专利名称：用于成像材料的聚乙烯亚胺底涂层的制作方法
技术领域：
本发明涉及底涂层，以及在成像构件上，特别是那些含有明胶的成像构件上形成底涂层的方法。
亲水性胶体诸如明胶具有许多独特的和希望有的性质，使它们在制造照相材料时特别有用。例如，明胶在水溶液介质中具有高的溶胀性，让它在软片加工过程中允许化合物在含明胶的感光层中快速地扩散进出。明胶也是一种对感光的卤化银颗粒的优良分散介质，水溶液明胶呈现出优良的涂布性质并且在冷却时很快遭到凝胶化作用；所有这些性质对于制造照相软片都是很关键性的。在喷墨应用的情况下，含明胶层吸收水和水基墨水的能力促使它们用于喷墨成像接受介质中。此外，交联的明胶层提供很好的物理性质诸如对刮痕、磨耗、铁板照相和堵塞的耐受性。
然而，含明胶层对憎水性聚合物底物的粘合性已知是有问题的。在照相产品诸如软片的情况下，使用的是基于取向聚酯的底物，诸如聚对苯二甲酸亚乙基酯和聚萘二甲酸亚乙基酯，要把基于明胶的感光乳胶粘合到底物上是困难的。这一问题由于照相基元被置于的条件而变得更为严重；即，粘合作用在原始和加工过的干燥状态不能失效，并且当软片在显影过程的湿润条件下也不能失效。
一些促进粘合的“底层”材料，诸如聚(丙烯酸甲酯-共聚-氯乙烯-共聚-衣康酸)和聚(丙烯腈-共聚-氯乙烯-共聚-丙烯酸)分别被公开于美国专利Nos.3,201,249和3,143,421中，当在取向之前施用时可提供所需的粘合性，但施用于已取向的聚酯载体上时就不那么有效。这些粘合材料的有效性可通过使用溶胀剂或化学浸蚀剂诸如间苯二酚而得到增强。
另一种方法被公开于美国专利No.4,695,532，它描述了一种经过放电处理的聚酯软片载体。在其上直接涂布着水溶液丙烯酸乙烯基酯共聚物和明胶混合物的交联层。虽然这一体系在加工前具有良好的粘合性，但这种粘合性能在照相显影溶液中被严重地降低。
美国专利No.5,639,589公开了一种聚酯软片载体，它的一个表面上带有经过改进的底层，其中包含明胶和乙烯基聚合物所形成的混合物，其中明胶对聚合物和层的干燥复盖物的比率是特定的。
EP 0583787 A2公开了使用辉光放电处理来增进照相基元粘合性的方法。这一处理涉及用高能量的等离子体在真空下操作，这需要特别的设备。
美国专利No.5,378,592公开了使用两层底层(对照相材料)的方案，其中第一层底层是一层聚氨基甲酸酯胶乳，用一种环氧化合物或二氯-对称-三嗪衍生物来熟成；第二层底层是含明胶的亲水胶体层。
美国专利No.5,532,118描述了使用一层自交联的聚氨基甲酸酯，作为聚酯软片载体的粘合性促进材料的方法。美国专利No.5,910,401描述了类似的用明胶接枝的聚氨基甲酸酯作为粘合性促进剂。
在反射照相基元诸如经过涂布或层压的树脂的照相纸的情况下，也存在类似的把乳胶粘合到憎水性的树脂上的问题。在普通涂布了聚乙烯的纸的情况下，乳胶的粘合是借助聚乙烯表面的表面修饰来达成的，即对该表面进行电晕放电处理。虽然这种方法可以提供适当的粘合性，但电晕放电处理若不小心加以控制可能会对表面造成缺陷，诸如在涂布乳胶时产生斑点。另外，由于电晕处理过的表面有害的老化，优选电晕放电处理对载体的实施与乳胶涂布操作协调一致进行，或至少是在乳胶涂布前的短时间内，优选少于48小时，更优选少于24小时内进行。这对制造位置(因为有些乳胶涂布设备可能并未装备有在线电晕放电处理装置)或经过乳液涂布操作的料流造成一些限制。
更近代的照相基元诸如那些公开于美国专利Nos.5,853,965；5,866,282；5,874,205；5,888,681；5,935,690；5,955,239；5,968,722；6,001,547；6,017,685；6,017,686；6,030,756；6,045,965；6,048,606；6,063,552；6,074,788等专利文件中的，在载体中都利用聚丙烯，具体地是取向的聚丙烯，来权衡各种优点。然而，即使用协调的电晕放电处理，也不能把照相乳胶粘合到这些聚丙烯表面上。在这种情况下，要把一层聚乙烯外敷层复合挤压在聚丙烯心层上，以便能为乳胶粘合进行电晕放电处理。虽然聚乙烯外敷层提供了乳胶粘合性，但这些额外的层增加了制造装置和载体加工的复杂性。
在聚丙烯底物上使用基于聚乙烯亚胺的底涂层，在本领域中是已知的。例如，美国专利No.4,663,216公开了一种据称是改进了墨水吸收性的聚乙烯亚胺-底涂的合成纸底物。美国专利No.5,248,364和No.5,510,180公开了多层的层压物，它含有一层聚丙烯材料，永久性地连接在聚乙烯亚胺-底涂底物上用作包装。美国专利No.5,486,426公开了使用聚乙烯亚胺底涂层于冷的可密封的聚烯烃底物中。美国专利No.5,776,604公开了一种可以石印的聚丙烯底物，它是用聚乙烯亚胺作底涂的。美国专利Nos.5,827,615和6,013,353公开了金属化的多层聚丙烯包装膜，是用聚乙烯亚胺底涂的。美国专利No.6,232,056公开了带有聚乙烯亚胺熔体层的成像基元以增进后部拼接。特别是在高速照相印刷机诸如Agfa MSP印刷机中的热拼接。然而，先有技术中没有讲授用包含聚乙烯亚胺和明胶的底涂层来粘合影像接受层诸如感光乳胶到成像载体上。
迫切需要开发底涂层，它能容易地并入成像构件中，特别是那些高度憎水的载体诸如已取向的聚丙烯和聚酯类化合物，以便达成把影像接受层诸如那些包含感光乳胶的层，粘合到所说的载体上。
发明概述本发明的一个目的是提供一种新的成像构件，其影像接受层具有优越的粘合性。
本发明的一个目的是提供一种能被容易地加到憎水性的聚合物片上的底涂层。该聚合物片构成成像构件的片基。
本发明的另一个目的是，在所说的底涂层上叠加一层影像接受层，而无需在所说的底涂层上作任何表面处理。
本发明的这些目的和其它目的是通过提供一种包含聚合物片、与所说的聚合物片接触的含有聚乙烯亚胺和明胶的底涂层以及与所说的底涂层接触的影像接受层组成的成像构件来达成的。
