磁性调色剂的制作方法

专利名称：：磁性调色剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及磁性调色剂，其在电子照相中用于使静电图像可视化的图像形成方法或调色剂喷射法中使用。
背景技术：
：近年来，伴随图像形成设备如电子照相用复印才几和打印才几的广泛使用，已发现所述设备用于广泛的多种应用中，并且对于由各种设备形成的图像的质量要求已变得越来越严格。例如，各种设备不仅已开始用作复印原稿的书面工作用复印机，还用作作为计算机的输出的数字打印机，用于复印高精细图像如美术设计的设备，或用于其中要求额外高的可靠性的轻印刷应用的设备。在强烈要求高精细图像质量的该应用中，强烈要求不仅在实部而且在半色调部位的色调再现性。在使用磁性调色剂的体系中，当以使用各自具有劣化的黑色度的磁性氧化铁颗粒的磁性调色剂形成图像时，图像的色调再现性可涉及，例如以下问题黑色部分变为微红，因此期望的色感(tinge)不能再现，而且观察该图像的人感觉异常。此外，黑色度彼此不同的磁性氧化铁颗粒的使用引起用该颗粒形成的图像质量的下降，这是因为图像浓度不均匀。已要求将磁性调色剂用于复印高精细图像或用于轻印別应用的体系的额外改进，这是因为特别是在具有少的调色剂承载水平的半色调部位，这些问题变得显著。此外，同时，已强烈要求该体系提供各自具有长期稳定的高清晰度的图像。因此，必须稳定地形成各自具有良好显影性；没有起雾的宽幅图像，磁性调色剂的性能要求变得越来越复杂。由磁性单组分显影方法形成的图像的质量极大地依赖于要使用的磁性调色剂的性能。以相当量混合和分散于磁性调色剂的磁性调色剂颗粒中的微粉末状磁性氧化铁颗粒各自作为颜料，同时，各自影响磁性调色剂的带电特性。即，磁性调色剂的黑色度由各磁性氧化铁颗粒的黑色度来决定，并且各磁性氧化铁颗粒作为漏点(leakpoint),因此磁性氧化4失颗粒的电特性和分散性影响磁性调色剂的电特性。结果，磁性氧化铁颗粒影响磁性调色剂的显影特性和耐久性。因此，传统上，关于要引入至磁性调色剂颗粒的磁性氧化铁颗粒已进行大量提议。磁性氧化铁颗粒，特别是含有Fe(2+)的磁性氧化铁颗粒如磁铁矿颗粒的黑色度依赖于Fe(2+)的存在状态。然而，在磁性氧化铁颗粒中的Fe(2+)易于被氧化，因此生产该颗粒后随着时间消逝，氧化进行，因而Fe(2+)的含量降低。结果，颗粒的黑色度降低，颗粒强烈地变为微红，并且颗粒的带电特性改变。应注意，如用于本发明的表述"磁性氧化铁颗粒的Fe(2+)"是指二价铁原子，包括作为FeO或Fe"存在的铁原子。此外，表述"Fe(3+)"是指三价铁原子。专利文件1至3各自公开了包括以下的技术增大相对于全体磁性氧化铁颗粒的黑色组分的Fe(2+)的量，以致可获得各自具有高黑色度，耐环境性优良的磁性氧化铁颗粒。如果使用，该磁性氧化铁颗粒各自显示生产该颗粒后即刻地有些高的黑色度。然而，该颗粒各自随时间易于劣化并且稳定性差，这是因为各磁性氧化铁颗粒进行还原处理，在其表面上具有微细结构，或为氧缺陷型。因此，在长期储存文件的应用如轻印刷中，该颗粒是不优选的，这是因为各颗粒的黑色度易于劣化。还公开了包括添加各种元素至磁性氧化铁颗粒的技术。专利文件4和5各自描述了具有包含Co的复合氧化铁涂层的磁性5氧化铁颗粒，专利文件6描述了具有包含Zn的复合氧化铁涂层的磁性氧化铁颗粒。此外，专利文件7描述了包括含元素如Mn、Zn、Cu、Ni、Co或Mg的复合氧化铁的》兹性氧化铁颗粒，专利文件8描述了具有含Si涂层的磁性氧化铁颗粒，和专利文件9描述了含Ti》兹性氧化铁颗粒。这些添加元素中的每一种在抑制各磁性氧化铁颗粒的黑色度的劣化中起到以下作用将颗粒用添加的元素涂布，以致Fe(2+)可不与外界气氛直接接触，或将Fe(2+)通过不降低其黑色度的添加的元素耳又代。一定程度地防止了由该方法获得的各磁性氧化铁颗粒的黑色度下降，并且一定程度地抑制了随着时间各颗粒的劣化。然而，黑色度易于从/磁性氧化铁颗粒至万兹性氧化《失颗粒而改变，用该颗粒形成的图像易于显示浓度不均匀。此外，必须额外改进在该图像的半色调部位的黑色度。还提出了在调色剂的磁性调色剂颗粒中通过控制磁性氧化铁颗粒的分散性来改进磁性调色剂的显影性的方法。已进行以下提议磁性氧化铁颗粒的分散性通过指定磁性调色剂的介电损耗角正切来控制。公开于专利文件10的技术如下所述。磁性调色剂的介电特性通过使用各自具有以下特征的磁性氧化铁颗粒来控制各磁性氧化铁颗粒内部包含硅，并且各磁性氧化铁颗粒的表面用包含硅和锌的氧化铁复合物涂布。然而，该技术有待于改进，以可获得在半色调部位具有改进的黑色度、良好的显影性和抑制起雾的图像。专利文件l:JP2992907B专利文^牛2:JP3239220B专利文件3:JP2001-002426A专利文件4专利文件5专利文件6专利文件7专利文件8专利文件9JP6-100317AJP8-133744AJP8-133745AJP4-162050AJP2006-133735AJP2003-162089A专利文4牛10:JP2003-195560A
