肪族共聚酯预取向丝(POY)经过加弹工序中的第一热箱、假捻装置、第二热箱进行加弹，第一热箱温度65°C，第二热箱温度75°C，加工速度为400m/min，制得可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY) (85dtex/48f_DTY)。本实施例中因干燥条件不易控制，无油丝的粘度下降至0.647dl/g，纺丝时飘丝增力口，甚至无法纺丝，相应加弹时断头较多。通过本比较实施例制得的可完全生物降解脂肪族共聚酯的特性粘度、熔点、数均分子量见表I ;通过本实施例制得的脂肪族共聚酯预取向丝(POY) (120dtex/48fP0Y)的纺丝操作性能、断裂强度·、断裂伸长率以及制得的可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY) (85dtex/48f-DTY)的加工性能、断裂强度、断裂伸长率见表2。实施例1-3以及比较实施例1、2中分子量的测定采用PL公司凝胶色谱仪(GPC)，氯仿为流动相，浓度为0.3%，流速lml/min，温度40°C，标准样为窄分布的聚苯乙烯。特性黏度参照GB/T14190-93标准，以氯仿为溶剂进行测试。实施例1_3以及比较实施例1、2中脂肪族共聚酯熔体的合成条件与结果见表I ;实施例1-3以及比较实施例1、2中可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY) (85dteX/48f-DTY)加工条件与结果见表2。通过表I实施例1 3可以看到，本发明得到的PES通过添加季戊四醇使缩聚反应的时间缩短，生产效率提高，同时得到的PES分子量较高；而不添加戊四醇的比较实施例1，则缩聚反应的时间大大延长，而且得到的PES分子量较低。通过表2实施例1 3可以看到，用表I实施例1 3得到的PES共聚酯，通过熔体直纺制得的POY和DTY，可纺性和纤维物理指标优良；同样用表I实施例2得到的PES共聚酯，通过切片纺制得的Ρ0Υ，可纺性和纤维物理指标较差。用此POY生产的DTY，加工性和纤维物理指标较差。用不添加戊四醇的表I比较实施例1，即使通过表2比较实施例1的熔体直纺技术，也无法很好的满足后加工及性能要求，加工性和纤维物理指标较差。表I
权利要求
1.一种可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝的制备方法，其特征在于包括如下步骤:1)制备脂肪族共聚酯熔体:以丁二酸和乙二醇为原料，季戊四醇为改性单体，并加入锑系催化剂，在打浆釜内打成浆料；将上述浆料连续稳定输送至反应釜中进行酯化反应制得酯化物；再将上述制得的酯化物采用泵输送到缩聚工段进行缩聚制得脂肪族共聚酯熔体；2)制备脂肪族共聚酯拉伸变形丝(DTY):将步骤I)制得的脂肪族共聚酯熔体通过熔体输送设备，经计量、挤出、吹风冷却、上油、卷绕，制得脂肪族共聚酯预取向丝；再将上述脂肪族共聚酯预取向丝经过加弹工序中的第一热箱、假捻装置、第二热箱进行加弹，制得可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝。
2.根据权利要求1所述的一种可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝的制备方法，其特征在于所述的步骤I)具体为以丁二酸和乙二醇为原料，季戊四醇为改性单体，并加入锑系催化剂，在打浆釜内打成浆料；将上述浆料连续稳定输送至酯化-1反应釜中，控制压力为0.12MPa，温度为200.(TC，反应时间为2.5小时；再将酯化-1反应釜反应结束后的物料送入酯化-1I反应釜中，并加入稳定剂，控制温度为210°C，反应时间为0.5小时，控制酯化率为97.09Γ98.5% ;再将上述制得的的酯化物采用泵输送到缩聚工段进行缩聚反应，反应温度为225 240°C，真空度为1(T0.lKPa，反应时间小于200min，制得数均分子量大于5万的脂肪族共聚酯熔体。
3.根据权利要求2所述的一种可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝的制备方法，其特征在于所述的步骤I)中丁二酸与乙二醇的摩尔比为1:1.05 1.25 ;所述的季戊四醇与丁二酸的摩尔百分比为0.1 0.3% ;所述的季戊四醇事先配成季戊四醇占乙二醇的摩尔百分比为5%的溶液；所述的锑系催化剂与丁二酸的重量百分比为500PPM ;所述的稳定剂与丁二酸的重量百分比为200PPM。
4.根据权利要求2或3所述的一种可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝的制备方法，其特征在于所述的步骤I)中锑系催化剂采用乙二醇锑、三氧化二锑或醋酸锑中的一种；所述的稳定剂采用磷酸三苯酯、亚磷 酸、磷酸三甲酯中的一种。
5.根据权利要求4所述的一种可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝的制备方法，其特征在于所述的锑系催化剂为乙二醇锑；所述的稳定剂为磷酸三苯酯。
6.根据权利要求1所述的一种可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝的制备方法，其特征在于所述的步骤2)中熔体输送管道的温度为20(T21(TC ;纺丝箱体温度为220^2400C ;侧吹风风速0.3 0.5m/s ;卷绕速度为2500 3000 m/min ;上油率为I 2%。
7.根据权利要求1所述的一种可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝的制备方法，其特征在于所述的步骤2)中第一热箱温度为60 70°C，第二热箱温度为70 80°C，加工速度为300 500m/min。
全文摘要
本发明公开了一种可完全生物降解脂肪族共聚酯拉伸变形丝的制备方法，包括如下步骤以丁二酸和乙二醇为原料，季戊四醇为改性单体，并加入锑系催化剂，在打浆釜内打成浆料；将上述浆料连续稳定输送至反应釜中进行酯化反应制得酯化物；再采用泵输送到缩聚工段进行缩聚制得脂肪族共聚酯熔体；通过熔体输送设备，经计量、挤出、吹风冷却、上油、卷绕，制得脂肪族共聚酯预取向丝；再经过加弹工序中的第一热箱、假捻装置、第二热箱进行加弹，制得可完全生物降解脂肪族共聚酯。本发明具有流程短、成本低、熔体质量稳定、纺丝性能优良，制得的DTY纤维强伸度、染色均匀性等指标均能满足后加工的要求。
文档编号D01D5/08GK103215684SQ20131014640
公开日2013年7月24日 申请日期2013年4月24日 优先权日2013年4月24日
发明者王秀华, 徐双喜 申请人:绍兴九洲化纤有限公司