发明详述本发明有许多优点。本发明为影像接受层提供对成像载体的优良粘合性，该载体含有憎水的聚合物片，具有所希望的机械和物理性质，但它本身对影像接受层只有很差的粘合性。本发明的新成像构件的优良粘合特性可在干燥和湿润两种条件下实现。
本发明的底涂层包含聚乙烯亚胺和明胶，可从水性组合物中涂布，该组合物在对环境的影响方面要优于基于溶剂的涂布组合物。
本发明的其它优点源于这样的事实，即这种底涂层可以很薄，通常优选厚度在微米以下，这样就使得在制造位置不必有大规模的干燥能力。底涂层也只给成像载体加上与复合挤压粘合促进层(例如外敷在已取向的聚丙烯心层上的聚乙烯)相比很小的总重量和厚度，相对而言，共挤压的粘合促进层比较厚。较薄、较轻的成像基元，特别是那些用作显示的诸如普通的照片，更为消费者所优选，以便储存于照相册中或邮寄给朋友和亲属。消除复合挤压层也使载体的制造变得更简单。
本发明的其它优点也源于这样的事实，即含有底涂层的本发明成像构件的乳胶涂布，可以无需任何进一步的在线表面处理即可完成。这一点将大大地拓宽乳胶涂布场所和设备的选择。即使是用近代的涂布设备，存在表面处理器诸如电晕放电处理单元，也不是它的标准附件。用本发明的方法，一旦在载体的聚合物片上提供了底涂层，它就可以在大大晚于涂布底涂层的时间，在任何一台机器上涂布乳胶而无需任何表面处理器。还有，因为乳胶层不是涂布在电晕放电处理过的表面，就使形成表面斑驳的可能性大为减少。
进一步的优点是通过本发明提供的制造流程的灵活性来体现的。在层压照相纸，诸如那些被描述于美国专利Nos.5,853,965；5,866,282；5,874,205；5,888,681的情况下，例如，本发明的底涂层可以在层压制件制造场所涂布在已取向的聚丙烯层压制件上。这类层压材料如必要时可以贮存，然后在相纸层压场所粘合到片基上。层合以后，必要时载体可以贮存，然后在有或没有表面处理能力的乳胶涂布场所涂布乳胶。对于需要表面处理后进行乳胶粘合的照相产品，无论是在线的或就在乳胶涂布之前，都不能享受到这种流程的灵活性。
已经发现，虽然对于大多数成像层配方，电晕放电处理聚乙烯来达成凝胶成像层的粘合，的确可以提供可接受的粘合性，但有些成像层化学品，特别是那些具有高浓度增塑剂以便于影像加工的，却会遭受在湿润条件下粘合性的降低。湿润条件下的粘合性是很重要的，因为成像层可能从载体中释出从而污染加工溶液和/或明显降低影像质量。通过使用本发明的底涂层来增加成像层对聚合物层的粘合性，使成像层中可包含高浓度的增塑剂以改善加工效率，而无需把成像层从基质材料上分离。
本发明的这些优点和别的优点从以下的详尽描述中会变得更清楚。
适宜于用在本发明底涂层中的聚乙烯亚胺，可以是乙烯亚胺或其混合物的均聚物或共聚物，聚乙烯基亚胺也适宜用于本发明中。
虽然用化学式-[CH2CH2NH]-代表的线型聚合物可被用作聚乙烯亚胺，但含有一级、二级和三级支链的材料也可以使用。商品聚乙烯亚胺可以是乙烯亚胺聚合物的带有支链的化合物。在商业上它们是通过乙烯亚胺、也被称为氮丙啶的酸催化开环反应来制备的(后者，乙烯亚胺，是通过乙醇胺的硫酸酯化反应制备的)。
聚乙烯亚胺可以具有100至5,000,000甚至更高的分子量。任何聚乙烯亚胺均适宜用于本发明中，不过优选的聚乙烯亚胺其典型的平均分子量应为高至3,000,000的，优选200至2,500,000的，更优选的300至1,000,000的。最优选可溶于水或可分散于水中的聚乙烯亚胺。
聚乙烯亚胺可从BASF公司以商品名称Lupasol RTM(也曾以Polymin RTM.的名称出售)买到。这些化合物可以制备成具有宽广范围的分子量和产物活性。适用于本发明的从BASF公司买来的PEI的实例包括，但不限于，Lupasol FG.RTM.，Lupasol G-35.RTM.)，Lupasol-P.RTM.，Lupasol-PS.RTM.，Lupasol-(无水的).RTM.等等。
聚乙烯亚胺也可以从Mica公司以水溶液分散物的形式买到。一种适合用于本发明中的优选产品是Mica A-131-X。
聚乙烯亚胺可以用酸质子化，在周围介质中形成一种聚乙烯亚胺盐，依赖于pH值导致一种能部份或全部离解的产物。一般，聚乙烯亚胺可以买到它的质子化或未质子化的形式，它们可以是含水或无水的。两种形式都可用于本发明中。
应该注意，线型聚乙烯亚胺以及线型和带支链的聚乙烯亚胺的混合物，都可用于本发明的组合物中。制备线型聚乙烯亚胺以及带支链的聚乙烯亚胺的方法，被更充份地描述于“聚合物科学进展”(Advancesin Polymer Science)第102卷第171-188页1992年(参考文献6-31)。
适合应用于本发明底涂层中的明胶基本上是亲水性的胶体，它们在成像工业、特别是照相工业中是众所周知的。按照本发明，任何已知类型的用于成像基元中的明胶都可使用。这些包括，例如，碱处理过的明胶(牛骨或牛皮凝胶)、酸处理过的明胶(猪皮或猪骨明胶)，经过改性的明胶诸如那些公开于美国专利No.6,077,655和其中引证的参考文件中的，明胶衍生物诸如部份邻苯二甲酰化的明胶、乙酰化的明胶等。优选去离子化的明胶以及接枝在乙烯基聚合物上的明胶，诸如那些公开于美国专利Nos.4,855,219；5,066,572；5,248,558；5,330,885；5,910,401；5,948,857；5,952,164以及其中所引证的参考文件中的。其它能用于本发明中的亲水性胶体，或者是单独使用的，或者是与明胶结合使用的，包括葡聚糖、阿拉伯树胶、玉米蛋白、酪蛋白、果胶、骨胶原衍生物、火棉胶、琼脂、木薯、清蛋白等。还有其它的有用亲水性胶体有水溶性聚乙烯基化合物诸如聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚(乙烯基吡咯烷酮)等。
在本发明的底涂层中聚乙烯亚胺对明胶的重量比率可按照需要而改变。这种聚乙烯亚胺明胶的比率在任何情况下都在0.1∶99.9至99∶1范围内，但优选1∶99至90∶10，更优选5∶95至50∶50，最优选5∶95至20∶80。按照需要底涂层的复盖量可在0.1毫克/米2至50克/米2范围内变化。然而，优选在1毫克/米2至10克/米2之间，更优选在1毫克/米2至5克/米2之间。