发明内容发明要解决的问题本发明的目的在于提供已解决上述问题的磁性调色剂。即，本发明的目的在于提供磁性调色剂，用所述磁性调色剂能够稳定地形成各自具有良好的显影性、抑制起雾、即使在半色调部位的高黑色度和抑制浓度不均匀的图像。用于解决问题的方案用于解决上述问题的本发明涉及具有至少包含粘结剂树脂和磁性氧化铁颗粒的磁性调色剂颗粒的磁性调色剂，其特征在于当通过将所述磁性氧化铁颗粒溶解于酸性水溶液中来制备溶液，并且将在其中溶解所有所述^f兹性氧化铁颗粒的溶液中Fe元素量定义为总Fe元素量时，在将所述磁性氧化铁颗粒溶解至以下状态的溶液中Fe(2+)的量与在具有10质量％的Fe元素溶解率的溶液中Fe元素量的比乂为34质量％以上至50质量％以下，所述状态是指在所述溶液中存在总Fe元素量的10质量％，即具有10质量％的Fe元素溶解率的溶液；和在40°C的温度下测量的所述磁性调色剂的介电损耗角正切满足以下条件(a)至(c):(a)在10,000Hz频率下的介电损耗角正切A为1.0xlO"以上至1.0xlO"以下；(b)在l，000Hz频率下的介电损耗角正切B为1.0x10"以上至1.0xl0"以下；以及(c)所述介电损耗角正切A与所述介电损耗角正切B的比(A/B)为0.10以上至10.00以下。具体实施例方式本发明的发明人已进行了关于要用于磁性调色剂中的组分的研究。结果，发明人发现解决了上述问题的磁性调色剂可通过控制在》兹性氧化铁颗粒表面附近的Fe(2+)的比和磁性调色剂的介电特性而获得。在本发明中，考虑到满足改进显影性、减轻起雾、改进在半色调部位的黑色度和减轻浓度不均匀，已进行了关于磁性氧化铁颗粒的Fe(2+)的量和磁性氧化铁颗粒的介电特性的研究。在改进黑色度中增大磁性氧化铁颗粒的Fe(2+)的含量是有效的。然而，难以将全体磁性氧化铁颗粒的Fe(2+)的含量增大至可与一定程度可比或高于一定程度的程度，因此通常不能获得如本发明规定的该磁性氧化铁颗粒。此外，为长期稳定地获得各自具有良好显影性和没有起雾的良好外观的图像，以下步骤是关键的将磁性调色剂的摩擦带电性均匀化和稳定化至可能的程度。必须将磁性调色剂的介电特性和存在于调色剂的磁性调色剂颗粒中的磁性氧化铁颗粒的Fe(2+)的量之间的关系最优化，以实现均匀化和稳定化。考虑到前述，本发明的发明人已进行广泛研究，同时关注在磁性氧化铁颗粒的表面附近Fe(2+)的分布状态和磁性调色剂的介电特性之间的关系。结果，发明人发现了以下黑色度可通过选择性地增大在很大程度地有助于色感的磁性氧化铁颗粒的表面附近Fe(2+)的8量来有效地改进，由此可获得其中即使在在半色调部位黑色度良好并且消除浓度不均匀的图像。即，根据本发明的磁性氧化铁颗粒的特征在于，当通过将所述磁性氧化铁颗粒溶解于酸性水溶液中制备溶液，并且将在其中溶解所有所述磁性氧化铁颗粒的溶液中Fe元素量定义为总Fe元素量时，在将所述》兹性氧化4^颗粒溶解至以下状态的溶液中Fe(2+)的量与在具有10质量M的Fe元素溶解率的溶液中Fe元素量的比X为34质量％以上至50质量％以下，或优选35质量％以上至44质量％以下，所述状态是指在所述溶液中存在总Fe元素量的10质量％，即具有10质量。/。的Fe元素溶解率的溶液。在具有10质量％的Fe元素溶解率的上述溶液中的Fe元素溶解率为显示关于磁性氧化铁颗粒的位置的信息的指标。即，具有0质量％的Fe元素溶解率的溶液为其中没有磁性氧化铁颗粒溶解的溶液，具有100质量％的Fe元素溶解率的溶液为其中磁性氧化铁颗粒完全溶解的溶液。即，由具有100质量。/。的Fe元素溶解率的溶液所指的关于磁性氧化铁颗粒位置的信息对应于磁性氧化铁颗粒的中心。换言之，在具有10质量。/。的Fe元素溶解率的溶液(其中将磁性氧化铁颗粒溶解至IO质量％的上述总Fe元素量存在于溶液中的状态的溶液)中的Fe元素量是指从磁性氧化铁颗粒的表面直至10质量。/o存在的Fe元素量。此外，上述比X为Fe(2+)的量与从磁性氧化铁颗粒的表面直至IO质量％存在的Fe元素量的比。当该比X落入上述范围内时，能够有利地维持用包含^t性氧化铁颗粒的磁性调色剂形成的图像的在半色调部位处的黑色度，并且能够抑制图像中浓度不均匀的发生。此外，各磁性氧化铁颗粒较低地易受氧化影响，并能够获得良好的稳定性。此外，调色剂的摩擦带电性能够有利地维持其平衡，并能够抑制9耐久时图像浓度的下降。当通过将值C除以值D获得的值(C/D)由Y表示时，所述磁性氧化铁颗粒具有大于1.00至1.30以下，或更优选大于1.00至1.20以下的X与Y的比(X/Y),所述值C通过>^人溶解所有所述^兹性氧化铁颗粒的溶液中Fe(2+)的量减去在所述具有10质量％的Fe元素溶解率的溶液中Fe(2+)的量而获得；所述值D通过从所述总Fe元素量中减去在所述具有10质量o/。的Fe元素溶解率的溶液中Fe元素量而获得。比(X/Y)表示磁性氧化铁颗粒的表面与该颗粒内部的Fe(2+)丰度比。当该比X/Y落入上述范围内时，在颗粒中的Fe(2+)的量是适当的，因此可以额外有利的方式使调色剂进行摩擦带电，并可有利地抑制在用该调色剂形成的图像中起雾或浓度不均匀的发生。此外，发明人已发现磁性调色剂的摩擦带电可通过调节磁性调色剂的介电特性来均匀化和稳定化，以致该特性满足在使用该磁性氧化铁颗粒的状态下的特定条件。在40。C的温度下测量的本发明的磁性调色剂的介电损耗角正切满足以下条件(a)至(c):(a)在10，000Hz频率下的介电损耗角正切A为1.0xlO"以上至1.0xl(T'以下；(b)在l,OOOHz频率下的介电损耗角正切B为1.0xlO"以上至l.OxlO"以下；以及(c)所述介电损耗角正切A与所述介电损耗角正切B的比(A/B)为O.IO以上至IO.OO以下。应注意，在10，000Hz频率下的介电损耗角正切A优选1.0xlO-5以上至1.0xl(r2以下，在l,OOOHz频率下的介电损耗角正切B优选1.Ox1(T5以上至1.Ox10-2以下，以及该比A/B优选0.30以上至7.00以下。