本发明的底涂层可用本领域内任何已知的方法来形成。特别优选的方法包括用任何已知的涂布方法，诸如气刀涂布、凹版涂布、料斗涂布、滚动涂布、喷雾涂布等，用合适的涂布组合物来涂布。涂布组合物可以是基于水或有机溶剂、或基于水和有机溶剂的混合物。另外，底涂层可通过热加工诸如挤压或复合挤压方法来形成，可以使用或不使用拉伸、吹塑、注塑、层压等手段。
在底涂层形成的表面上，为改进粘合性可通过本领域中任何已知的处理方法来活化，诸如酸洗、火焰处理、电晕放电处理、辉光放电处理、紫外照射处理、臭氧处理、电子束处理等，或者可用任何其它合适的底涂层来涂布。然而，电晕放电处理和火焰处理是优选的表面活化方法。
除聚乙烯亚胺和明胶以外，本发明的底涂层中可包含本领域中已知的任何其它材料。这些材料包括表面活性剂、去泡沫剂或涂布助剂、电荷控制剂、增稠剂或粘度修饰剂、聚结助剂、交联剂或硬化剂、可溶性的和/或固体颗粒染料、防雾剂、填充剂、冰铜珠、无机或聚合物颗粒、抗静电剂或电导剂、其它促进粘合剂、浸蚀溶剂或化学浸蚀剂、润滑剂、增塑剂、抗氧剂、空隙剂、着色剂或色料、粗糙化剂、以及本领域熟知的其它附加物。
在一个优选的实施方案中，底涂层中含有电导剂，其功能是作为抗静电层并在制造过程中控制静电、成像基元的修饰和最终用途。这样，在这一实施方案中，本发明的层可履行促进粘合性和静电控制的双重任务。在这一实施方案中，任何本领域中已知的用于抗静电应用的电导剂都可以有效地并入本发明的底涂层中。这些电导剂可含有离子导体或电子导体，或者两者。
在离子导体中，电荷是通过带电荷物种通过电解质的体扩散而转移的。这里抗静电层的电阻率将依赖于温度和湿度。抗静电材料包括简单的无机盐、表面活性剂的碱金属盐类、离子导体聚合物、含碱金属盐类的聚合物电解质、胶体的金属氧化物溶胶(通过金属盐类稳定化)、天然的和合成的粘土和其它含硅材料，以上这些以前在专利文献中描述过的，都属于这一类别并可并入本发明中。特别优选用于本发明中的有离子导体，它被公开于美国专利Nos.5,683,862；5,869,227；5,891,611；5,981,126；6,077,656；6,120,979；6,171,769；以及其中所引证的文献。
应用电子导体的抗静电层的导电性是依赖于电子的迁移率，而不是离子的迁移率，并且不依赖于湿度。含电子导体的抗静电层诸如共轭的导体聚合物、导体碳颗粒、结晶半导体颗粒、无定形半导体原纤、以及连续的半导体薄膜，可以比离子导体更有效地用来分散静电荷，因为它们的导电性独立于相对湿度，而且只被周围温度轻微地影响。所有这些上述电子导体可以被并入本发明中。在不同类型的电子导体中，含金属的电导颗粒，诸如半导体金属氧化物、电子导电性高聚物诸如取代或未取代的聚噻吩类、取代或未取代的聚吡咯类以及取代或未取代的聚苯胺类等对于本发明是特别有效的。
可用于本发明中的电子导电性颗粒包括，例如，导电的结晶无机氧化物、导电的金属锑酸盐类、以及导电的无机非氧化物。结晶的无机氧化物可以选自氧化锌、二氧化钛、氧化锡、氧化铝、氧化铟、氧化硅、氧化镁、氧化钡、氧化钼、氧化钨、氧化钒或它们的复合氧化物，如在例如美国专利Nos.4,275,103；4,394,441；4,416,963；4,418,141；4,431,764；4,495,276；4,571,361；4,999,276和5,122,445中所描的那些。这些导电的结晶无机氧化物可能含有0.01至30摩尔百分数的“掺杂剂”，优选的掺杂剂对于氧化锌是铝或铟；对于二氧化钛是铌或钽；对于氧化锡是锑、铌或卤素。另外，电导率可通过本领域已知的方法借助氧缺陷的形成来增强。特别期待用掺杂了锑的氧化锡，其中锑的掺杂浓度至少为百分之八原子百分数，并具有小于100埃()的X-射线微晶大小，平均当量球体直径小于15纳米但不小于X-射线微晶大小，如美国专利No.5,484,694中所讲授的那样。特别有用的可用于导电的底涂层的电子导电性颗粒包括针状掺杂的金属氧化物、针状金属氧化物颗粒、含有缺氧的针状金属氧化物、针状掺杂的二氧化锡颗粒、针状掺杂锑的二氧化锡颗粒、针状掺杂铌的二氧化钛颗粒、针状金属氮化物、针状金属碳化物、针状金属硅化物、针状金属硼化物、针状掺杂锡的铟倍半氧化物等。
本发明也可应用于导电剂含有一种导电的“无定形”凝胶，诸如含有氧化钒带或纤维的氧化钒凝胶的场合。这类氧化钒凝胶可通过各种方法中的任何一种来制备，包括但不限于熔化急冷法，如美国专利No.4,203,769所描述的，描述于DE4,125,758中的离子交换法，或氧合烷氧化钒的水解，如在WO 93/24584中申请专利的方法。氧化钒凝胶最好用银掺杂以增强电导率。其它在文献中众所周知的制备氧化钒凝胶的方法，包括把钒或五氧化二钒与过氧化氢反应并水解VO2OAc或氯氧化钒。
适用于本发明的导电的金属锑酸盐，包括那些公开于美国专利Nos.5,368,995和5,457,013中的。优选的导电的金属锑酸盐具有金红石或与金红石有关的结晶学结构，并可表示为M+2Sb+52O6(其中M+2＝Zn+2、Ni+2、Mg+2、Fe+2、Cu+2、Mn+2、Co+2)或M+3Sb+5O4(其中M+3＝In+3、Al+3、Sc+3、Cr+3、Fe+3)。
一些胶体的导电金属锑酸盐分散物，可以水溶液或有机分散物的形式从Nissan Chemical Company买到。另外，美国专利Nos.4,169,104和4,110,247讲授了一种制备M+2Sb+52O6的方法，是通过用合适的金属盐(例如氯化物、硝酸盐、硫酸盐等)的水溶液处理锑酸钾的水溶液以形成相应的不溶水合物的胶凝状沉淀，它通过适当处理即可转化为导电的金属锑酸盐。