介电损耗角正切满足上述条件(a)和(b)的状态意味着以近乎均匀的状态将磁性氧化铁颗粒分散于磁性调色剂的磁性调色剂颗粒中。此外，介电损耗角正切满足条件(c)的状态意味着磁性调色剂的介电损耗角正切很小程度地依赖于频率。应注意，可通过改变要使用的粘结剂树脂的种类或组成(特别是下面要描述的高软化点树脂(H)与低软化点树脂(L)的比)将上述介电损耗角正切A、介电损耗角正切B和比(A/B)分别调整至落入上述范围内。在磁性调色剂颗粒中的磁性氧化铁颗粒的均匀分散能够改进磁性调色剂的显影性；有利地抑制在用该调色剂形成的图像中的起雾。此外，磁性调色剂的介电损耗角正切小程度地依赖于频率的事实提供以下优点。即，在f兹性跳跃显影(jumpingdeveloping)方法中，在显影时将AC偏压施加至显影套筒上，该偏压的频率通常为几个千赫的量级，其为与测量本发明的磁性调色剂的介电损耗角正切的频率相同的水平。换言之，磁性调色剂的介电损耗角正切小程度地依赖于频率的事实意味着，无论显影条件如何，磁性调色剂均具有稳定的显影特性。此外，当介电损耗角正切A和B分别落入上述范围内时，磁性调色剂容易获得良好的摩擦带电性，并能够抑制起雾的发生或耐久时图像浓度的下降。本发明的发明人已发现通过使用在它们的表面附近具有增大的Fe(2+)量的磁性氧化铁颗粒，和此外，提供具有特定的介电特性的磁性调色剂，能够使磁性调色剂的摩擦带电性额外均匀化，并能够长期稳定化。结果，已可以长期稳定地获得各自具有良好显影性并抑制起雾的良好外观的图像。虽然在具有特定介电特性的磁性调色剂中为什么通过使用在其表面附近具有增大的Fe(2+)量的磁性氧化铁颗粒能够获得上述效果的原因理论上还不清楚，但猜测原因如下所述。定的范围内的Fe(2+)量的磁性氧化铁颗粒，引起在各磁性氧化铁颗粒的表面附近的Fe(2+)和Fe(3+)之间的有效的电荷交换。结果，在各磁性氧化铁颗粒中的电荷传递变得平稳，因此可使磁性调色剂的摩擦带电额外地均匀化和稳定化。此外，调色剂可长期稳定地提供各自具有良好显影性和抑制起雾的良好外观图像。特别是在其中将磁性物质均匀地分散于各磁性调色剂颗粒中并且其介电特性小程度地依赖于频率的磁性调色剂中，协同地发挥这些效果。优选将特定种类的金属元素引入各磁性氧化铁颗粒的核颗粒内，并且在核颗粒的表面上形成包含特定种类的金属元素的涂层，以致可将Fe(2+)的比X稳定地控制在本发明的范围内。此外，考虑到调色剂的摩擦带电性和耐热性之间的相容性，更优选将硅或锌引入各磁性氧化铁颗粒的核颗粒内，并且在各磁性氧化铁颗粒的表面上形成包含硅、铝或锌的涂层。例如，特别优选将硅引入各核颗粒内并在核颗粒的表面上形成包含硅和铝的涂层。此外，在》兹性氧化铁颗粒的核颗粒中硅的量以硅元素计优选0.20质量％以上至1.50质量％以下，或更4尤选0.25质量％以上至1.OO质量％以下，相对于全体i兹性氧化4失颗粒。此外，在涂层中硅的量以硅元素计优选0.05质量％以上至0.50质量％以下，或更优选0.10质量％以上至0.25质量％以下，相对于全体磁性氧化铁颗粒。此外，在涂层中铝的量以Al计优选0.05质量％以上至0.50质量％以下，或更优选0.10质量％以上至0.25质量％以下，相对12于全体磁性氧化铁颗粒。此外，考虑到在磁性调色剂颗粒中磁性氧化铁颗粒的分散性和各磁性氧化铁颗粒的黑色色感，磁性氧化铁颗粒各自更优选具有八面体形状。此夕卜，磁性氧化铁颗粒具有优选0.10(xm以上至0.30iim以下，或更优选0.10(am以上至0.20jim以下的数均一次粒径。将不兹性氧化铁颗粒的数均一次粒径控制在上述范围内改进将磁性氧化铁颗粒均匀地分散于磁性调色剂颗粒中的容易性。结果，可以额外稳定的方式长期获得良好外观图像，各图像中能够有效地改进在半色调部位的黑色度、能够有效地溶散度不均匀性，和此外有效地抑制起雾。此外，有利地进行通过各^兹性氧化铁颗粒的电荷传递。此外，能够抑制Fe(2+)的氧化；同样从该观点，各磁性氧化铁颗粒可获得良好的黑色色感。此夕卜，磁性氧化铁颗粒在795.8kA/m的外部磁场中具有优选86.0Am2/kg以上，或更优选87.0Am2/kg"上的磁化强度。另一方面，磁性氧化铁颗粒在795.8kA/m的外部磁场中具有优选91.0Am"kg以下，或更优选90.0Am"kg以下的磁化强度。应注意，上述磁化强度可通过增大Fe(2+)的量而增大，并可通过调整要引入至磁性氧化铁颗粒的金属元素如硅或锌的量来调整为落入上述范围内。当上述磁化强度落入上述范围内时，在显影套筒上磁刷的形成变得特别良好，调色剂能够获得良好的显影性，并且能够有利地抑制在用该调色剂形成的图像中起雾的发生。此外，相对于100质量份粘结剂树脂，以优选20质量份以上至150质量卩分以下，或更优选50质量^分以上至120质量^分以下的量使用磁性氧化铁颗粒。当以上述范围内的量使用磁性氧化铁颗粒时，能够以额外有利的方式实现良好黑色度和显影性之间13的相容性。可将生产磁铁矿颗粒的常规方法用作生产要用于本发明的生产磁性氧化铁颗粒的方法，而无任何特别问题；以下将具体描述生产磁性氧化铁颗粒的特别优选的方法。要用于本发明的》兹性氧化铁颗粒可通过例如氧化氢氧化亚铁浆料来生产，所述氢氧化亚铁浆料通过使亚铁盐的水溶液和碱溶液中和与彼此混合来制备。可将任何亚铁盐用作亚铁盐，只要该盐为水溶性的即可，该盐的实例包括^危酸亚4失和氯化亚4失。此外，以石圭元素计，相对于磁性氧化铁颗粒的最终总量，优选在0.20质量％以上至1.50质量％以下的含量下将水溶性硅酸盐(如珪酸钠)添加至亚铁盐并与亚铁盐混合。接下来，使所得含硅组分的亚铁盐的水溶液和碱溶液中和与彼此混合。因而，生产氢氧化亚铁浆料。此处，可将石威氢氧化物的水溶液如氢氧化钠的水溶液或氢氧化钾的水溶液用作减j容液。在生产氢氧化亚铁浆料时碱溶液的量仅依赖于各磁性氧化铁颗粒的需要的形状来调整。具体而言，当将氢氧化亚铁浆料的pH调整至低于8.0时，获得球形颗粒。此外，当将pH调整至8.0以上至9.5以下时，获得六面体颗粒，当将pH调整至超过9.5时，获得/\面体颗粒。因此，应适当地调整pH。为了可从如此制备的氢氧化亚铁浆料中获得氧化铁颗粒，进行氧化反应，同时将氧化性气体，或优选空气吹入该浆料中。在吹入该氧化性气体期间，通过加热该浆料将该浆料的温度保持在优选60至100。C，或更优选80至95。C。通过例如控制氧化反应，将在磁性氧化铁颗粒中的上述比X控制在本发明的范围内。具体而言，优选采用以下步骤与氬氧化亚铁的氧化进展相关联，其中吹入氧化性气体的量逐渐下降，以使在最终阶段吹入气体的量小。在氧化铁颗粒表面上的Fe(2+)的量可通过进行如上所述的多阶段氧化反应而选择性地增大。当将空气用作氧化性气体时，优选例如如下所述控制吹入空气的量，以〗吏浆料包含100摩尔铁元素。应注意，在以下范围内逐渐降低吹入空气的量。直到50%的氢氧化亚铁的分子转化为氧化铁分子10至80升/min,或优选10至50升/min。直到大于50%至75%以下的氢氧化亚铁的分子转化为氧化铁分子5至50升/min,或优选5至30升/min。直到大于75%至90%以下的氢氧化亚铁的分子转化为氧化铁分子l至30升/min,或优选2至20升/min。在大于90%的氢氧化亚铁的分子转化为氧化铁分子的阶段l至15升/min,或特别地2至8升/min。接下来，将^^圭酸钠的水溶液和;琉酸铝的水溶液同时装入所得氧化铁颗粒的浆料中，并将该混合物的pH调节至5以上至9以下，以在各颗粒的表面上形成包含硅和铝的涂层。将分别具有涂层的所得磁性氧化铁颗粒的浆料通过常规方法过滤、洗涤、干燥和粉碎，由此获得磁性氧化铁颗粒。此外，为了改进在磁性调色剂颗粒中磁性氧化铁颗粒的微分散性的目的，优选在生产时通过施加至该浆料的剪切来将磁性氧化铁颗粒松散一次。接下来，将描述要用于本发明的磁性调色剂的粘结剂树脂。例如，可将任何一种以下树脂用作粘结剂树脂笨乙烯树脂、苯乙烯共聚物树脂、聚酯树脂、多元醇树脂、聚氯乙烯树脂、酚醛树脂、天然改性的酚酪树脂、天然树脂改性的马来酸树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚醋酸乙烯酯、硅树脂、聚氨15酯树脂、聚酰胺树脂、呋喃树脂、环氧树脂、二甲苯树脂、聚乙烯缩丁醛、辟烯树月旨、香豆酮-茚树脂(cumarone-indeneresin)和石油树脂。其中，苯乙烯共聚物树脂、聚酯树脂、聚酯树脂与苯乙烯共聚物树脂的混合物，或通过聚酯单元与苯乙烯共聚物树脂单元之间的部分反应获得的杂化树脂是优选要使用的树脂。构成上述聚酯树脂或上述杂化树脂中的聚酯单元的单体为，例如以下4匕合物的4壬一种。醇的实例包4舌以下乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-l，3-己二醇、氢化双酚A，以及由下式(I-1)表示的双酚衍生物和其衍生物；以及由下式(I-2)表示的二醇。式(I画1)CH3H(OR)x-0~/V~G~i/"0—(RO)yHCH3(在该式中，R表示亚乙基或亚丙基，x和y分别表示l以上的整数，x+y的平均值为2至10。)式(I-2)H—OR'—V~0—R'O—H(在该式中，R，表示—CH2CH2-,-CH2-CH(CH3)-，或-CH2-C(CH3)2-。)酸组分的实例包括以下苯二羧酸或其酸酐如邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸和邻苯二甲酸酐；烷基二羧酸如琥珀16酸、己二酸、癸二酸和壬二酸或其酸酐；用具有6以上至低于18个碳原子的烷基或链烯基取代的琥珀酸，或其酸酐；以及不饱和二羧酸如富马酸、马来酸、柠康酸和衣康酸或其酸酐。此外，上述聚酯树脂或上述聚酯单元优选包含基于三价以上的多价羧酸或该酸的酸酐和/或三价以上的多元醇的交联结构。为三价以上的多价羧酸或该酸的酸酐的实例包括l，2，4-苯三曱酸、1，2，4-环己三酸、1，2，4-萘三酸和均苯四酸，及这些酸的酸酐或低级烷基酯。三价以上的多元醇的实例包括l，2，3-丙三醇、三羟甲基丙烷、己三醇和季戊四醇。其中，芳香族醇如1，2，4-苯三曱酸和该酸的酸酐是特别优选的，因为由环境变动导致它们中的每一个显示在其分子之间高的摩擦稳定性。构成杂化树脂的上述苯乙烯共聚物树脂或上述苯乙烯共聚物树脂单元的乙烯单体为，例如以下化合物的任一种。