适宜用作本发明中的导电颗粒的导电的无机非氧化物包括氮化钛、硼化钛、碳化钛、硼化铌、碳化钨、硼化镧、硼化锆、硼化钼等，例如被描述于1992年2月24日公开的Japanese Kokai No.4/55492中的那些。导电的碳颗粒，包括碳黑和碳原纤或具有单层或多层形态学的纳米管等，也可用于本发明中。这类合适的导电碳颗粒的实例，可在美国专利No.5,576,162和其中的参考材料中找到。
合适的优选并入本发明的底涂层中的电子导电性聚合物是特别的电子导电聚合物，诸如在美国专利Nos.6,025,119；6,060,229；6,077,655；6,096,491；6,124,083；6,162,596；6,187,522；和6,190,846中说明的那些。这些电子导电聚合物包括取代或未取代的含苯胺的聚合物(如在美国专利Nos.5,716,550；5,093,439和4,070,189中公开的那些)、取代或未取代的含噻吩的聚合物(如在美国专利Nos.5,300,575；5,312,681；5,354,613；5,370,981；5,372,924；5,391,472；5,403,467；5,443,944；5,575,898；4,987,042和4,731,408中所公开的那些)、取代或未取代的含吡咯的聚合物(如在美国专利Nos.5,665,498和5,674,654加公开的那些)、以及聚(异硫茚)及其衍生物。这些电子导电聚合物可以是可溶于或可分散于有机溶剂或水中，或它们所形成的混合物中。本发明优选的电子导电聚合物包括聚吡咯苯乙烯磺酸盐[在美国专利No.5,674,654中被称为聚吡咯/聚(苯乙烯磺酸)]；3，4-二烷氧基取代的聚吡咯苯乙烯磺酸盐和3，4-二烷氧基取代的聚噻吩苯乙烯磺酸盐。最优选的取代的电子导电聚合物包括聚(3，4-亚乙基二氧吡咯苯乙烯磺酸盐)和聚(3，4-亚乙基二氧噻吩苯乙烯磺酸盐)。
可并入底涂层中的导电颗粒，在颗粒大小和形状方面没有特别的限制。颗粒形状可以粗略的球形或等轴的颗粒到纵横比(叶片)颗粒诸如纤维、针状单晶或带状的。另外，上述导电材料可被涂布在各种其它颗粒上，后者在形状和组成方面也没有特别的限制。例如这种导电无机材料可被涂布在非导电性的氧化硅、氧化铝、氧化钛和云母颗粒、针状单晶或纤维上。
在本发明的另一种优选的实施方案中，本发明的底涂层包括颜料，诸如着色剂或色料，这些都是典型地用在成像基元中的那些。在显示类型的成像构件诸如照相纸中，这种涂布或层压在纸基上的树脂层(主要用于防水)也可用作二氧化钛或其它增白材料和着色材料的载体层。通过经验，已经显示，对于纸型基材上的影像，必须有带蓝色的色料作为本底，以获得来自使用这些产品的顾客的满意反应。完全被分散在聚乙烯层中的着色材料，最好是能够被包括在一层不必置于高温挤压的苛刻条件下的照相材料中，虽然高温挤压是制造熔融挤压树脂层的最普通方法。在本发明的这一实施方案中，着色材料可以容易地并入本发明底涂层的可涂布的形式中。
用于本发明中的颜料或颜料结合物的优选颜色是蓝色，从而抵消了明胶自然的黄色，为影像层产生一种中性的颜色基底。用于本发明的合适的颜料可以是任何无机或有机的带颜色的材料，诸如公开于美国专利No.6,180,330中的那些。优选的颜料是有机的，如WileyPublishers 1993年出版的W.Herbst和K.Hunger所著的“工业有机颜料生产、性质和应用”(“Industrial Organic PigmentsProduction，Properties，Applications”)一书中所描述的那些。这些颜料包括偶氮颜料诸如单偶氮黄和橙，双偶氮，萘酚，萘酚红类，偶氮色淀，苯并咪唑酮，双偶氮缩合物，金属络合物，异吲哚啉酮和异吲哚啉；多环颜料诸如酞菁、喹吖啶酮、苝、perinone、二酮吡咯并吡咯和硫靛蓝，以及蒽醌颜料诸如蒽素嘧啶、黄烷士酮、皮蒽酮、三苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮、二噁嗪、三芳基碳正离子和奎诺酞酮。最优选的颜料是蒽醌类诸如颜料蓝60，酞菁类诸如颜料蓝15，15∶1，15∶3，15∶4和15∶6以及喹吖啶酮类诸如颜料红122，如列举在国家印刷研究所(NationalPrinting Research Institute)1983年出版的NPIRI原料数据手册第4卷，“颜料”一书中的那些。这些颜料具有足以克复明胶成像层的天然黄色的染料色彩，并且容易分散在水溶液中。
本发明的底涂层可包含用于成像基元领域中任何已知数量的任何多种类的硬化剂和交联剂。优选的硬化剂包括1，2-双(乙烯基磺酰基乙酰胺基)乙烷(BVSAE)、双(乙烯基磺酰基)甲烷(BVSM)、双(乙烯基磺酰基甲基)醚(BVSME)、和双(乙烯基磺酰基乙基)醚(BSEE)、1，3-双(乙烯基磺酰基)丙烷(BVSP)、1，3-双乙烯基磺酰基)-2-羟基丙烷(BVSHP)、1，1，-双(乙烯基磺酰基)乙基苯磺酸钠盐、1，1，1-三(乙烯基磺酰基)乙烷(TVSE)、四(乙烯基磺酰基)甲烷、三(丙烯酰胺基)六氢-对称-三嗪、共聚(丙烯腈-甲基丙烯酸)、缩水甘油醚、丙烯酰胺、二醛类、保护的二醛类、α-二酮类、活泼酯类、磺酸酯类、活泼卤化合物、对称三嗪、二嗪类、环氧化合物、甲醛、甲醛缩合产物、酸酐类、氮丙啶类、活泼的烯类、保护的活泼烯类、混合功能的硬化剂诸如卤取代的醛酸类、含其它硬化官能团的乙烯基砜类、2，3-二羟基-1，4-二噁烷(DHD)、钾铬矾、聚合物硬化剂诸如聚合的醛类、聚合的乙烯基砜类、聚合的保护的乙烯基砜类和聚合的活泼卤化合物。硬化剂可以任何数量被并入以提供不仅是为本发明底涂层的交联、而且也对任何其它成像基元的层的交联，特别是那些和底涂层相接触的层，以达到任何有益的效果。例如，BVSM可加到底涂层中来硬化底涂层以及硬化彩色负性的卤化银乳胶的底层。