实例包括苯乙烯；苯乙烯衍生物如邻曱基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对曱基苯乙烯、对曱氧基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对氯苯乙烯、3,4-二氯苯乙烯、对乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对正丁基笨乙烯、对4又丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯和对正十二烷基苯乙烯；不々包和单烯烃如乙烯、丙烯、丁烯和异丁烯；不饱和多烯如丁二蹄和异戊二烯；乙烯基离化物如氯乙烯、l，l-二氯乙烯、溴乙烯和氟乙烯；乙烯基酯如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯；a-亚曱基脂肪族单羧酸酯如曱基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、曱基丙烯酸正辛酯、曱基丙烯酸十二烷基酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、曱基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯；丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙埽酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯；乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基异丁基醚；乙烯基酮如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和甲基异丙烯基酮；N-乙烯基化合物如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基。f唑、N-乙烯基吲哚和N-乙烯基吡咯烷酮；乙烯基萘；和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺。该实例进一步包括不饱和二元酸如马来酸、4宁康酸、衣康酸、4连烯基琥珀酸、富马酸和中康酸；不々包和二元酸酸肝如马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐和链烯基琥珀酸酐；不饱和二元酸半酯如马来酸曱基半酯、马来酸乙基半酯、马来酸丁基半酯、柠康酸曱基半酯、柠康酸乙基半酯、柠康酸丁基半酯、衣康酸曱基半酯、链烯基琥珀酸曱基半酯、富马酸甲基半酯和中康酸甲基半酯；不饱和二元酸酯如马来酸二曱酯和富马酸二甲酯；a，(3-不饱和酸如丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸和肉桂酸；a,(3-不々包和酸的酸酐如巴豆酸酐和肉桂酸酐；上述a，(3-不々包和酸和低级脂肪酸的酸酐；以及具有羧基的单体如链烯基丙二酸、链烯基戊二酸和链烯基己二酸、及这些酸的酸酐和单酯。该实例进一步包括丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯如丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯和曱基丙烯酸2-羟基丙酯；和各自具有羟基的单体如4-(1-羟基-1-曱基丁基)苯乙烯和4-(1-羟基-l-甲基己基)苯乙烯。笨乙烯共聚物树脂或苯乙烯共聚物树脂单元可具有其中其分子与具有两个以上乙烯基的交联剂交联的交联结构。要用于该情况的交联剂的实例包括芳香族二乙烯基化合物(如二乙烯基苯和二乙烯基萘)；与烷基链键合的二丙烯酸酯化合物(如乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸18酯、1，5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙晞酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯，和通过用"曱基丙烯酸酯"代替各化合物的"丙烯酸酯"获得的那些)；与含醚键的烷基链键合的二丙烯酸酯化合物(如二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#400二丙烯酸酯、聚乙二醇#600二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯，和通过用"曱基丙烯酸酯"代替各化合物的"丙烯酸酯"获得的那些)；以及与含芳香族基团和醚键的链键合的二丙烯酸酯化合物(如聚氧乙烯(2)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷二丙烯酸酯、聚氧乙烯(4)-2，2-双(4-羟苯基)丙烷二丙烯酸酯，和通过用"甲基丙烯酸酯"代替各化合物的"丙烯酸酯"获得的那些)；以及聚酯型二丙烯酸酯化合物(例如，商品名"MANDA",购自NipponKayakuCo.，Ltd.)。多官能交联剂的实例包括以下季戊四醇三丙烯酸酯、三羟曱基乙烷三丙烯酸酯、三羟曱基丙烷三丙烯酸酯、四羟曱基曱烷四丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯，以及通过用"曱基丙烯酸酯"代替各化合物的"丙烯酸酯"获得的那些；氰脲酸三烯丙酯和偏苯三酸三烯丙酯。可以优选0.01质量<分以上至10.O质量<分以下，更优选0.03质量份以上至5质量份以下的量使用这些交联剂，相对于100质量份单体组分。在这些交联剂中，考虑到调色剂的定影性和耐污损性，将例如，芳香族二乙烯基化合物(特别是二乙烯基曱笨)和各自由通过包含芳香族基团和醚键的链彼此键合的两个丙烯酸酯组成的二丙烯酸酯化合物分别适当地用于粘结剂树脂中。