本发明的底涂层可包含任何数目的侵蚀溶剂来浸蚀或增塑底涂层在其上形成的聚合物片。这些侵蚀溶剂可包括公开于美国专利No.5,709,984中作为“增加电导率”的芳香化合物中的任何挥发性芳香化合物，它含有一个芳香环，其上至少取代有一个羟基或被羟基取代的取代基。这些化合物包括苯酚、4-氯-3-甲基苯酚、4-氯苯酚、2-氰基苯酚、2，6-二氯苯酚、2-乙基苯酚、间苯二酚、苄醇、3-苯基-1-丙醇、4-甲氧基苯酚、1，2-邻苯二酚、2，4-二羟基甲苯、4-氯-2-甲基苯酚、2，4-二硝基苯酚、4-氯-间苯二酚、1-萘酚、1，3-萘二酚等。这些侵蚀溶剂特别适合于本发明基于聚酯的聚合物片。在上述这些化合物中，最优选的是间苯二酚和4-氯-3-甲基苯酚。
本发明的底涂层可以在任何聚合物片上形成，特别优选那些已知在成像构件中被用作载体的聚合物片。这些聚合物片包括均聚物、共聚物和/或它们的混合物。典型的成像载体包括硝酸纤维素、醋酸纤维素、聚(醋酸乙烯基酯)、聚苯乙烯、聚烯烃类包括聚烯烃离子交联聚合物、聚酯类包括聚酯离子交联聚合物、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、玻璃、天然和合成的纸张、涂布树脂或层压的纸张、带空隙的聚合物包括聚合的泡沫、微孔聚合物和微孔材料，或织物或它们的任何组合。优选的聚合物有聚酯类、聚烯烃类和聚苯乙烯类，主要是基于它们具有所希望的物理性质和成本的考虑来选择的。
合适的聚烯烃类包括聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯以及它们的混合物。聚烯烃共聚物，包括丙烯和乙烯诸如己烯、丁烯和辛烯的共聚物和它们的混合物也是有用的。
合适的聚酯类包括那些由芳香、环状脂肪和脂肪族二醇和脂肪、芳香及环状脂肪二羧酸类缩合所衍生的化合物，并且可以是环状脂肪、脂肪或芳香的聚酯类。可用于本发明实践中的有用的环状脂肪、脂肪和芳香聚酯类的具体实例有聚(对苯二甲酸亚乙基酯)、聚(亚环己基二亚甲基)对苯二甲酸酯)、聚(十二碳二酸亚乙基酯)、聚(对苯二甲酸亚丁基酯)、聚(萘二甲酸亚乙基酯)、聚(2，7-萘二甲酸亚乙基酯)、聚(间苯二甲酸甲基亚苯基酯)、聚(乙醇酸)、聚(丁二酸亚乙基酯)、聚(己二酸亚乙基酯)、聚(癸二酸亚乙基酯)、聚(己二酸亚癸基酯)、聚(癸二酸亚癸基酯)、聚(二甲基丙醇酸内酯)、聚(对羟基苯甲酸酯)、聚(羟基苯甲酸亚乙基酯)、聚(间苯二甲酸亚乙基酯)、聚(对苯二甲酸亚丁基酯)、聚(对苯二甲酸亚己基酯)、聚(对苯二甲酸亚癸基酯)、聚(对苯二甲酸1，4-环己烷二亚甲基酯)(反式)、聚(1，5-萘二甲酸亚乙基酯)、聚(2，6-萘二甲酸亚乙基酯)、聚(对苯二甲酸-1，4-环己烯二亚甲基酯)(顺式)、和聚(对苯二甲酸-1，4-环己烯二亚甲基酯)(反式)和它们的共聚物和/或混合物。
由二醇和芳香族二羧酸缩合而制得的聚酯化合物优选用于本发明。这类有用的芳香羧酸的说明性实例有，对苯二甲酸、间苯二甲酸和邻苯二甲酸、1，3-萘二羧酸、1，4-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸、4，4′-联苯二羧酸、4，4′-联苯砜二羧酸、1，1，3-三甲基-5-羧基-3-(对羧基苯基)-茚、联苯醚4，4′-二羧酸、双(对羧基苯基)甲烷等。在上述芳香二羧酸中，那些基于苯环的(诸如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸)二羧酸优选用于本发明的实践中。在这些优选的酸前体中，对苯二甲酸是特别优选的酸前体。
用于本发明实践中的优选的聚酯类，包括聚(对苯二甲酸亚乙基酯)、聚(对苯二甲酸亚丁基酯)、聚(对苯二甲酸-1，4-亚环己基二亚甲基酯)、聚(间苯二甲酸亚乙基酯)和聚(萘二甲酸亚乙基酯)以及它们的共聚物和/或混合物。在这些选择的聚酯类中，聚(对苯二甲酸亚乙基酯)、它可用小量其它单体修饰，是最优选的。
这种聚合物片可按需要情况做成单层或多层。层的多样性可包含任意数目的辅助层，诸如抗静电层、背后标记保留层、粘结层或粘合促进层、耐磨耗层、卷曲控制层、可栽切层(露层)、输送层、防渗层、粘接提供层、紫外线吸收层、消晕层、光学效应提供层、防水层、香气保持层、香料提供层、粘合层、成像层等。
聚合物片可以用本领域中已知的任何方法来形成，诸如挤压、复合挤压、急冷、取向、热定形、层压、涂布和溶剂铸塑。最好是这种聚合物片是用本领域中已知的任何一种合适的方法形成的取向片，诸如用平板工艺或泡沫或圆筒工艺来形成。平板工艺包括通过缝模挤压或复合挤压平板的材料，并迅速地在冷铸转鼓上急冷已经挤压或复合挤压过的卷材，从而使片材的聚合物组份在它们的固化温度以下被急冷。
急冷的片材然后在它的玻璃化转化温度以上的温度下，通过在相互垂直的方向拉伸而在双轴方向取向。片材可在一个方向拉伸然后再在第二个方向上拉伸，也可以同时在两个方向上拉伸。在任何方向上优选的拉伸比为至少3∶1。片材拉伸后，可把它加热到能使聚合物充分结晶化的温度来热定形，同时在某种程度上抑制片材在两个拉伸方向上的回缩。
这种聚合物片在挤压、复合挤压、取向等工艺之后，或在铸塑和完全取向之间，可被置于任何数目的涂布和处理操作中，来改进它的性质，诸如可印性、抗渗性、热密封能力、粘接能力、对其它载体和/或成像层的粘合。这类涂层的实例有为可印性设置的丙烯酸涂层、为热密封性设置的聚1，1-二卤乙烯层等。这类处理的实例有火焰等离子体和电晕放电处理、紫外线照射处理、臭氧处理和电子束处理以改进可印性和粘合性。处理的进一步实例可以是压延、压花和形成图案以便在卷材的表面上获得特殊的效果。这种聚合物片可通过本领域已知的任何别的方法及层压、粘合、冷或热密封、挤压涂布等被进一步并入别的合适的载体中。