用于聚合上述苯乙烯共聚物树脂或苯乙烯共聚物树脂单元的聚合引发剂的实例包括以下2,2'-偶氮二异丁腈、2，2'-偶氮二(4-曱氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、二曱基-2，2'-偶氮二异丁酯、l，l'-偶氮二(l-环己烷腈)、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈、2，2'-偶氮二(2，4,4-三甲基戊烷)、2-苯基偶氮-2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈和2,2'-偶氮二(2-甲基丙烷)；过氧化酮如过氧化曱乙酮、过氧化乙酰丙酮和过氧化环己酮；2,2-二(叔丁基过氧基)丁烷、*又丁基过氧化氩、氳过氧化枯烯、1，1，3,3-四甲基丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二枯基过氧化物、a,a'-二(叔丁基过氧化异丙基)苯、异丁基过氧化物、过氧化辛酰、过氧化癸酰、过氧化月桂酰、过氧化3，5，5-三甲基己酰、过氧化苯曱酰、过氧化间曱苯酰、二异丙基过氧化二碳酸酯、二-2-乙基己基过氧化二碳酸酯、二正丙基过氧化二碳酸酯、二-2-乙氧基乙基过氧化二碳酸酯、二甲氧基异丙基过氧化二碳酸酯、二(3-甲基-3-甲氧基丁基)过氧化碳酸酯、过氧化乙酰环己基磺酰、过氧乙酸叔丁酯、过氧异丁酸叔丁酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过氧月桂酸叔丁酯、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧异丙基碳酸叔丁酯、过氧间苯二曱酸二叔丁酯、过氧烯丙基碳酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸#又戊酯、过氧六氢对苯二酸二4又丁酯和过氧壬二酸二7k丁酯。当将杂化树脂用作粘结剂树脂时，苯乙烯共聚物树脂单元和/或聚酯单元各自优选包含/优选包含能与两单元反应的单体组分。构成聚酯单元并能够与苯乙烯共聚物树脂单元反应的单体为，例如，不饱和二羧酸如邻苯二曱酸、马来酸、柠康酸或衣康酸，或所述酸的酸酐。构成苯乙烯共聚物树脂单元并能够与聚酯单元反应的单体为，例如，具有羧基或羟基的单元，或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的任一种。苯乙烯共聚物树脂单元和聚酯单元之间的反应的产物优选通过以下方法获得在包含任何能够与如上列举的单元的每一20种反应的任何该单体组分的聚合物的存在下，将苯乙烯共聚物树脂单元和聚酯单元的一种或两种分别进行聚合反应。在杂化树脂中，聚酯单元与苯乙烯共聚物树脂单元之间的质量比优选50/50至90/10，或更优选60/40至85/15。当聚酯单元与苯乙烯共聚物树脂单元之间的比落入上述范围内时，调色剂容易获得良好的摩擦带电性，并且调色剂的贮存稳定性和脱模剂的分散性容易变得合适。此外，从调色剂的定影性的观点，上述粘结剂树脂的四氢呋喃(THF)可溶性物质具有优选5，000以上至1,000，000以下的通过凝胶渗透色谱(GPC)测量的重均分子量，和优选1以上至50以下的重均分子量Mw与It均分子量Mn的比Mw/Mn。此外，从调色剂的定影性和贮存稳定性的观点，上述粘结剂树脂具有优选45。C以上至60°C以下，或更优选45。C以上至58°C以下的玻璃转化温度。此外，如上所述的任何该粘结剂树脂可单独使用，或可将两种具有不同软化点的高软化点树脂(H)和低软化点树脂(L)在质量比H/L为100/0至30/70,或优选100/0至40/60的范围内作为混合物使用。术语"高软化点树脂"是指具有100°C以上软化点的树脂，术语"低软化点树脂"是指具有低于100°C软化点的树脂。优选该体系，因为磁性调色剂的分子量分布能够相对容易地设计，而且磁性调色剂可设置有宽的定影区域。此外，只要该质量比落入上述范围内，磁性氧化铁颗粒可有利地分散于粘结剂树脂中，因为在捏合时将适当的剪切施加至颗粒。需要时可将脱模剂(蜡)用于本发明的磁性调色剂中，以可获得脱模性。蜡的优选实例包括脂族烃蜡如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、微晶蜡和石蜡，由于在调色剂的颗粒中的分散容易性和高脱模性。需要时可使用一种或两种以上的脱模剂。具体实例包括以下。脂族烃蜡的氧化物如聚环氧乙烷蜡和其嵌段共聚物；主要由脂肪酸酯组成的蜡如巴西棕榈蜡、沙索蜡(sasolwax)和褐煤酸酯蜡；以及部分或全部脱酸的脂肪酸酯如脱酸巴西棕榈蜡。蜡的进一步的实例包括直链饱和脂肪酸如棕榈酸、硬脂酸和褐煤酸；不々包和脂肪酸如巴西烯酸、桐油酸和十/\-碳四婦酸；饱和醇如硬脂醇、芳烷基醇、二十二烷醇、二十四烷醇、二十六烷醇和三十烷醇；具有长链的烷基醇；多元醇例如山梨醇；脂肪酸酰胺例如亚油酸酰胺、油酸酰胺和月才圭酰胺；々包和脂肪酸双酰胺例如亚甲基双石更脂酰胺、亚乙基双癸酰胺、亚乙基双月桂酰铵和六亚甲基双硬脂酰胺；不饱和脂肪酸酰胺例如亚乙基双油酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、N,N'-二油基己二酰二胺和N，N'-二油基癸酰胺；芳香族双酰胺例如间二甲苯双;哽脂酰胺和N，N'-二硬脂酰基间苯二酰胺；脂肪酸金属盐(通常所称的金属急)如硬脂酸4丐、月桂酸钓、硬脂酸锌和硬脂酸镁；用乙烯基单体如苯乙烯和丙烯酸将脂肪烃蜡接枝的接枝蜡；脂肪酸和多元醇的部分酯化的化合物如二十二酸单甘油酯；和通过植物油的氢化获得的具有羟基的曱基酯化合物。