最优选用于本发明中的聚合物片材是公开于以下美国专利中的聚合物载体美国专利3,411,908；3,501,298；4,042,398；4,188,220；4,699,874；4,794,071；4,801,509；5,244,861；5,326,624；5,395,689；5,466,519；5,780,213；5,853,965；5,866,282；5,874,205；5,888,643；5,888,681；5,888,683；5,902,720；5,935,690；5,955,239；5,994,045；6,017,685；6,017,686；6,020,116；6,022,677；6,030,742；6,030,756；6,030,759；6,040,036；6,043,009；6,045,965；6,063,552；6,071,654；6,071,680；6,074,788；6,074,793；6,083,669；6,153,367；6,180,227；和6,197,486；这些载体可包括天然和合成的纸张、涂布或层压的树脂层、孔隙化的聚合物，特别是微孔化的聚合物、非孔隙化的聚合物，编织的聚合物纤维、布、以及它们的各种结合，主要用在影像显示应用中。其它最优选的聚合物载体包括那些主要用在影像拍摄应用中，公开于以下美国专利中的载体USP 5,138,024；5,288,601；5,334,494；5,360,708；5,372,925；5,387,501；5,453,349；5,556,739；5,580,709；6,207,361。
本发明的底涂层可被安置在成像构件的聚合物片的任何一面上，例如在顶面或底面上，或在两面上。然而优选被安置在聚合物片的顶面上。上述顶面是指影像接受的一面而底面是指聚合物片的对面。
本发明的一种优选的应用是在成像构件中应用，包括用作照相、电子照像、静电成像、光热成像、迁移、电热成像、介电记录、热染料转移、喷墨以及其它型式的成像方法中。本发明更优选的应用是在照相的成像基元中，包括照相纸和照相软片。本发明最优选的应用是在照相的图像显示产物中。
优选的照相基元是在影像形成中利用光敏性卤化银的材料。在热染料转移或喷墨的情况下，涂布在成像基元上的成像层可以是本领域中已知的任何材料，诸如明胶、加有颜料的胶乳、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮、淀粉和甲基丙烯酸酯。照相基元可以是单色基元或多色基元。多色基元包含对光谱的三原色区域的每个区域敏感的形成染料影像单位。每个单位可含有单一的成色剂和乳胶层或多种成色剂和乳胶层，它们各自对光谱的给定颜色区域是敏感的。基元中的各层，包括成像单位的各层，可按本领域中已知的各种次序来排列。在一种供选择的安排中，对光谱三原色区域的每一种区域敏感的乳胶可以配置成单一的分段的层。
用于本发明的照相乳剂一般是用本领域中普通的方法，通过在一种胶体基质中沉淀卤化银结晶来制备的。这种胶体典型地是一种亲水性成膜剂，诸如明胶、藻酸或它们的衍生物。
在沉淀步骤中形成的结晶被洗涤，然后通过加入光谱敏化染料和化学敏化剂进行化学和光谱敏化，并提供加热步骤，在此期间乳胶温度升高，通常从40℃至70℃并维持一段时期。用于本发明中乳胶制备中所用的沉淀和光谱和化学敏化方法可以是本领域中已知的那些方法。
乳胶的化学敏化典型地应用敏化剂，诸如含硫化合物，例如异硫氰酸烯丙基酯、硫代硫酸钠和烯丙基硫脲；还原剂，例如，聚胺类和锡盐；贵金属化合物，例如金、铂；以及聚合剂，例如聚环氧烷。如已叙述过的那样，热处理是应用于完成化学敏化。光谱敏化是用一组染料的结合物来实施的，后者被设计成用于可见光或红外光谱区域内感兴趣的波长范围。已知要在热处理之前和之后加入这类染料。
光谱敏化后，乳液即被涂布在载体上。各种涂布技术包括浸涂、气刀涂布、幕涂和挤压涂布。
用于本发明中的卤化银乳胶可包含任意的卤化物分布。比如，它们可以是由氯化银、氯碘化银、溴化银、溴氯化银、氯溴化银、碘氯化银、碘溴化银、溴碘氯化银、氯碘溴化银、碘溴氯化银和碘氯溴化银乳液所组成。但优选的是这种乳液主要是氯化银乳液。所谓主要是氯化银，是指乳液的颗粒物中有多于50摩尔百分数的氯化银。最好是，其中有多于90摩尔百分数的氯化银；并且优选有多于95摩尔百分数的氯化银。
这种卤化银乳液可以包含任何大小和形状的颗粒。比如，这些颗粒可以是立方体、八面体、立方八面体或任何其它天然存在的立方晶格型卤化银颗粒的形态。进一步，这些颗粒可以是不规则的诸如球形颗粒或平片状颗粒。优选具有平片状或立方形态的颗粒。
本发明的照相基元可以使用1977年Macmillan出版公司出版的、T.H.James所著“照相过程的理论”(The Theory of the PhotographicProcess)一书第4版第151-152页所描述的乳液。还原敏化已知可改进卤化银乳液的照相感光度。虽然经过还原敏化的卤化银乳液一般呈现出良好的照相速度，但它们却会遭受不希望有的雾化和不良的存贮稳定性方面的损害。
还原敏化可通过以下方法有意地进行，即加入还原敏化剂，能还原银离子形成金属银原子的化学品，或提供一种还原环境诸如高的pH值(过量氢氧根离子)和/或低的pAg值(过量银离子)。在卤化银乳液的沉淀过程中，例如当硝酸银或碱溶液加得太快或混合得不好而形成了乳液颗粒时，就可能发生不希望有的还原敏化。还有，在有催熟剂(颗粒生长修饰剂)诸如硫醚类、硒醚类、硫脲类或氨存在的条件下，卤化银乳液的沉淀也趋向于使还原敏化变得容易。
可以在沉淀或光谱/化学敏化过程中，用来还原敏化乳液的还原敏化剂和环境的实例，包括抗坏血酸衍生物；锡化合物；聚胺类化合物；和基于硫脲二氧化物的化合物，后者被描述于美国专利Nos.2,487,850；2,512,925以及英国专利789,823中。还原敏化剂或条件的具体实例，诸如二甲胺硼烷、氯化亚锡、肼、高pH值(pH8-11)和纸pAg(pAg值1-7)、催熟剂等由S.Collier在“照相科学与工程”(“PhotographicScience and Engineering”)23，113(1979)的文章中进行了讨论。有意地制备还原敏化的卤化银乳液的方法的实例被描述于EP 0348934 AI(Yamashita)、EP 0369491(Yamashita)、EP 0371388(Ohashi)、EP 0396424 AI(Takada)、EP 0404142 AI(Yamada)和EP 0435355(Makino)等专利文献中。
本发明的照相基元可以使用掺杂有第VIII族金属诸如铱、铑、锇和铁的乳液，像英国Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ的Kenneth Mason出版公司出版的研究公开内容(Research Disclosure)，1996年9月份，Item 38957，第I部份所描述的那样。另外，在卤化银乳液的敏化过程中使用铱的一般性概括被包括在Carroll在“照相科学与工程”(“Photographic Science andEngineering”)第24卷No.6，1980年的题为“铱敏化文献综述”(“Iridium SensitizationA Literature Review”)的文章中。一种在铱盐和照相光谱敏化染料存在下，通过化学敏化乳液来制造卤化银乳液的方法，被描述于美国专利No.4,693,965中。在某些情况下，当并入这类掺杂剂时，乳液会显示出增加的新鲜雾面，并且当它按描述于“英国照相术年报”(“The British Journal of Photography Annual”)1982年第201-203页的颜色转换E-6工艺进行加工时显示出较低的反衬度感光深浅曲线(对比度特性曲线)。
本发明的一种典型的多色照相基元包含本发明的层压载体，其上带有至少包含一层红敏卤化银乳液层的深蓝染料成像单位，该乳液层结合着至少一种形成深蓝色染料的成色剂；至少包含一层绿敏卤化银乳液层的洋红染料成像单位，该乳液层结合着至少一种形成洋红色染料的成色剂；以及至少包含一层蓝敏卤化银乳液层的黄色染料成像单位，该乳液层结合着至少一种形成黄色染料的成色剂。这种基元可包含其它层，诸如滤色层、中间层、外敷层、涂胶层(底层)等。本发明的载体也可用于黑白照相印刷基元。
这种照相基元也可包含透明的磁性记录层，诸如在透明载体的下面的面上含有磁性颗粒的一层，如在美国专利Nos.4,279,945和4,302,523中所描述的。典型地，这种基元具有的总厚度(包括载体)为5至30微米。
在下面的表中，参考文献为(1)研究公开内容，1978年12月，第17643项，(2)研究公开内容，1989年12月，第308119项，(3)研究公开内容，1996年9月，第38957项，以上均由英国Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ的Kenneth Mason出版公司出版。表和表中引证的文献应被理解为适用于本发明基元中的具体组份的描述。表和表中引证的文献也描述了制备、曝光、加工和运作这些基元和其中所含的影像的合适方法。参考部分 主题内容1I，II 颗粒组合物2I，II，IX，X，形态学和制备XI，XII，乳胶制备XIV，XV 包括硬化剂、涂布I，II，III，IX辅助剂、添加剂，等3A&B1III，IV 化学敏化和光谱敏化2III，IV spectral sensitization/3IV，V去敏化(减感作用)1V紫外染料，荧光增白剂2V荧光染料3VI1VI防雾剂和稳定剂2VI3VII1VIII吸收和散射2VIII，XIII，材料；抗静电层XVI 消光剂3VIII，IXC&D1VII2VII影像修饰成色剂；染料3X 稳定剂和色彩修饰剂1XVII 载体2XVII3XV3XI 特别的层排列3XII，XIII 负片(底片)工作乳胶直接的正片乳胶2XVIII 曝光3XVI1XIX，XX化学加工2XIX，XX， 显影剂XXII3XVIII，XIX，XX3XIV扫描和数字化加工操作程序这种照相基元可以用各种形式的能量来曝光，包括紫外光、可见光、电磁谱的红外区域以及用电子束、β-射线、γ-射线、X-射线、α-粒子、中子射线以及其它形式的颗粒型和类似电磁波的辐射能量，可以是不相干(无规相位)形式或者相干的(同相位)的形式，像通过激光器所产生的。当打算把这种照相基元用X-射线来曝光时，它们可包括在普通射线照相基元中能发现的那些特色。
这种照相基元优选暴露于有光化性的射线中，典型地是在光谱的可见光区域，以形成潜像，然后再经加工而形成可见的像，优选不用热处理。加工最好是按已知的RA-4.TM(Eastman Kodak公司)工艺或在别的适宜于高氯化物乳液显影的加工体系中进行。
以下的实施例说明了本发明的实践。这些实施例并不打算穷尽本发明所有可能的变化。除非另外指明，实施例中的份数和百分数都是按重量计的。
实施例用在以下试样的底涂层中的聚乙烯亚胺，是市售的水溶液分散物，由Mica公司以Mica A-131-X的名称出售。
用于以下试样的底涂层中的明胶是去离子化后的明胶。
在以下试样中与底涂层接触的聚合物片是基于聚烯烃或基于聚酯的聚合物基于聚烯烃的聚合物片或者是用基于聚丙烯的表面、或者是用基于聚乙烯的表面与底涂层相接触。按此，它或者是一种复合的片，由微孔化并定向化的聚丙烯心层和两面带有上色的二氧化钛非微孔化和非定向化的聚丙烯层所组成，诸如在美国专利No.5,866,282的实施例1中所描述的由ExxonMobil公司提供的OPPalyte 350 TW，此后称之为BOPP；或者它是一种基于取向的聚丙烯的复合片，在它的一面是低密度聚乙烯组成的外敷层，类似于美国专利No.5,853,965的实施例6的试样6中所描述的，此后称之为LDPE。应该理解对于BOPP的情况底涂层是形成在基于聚丙烯的表面上，而对于LDPE的情况，则是形成在基于聚乙烯的表面上。
基于聚酯的聚合物片或者是一种聚(对苯二甲酸亚乙基酯)片，以后称之为PET，或者是一种带有聚(对苯二甲酸亚乙酯)心层并在每一面有聚酯离子交联聚合物层的复合片，此后称之为PI。应该理解对于PET的情况底涂层是在基于聚(对苯二甲酸亚乙基酯)的表面上形成的，而在PI的情况，则是在基于聚酯离子交联聚合物的表面上形成的。
在所有试样中，聚合物片的表面在用底涂层涂布之前，都要经过电晕放电处理(cdt)。底涂层是通过从含有约2％或更少固体内容物的水溶液涂布组合物中经料斗涂布，然后适当干燥来涂布的。对于某些含PI的试样，在涂布底涂层以后需要提供额外的加热处理。随后，把感光乳剂层涂布在底涂层上，无需任何进一步的表面处理(例如cdt)，即可按照用于制造类似照相产品中的典型条件把试样干燥老化。