特别优选使用的脱模剂的实例包括脂族烃蜡。该脂族烃蜡的实例包括以下通过在高压下使烯烃进行自由基聚合或通过使用齐格勒(Ziegler)催化剂在减压下聚合烯烃获得的低分子量烯烃聚合物；通过热分解高分子量烯烃聚合物获得的烯烃聚合物；以及从烃蒸馏时由残余物获得的合成烃蜡，所述烃借助于老化(Age)法从含一氧化碳和氢气的合成气体获得，和通过该蜡的氢化获得的合成烃蜡；以及借助于加压发汗法、溶剂法，或真空蒸馏或根据分级结晶法通过分馏这些脂族烃蜡获得的那些。其中，优选具有少量小分枝的直链、饱和的烃，并因为其22分子量分布，特别优选通过不基于聚合烯烃的方法合成的种类的烃。可使用的脱才莫剂的具体实例包括以下Biscol(注册商标)330-P、550画P、660-P和TS-200(SanyoChemicalIndustries,Ltd.);Hiwax權P、200P、IOOP、410P、420P、320P、220P，210P和IIOP(MitsuiChemicals,Inc.);SasolHl、H2、C80、C105和C77(SasolCo.);HNP-1、HNP-3、HNP-9、HNP國IO、HNP-11和HNP-12(NIPPONSEIROCO.,LTD);Unilin(注册商标)350、425、550和700，Unisid(注册商标)350、425、550和700(TOYO-PETROLITE);以及漆脂(hazewax)、虫奪蜡(beeswax)、米糠蜡(ricewax)、小烛树蜡(candelillawax)和巴西棕榈蜡(carnaubawax)(CERARICANODACo.,Ltd.)。添加脱冲莫剂的时间适当地选自现存方法。例如，脱^f莫剂可在生产磁性调色剂颗粒期间在熔融和捏合时添加，或可在生产粘结剂树脂时添加。此外，这些脱模剂的一种可单独使用，或它们的两种以上可组合^吏用。将脱模剂优选以1质量份以上至20质量份以下的量添加，相对于100质量份的粘结剂树脂。只要该量落入上述范围，即可充分获得脱模效果，可获得在各磁性调色剂颗粒中脱模剂的良好的分散性，和可抑制磁性调色剂粘附至感光构件和显影构件或清洁构件的表面的污染。可将电荷控制剂加入本发明的磁性调色剂中以稳定调色剂的摩擦带电性。相对于100质量份粘结剂树脂，通常以优选O.l质量份以上至10质量份以下，或更优选0.1质量份以上至5质量份以下的量，将添加量的电荷控制剂加入调色剂颗粒中，虽然添加量依赖于电荷控制剂的种类和构成磁性调色剂颗粒的任何其他材料的物理性质而改变。电荷控制剂包括用于控制磁性调色剂为带负电性的电荷控制剂和用于控制调色剂为带正电性的电荷控制剂。可使用的各种电荷控制剂的一种可单独^吏用，或它们的两种以上可组合4吏用，这依赖于磁性调色剂的种类和用途。用于控制磁性调色剂为带负电性的该电荷控制剂的实例包括以下有机金属配合物(如单偶氮金属配合物和乙酰丙酮金属配合物)；和芳香族羟基-羧酸或芳香族二羧酸的金属配合物或金属盐。用于控制调色剂为带负电性的该电荷控制剂的实例进一步包括芳香族单羧酸和多元羧酸，和该酸的金属盐和酸酐；酯；和苯酚衍生物如双酚。其中，特别优选使用芳香族羟基-羧酸的金属配合物或金属盐，因为调色剂可获得稳定的带电性。此外，可使用电荷控制树脂以及上述电荷控制剂的每一种。用于控制磁性调色剂为正带电性的电荷控制剂的实例包括以下苯胺黑和用脂肪酸的金属盐改性的苯胺黑的产物；季胺盐如三丁基节基铵-l-羟基-4-萘磺酸盐和叔丁基铵四氟硼酸盐，以及该盐的类似物；鐵盐如鳞盐以及该盐的色淀颜料；三苯基甲烷染料和其色淀颜料(色淀颜料包括磷鴒酸、磷钼酸、磷钨钼酸、单宁酸、月桂酸、五倍子酸、氰铁酸和氰亚铁酸盐)；高级脂肪酸的金属盐。在本发明中，它们中的一种可单独使用，或它们的两种以上可组合使用。其中，特别优选使用苯胺黑化合物、季铵盐等。可使用的电荷控制剂的具体实例包括以下。带负电用的电荷控制剂包括SpilonBlackTRH、T-77和T-95(HodogayaChemicalCo.,Ltd.);以及BONTRON(注册商标)S-34、S-44、S-54、E-84、E-88和E画89(OrientChemicalIndustries,LTD.)。带正电用的电荷控制剂的优选实例包括TP-302和TP-415(HodogayaChemicalCo"Ltd.);BONTRON(注册商标)N-Ol、N画04、N-07和P-51(OrientChemicalIndustries,LTD.);以及CopyBluePR(Clariant)。此外，优选将外部添加剂添加至在^兹性调色剂中的各》兹性调色剂颗粒中，用以改进调色剂的带电稳定性、显影性、流动性和耐久性；特别优选将二氧化硅微粉外添加至各颗粒中。二氧化硅微粉优选为具有30m2/g以上(或特别优选50m2/g以上至400mVg以下)范围内的基于通过氮气^^附的BET方法的比表面积的粉末。相对于100质量份一磁性调色剂颗粒，以优选0.01质量^f分以上至8.00质量^f分以下，或更优选0.10质量^f分以上至5.00质量份以下的量使用二氧化硅微粉。二氧化硅微粉的BET比表面积可用例如，比表面积测量设备AUTOSORB1(由YuasaIonicsInc.