试样的乳胶粘合可在干燥和湿润两种条件下来评估。干燥粘合性可通过用刮脸刀片在涂层中划出一个小的开口标记，放一片高粘性胶布在划过的区域上然后快速地从表面拉开胶布来测定。被除掉的划过的区域的大小用来作为乳胶干燥条件下粘合性的度量。在这一试验中优良的干燥粘合性相应于没有可观察到的乳胶被除去。对于在湿润条件下的粘合性评定，可把试样的35毫米宽的条带在37.8℃、在Kodak显影溶液中浸泡3分钟15秒。对于含有BOPP的试样，显影溶液选择为加工照相纸用的Kodak RA-4显影补充溶液。对于含有PET或PI的试样，显影溶液为供加工照相薄膜用的Kodak Flexicolor Developer补充溶液。然后把条带用犀利的笔尖划过其宽度，并放进充满显影溶液的试验池中。然后在条带上放上直径3.49厘米的称过重量(900克)的天然橡胶垫，在上述划过的线上前后磨擦100次。试验后，检验试验的条带在划线以外有没有乳胶被除去。在这一试验中湿润条件下优良的粘合相应于≤5％的乳胶被除去。工作实例在以下的试样实施例1-4和实施例5-16中，底涂层被分别涂布在LDPE和BOPP上，然后用乳胶层涂布到“蓝色感光层层1”上，如美国专利No.5,888,643中的第一格式第18栏中所公开的那样。这些实施例的详情和它们的粘合性能分别列在表1A和表1B中。表1A
表1B
从实施例1-16中可以清楚看出，按本发明方法制备的样品，提供了乳胶层对底物在干燥和湿润两种条件下优良的粘合性。也可清楚看出，这种优良的粘合性在聚乙烯和聚丙烯表面上都可以达到。
在实施例17和18的试样中，底涂层是涂布在BOPP上，然后用完全乳胶包装“格式1”(包括所有1-7层)涂布，如公开于美国专利No.5,888,643中的第18栏中所描述的那样。这些试样及其粘合性能的详尽情况分别列在表2A和表2B中。表2A
表2B
在实施例19和20的试样中，底涂层是涂布在BOPP上，然后用完全乳胶包装“格式1”(包括所有1-7层)涂布，如公开于美国专利No.5,888,643中的第18栏中所描述的那样。除聚乙烯亚胺和明胶外，按照本发明，这些底涂层中还包含不同数量的铬明矾坚膜剂和冰铜珠。关于这些试样及其粘合性能的详尽情况分别列在表3A和表3B中。表3A
表3B
从按照本发明制备的实施例17-20中可以清楚看出，试样提供了完全乳胶包装、包括蓝、绿、红色感光层和其它辅助层，诸如中间层和外敷层对BOPP底物在干燥和润湿条件下的优良粘合性。也可清楚看出这种优良的粘合性在本发明的底涂层中存在坚膜剂和冰铜珠的条件下也可以达到。
在随后的实施例21-24中，底涂层是涂布在PET上，随后用乳胶层“层1蓝色感光层”涂布，如公开于美国专利No.5,888,643中格式1下的第18栏中所描述的那样。有关这些实施例及其粘合性能的详情被分别列于表4A和表4B中。表4
表4B
从按本发明方法制备的实施例21-24中可以清楚地看出，这些试样在干燥和湿润条件下提供了乳胶层对聚酯底物的优良的粘合性。
在随后的实施例25-27的试样中，底涂层是涂布在PI上，在90℃(实施例25和26)或者130℃(实施例27)加热松弛2分钟，随后用美国专利No.5,639,589的实施例1中的消晕层“层2”涂布。有关这些实施例及其粘合性能的详情被分别列在表5A和表5B中。表5A
表5B
从按本发明方法制备的实施例25-27中可以清楚地看出，这些试样在干燥和湿润条件下用改变的热处理提供了乳胶层对聚酯离子交联聚合物底物优良的粘合性。供比较的试样以下供比较的试样，即供比较的实施例1-14是用只含聚乙烯亚胺但不合明胶的底涂层制备的。这些试样随后按照类似于本发明实施例1-16的方法，用类似于“层1蓝色感光层”的乳胶层涂布，如公开于美国专利No.5,888,643格式1下第18栏内所描述的那样。有关这些供比较试样及其粘合性能的详尽情况分别列于表6A和表6B中。表6A
表6B
可以清楚地看出，用只含聚乙烯亚胺但不含明胶的底涂层在不同底物上制成的供比较的试样实例1-14在湿润的粘合性评估试验中导致乳胶层100％被除去，产生不可接受的性能评价。这也证实如本发明所发现的那样，为了乳胶的粘合性，在底涂层中并入聚乙烯亚胺和明胶两者的必要性。
权利要求
1.一种成像构件，它包含聚合物片、包含聚乙烯亚胺的底涂层和与所说的聚合物片接触的明胶、以及与所说的底涂层接触的影像接受层。
2.权利要求1的成像构件，其中所说的聚乙烯亚胺和明胶的比率在1∶99至90∶10之间。
3.权利要求1或2的成像构件，其中所说的聚乙烯亚胺和明胶的比率在5∶95至20∶80之间。
4.权利要求1-3中任意一项中的成像构件，其中所说的影像接受层包括明胶。
5.权利要求1-4中任意一项中的成像构件，其中所说的聚乙烯亚胺的分子量在300和1,000,000之间。
6.权利要求1-5中任意一项中的成像构件，其中所说的底涂层进一步含有给所说的层提供浸蚀的材料。
7.一种形成成像构件的方法，包括提供一种聚合物片，对所说的聚合物片作表面活化处理以活化一个表面，用聚乙烯亚胺和明胶的底涂层涂布活化的表面，干燥所说的底涂层，并用影像接受层涂布所说的底涂层。
8.权利要求7的方法，其中所说的底涂是由水性分散液涂布的。
9.权利要求7或8的方法，其中所说的聚合物片包括聚丙烯。
10.权利要求7-9中任意一项中的方法，其中所说的底涂层进一步包含间苯二酚材料以便为所说的层提供浸蚀。
全文摘要
本发明涉及一种成像构件，它包括聚合物片、与所说的聚合物片接触的含有聚乙烯亚胺和明胶的底涂层以及与所说的底涂层接触的影像接受层。
文档编号G03C1/91GK1417640SQ0214791
公开日2003年5月14日 申请日期2002年10月29日 优先权日2001年10月29日
发明者D·马朱姆达, P·T·艾尔瓦德, R·P·布尔德莱斯, Y·饶 申请人:伊斯曼柯达公司