制造)、GEMINI2360/2375(由MicromeriticsInstrumentCorporation制造)，或Tristar3000(由MicromeriticsInstrumentCorporation制造)，同时在4吏氮气吸附至二氧化硅孩i粉的表面上时，通过采用BET多点方法来计算。此外，为了使粉末疏水化和控制调色剂的摩擦带电性的目的，二氧化硅微粉优选用例如以下的任何一种处理剂来处理未改性的硅清漆、各种改性的硅清漆、未改性的硅油、各种改性的硅油、硅烷偶联剂、各自具有官能团的硅烷化合物，和其他有机珪化合物。此外，需要时可将任何其它外部添加剂添加至磁性调色剂。外部添加剂的实例包括充当带电助剂、导电性赋予剂、流动性赋予剂、抗结块剂、用于加热辊的脱模剂、润滑剂和研磨剂的树月旨樣i4立和无一几孩i粒。润滑剂的实例包括聚氟乙烯粉末、硬脂酸锌粉末和聚偏二氟乙烯粉末。这些中，优选聚偏二氟乙烯粉末。此外，研磨剂的实例包括氧化铈粉末、碳化硅粉末和钛酸25锶粉末。其中，优选钛酸锶粉末。流动性赋予剂的实例包括氧化钛粉末和氧化铝粉末。其中，优选已进行疏水化处理的粉末。导电性赋予剂的实例包括炭黑粉末、氧化锌粉末、氧化锑粉末和氧化锡粉末。此外，可将少量彼此极性相反的白色和黑色微粒进一步用作显影性改进剂。生产本发明的磁性调色剂的方法不特别限定，可采用已知方法。以下将描述通过粉碎方法生产调色剂的实例。然而，本发明不限于以下。首先，磁性调色剂颗粒可通过以下获得将粘结剂树脂、磁性氧化铁颗粒和需要时的着色剂、任何其他添加剂等通过使用混合机如亨舍尔(Henschel)混合机或球磨机充分地混合；通过使用力。热捏合机如力口热辊、捏合机或挤出机将混合物熔融和捏合；冷却捏合产物以凝固；将凝固的产物粉碎并分级。此外，需要时，磁性调色剂可通过以下获得使用混合机如亨舍尔混合机将外部添加剂与磁性调色剂颗粒充分混合。混合机的实例包括以下亨舍尔混合机(由MITSUIMININGCO.,LTD.制造)；Super混合机(由KAWATAMFGCo.,Ltd.制造)；Ribocone(由OKAWARAMFG.CO.,LTD.制造)；诺塔(Nauta)混合机、Turbulizer和Cyclomix(由HosokawaMicronCorporation制造)；螺S走。十片(Spiralpin)混合才几(由PacificMachinery&EngineeringCo.,Ltd.制造);和Redige混合机(由MATSUBOCorporation制造)。此外，捏合机的实例包括以下KRC捏合机(由KURIMOTO,LTD.制造)；Buss-Co-捏合机(由CoperionBUSSAG制造)；TEM捏合机(由TOSHIBAMACHINECO.,LTD.制造)；TEX双轴捏合机(由TheJapanSteelWorks,LTD,制造)；PCM捏合机(由Ikegai，Ltd.制造)；三辊式磨机、混合辊磨机和捏合机(由INOUEMFG.,INC.制造)；Kneadex(由MITSUIMININGCO.,LTD.制造)；MS型压力4圼合才几禾口Kneaderruder(由MoriyamaCo.,Ltd.制造)；禾口班伯里(Banbury)混合才几(由KobeSteel,Ltd.制造)。此夕卜，4分碎才几的实例包括以下反式喷磨才几、Micronjet和Inomizer(由HosokawaMicronCorporation制造)；IDS型磨机和PJM喷射式并分碎才几(由NipponPneumaticMfg.Co.,Ltd.制造)；交叉喷磨机(由KURIMOTO，LTD.制造)；Ulmax(由NISSOENGINEERINGCO.，LTD.制造)；SKJet-O國Mill(由SeishinEnterpriseCo.,Ltd.制造)；Cliptron(由KawasakiHeavyIndustries,Ltd.制造)；涡轮磨机(由TurboKogyoCo.，Ltd.制造)；和超纟及4争子(由NisshinEngineeringInc.制造)。此外，分级才几的实例包括以下Classiel、超孩i分级才几和Spedic分级机(由SeishinEnterpriseCo.，Ltd.制造)；涡轮分级机(由NisshinEngineeringInc.制造)；超孩t分离才几、Turboplex(ATP)和TSP分离才几(由HosokawaMicronCorporation制造)；Elbow-Jet(由NittetsuMiningCo.,Ltd.制造)；分散分离才几(由NipponPneumaticMfg.Co.,Ltd.制造)；和YMMicrocut(由YASUKAWAELECTRICCORPORATION制造)。此外，用于筛分粗粒等的筛分机的实例包括以下UltraSonic(由KoeiSangyoCo.，Ltd.制造)；ResonaSieve禾口GyroSifter(由TokujuCorporation制造)；Vibrasonicsystem(由DaltonCorporation制造)；Soniclean(由Sintokogio,Ltd.制造);涡轮筛分机(由TurboKogyoCo"Ltd.制造)；和微篩分机(MicroSifter)(由MakinoMfg.Co"Ltd.制造);圆形振动筛。以下将描述测量关于本发明的磁性调色剂的物理性质的方法。稍后要描述的实施例也基于这些方法。(1)测定在具有10质量。/。Fe元素溶解率的溶液中Fe(2+)的量与在具有10质量。/oFe元素溶解率的溶液中的Fe元素量的比X的方法将分别用作样品的25g磁性氧化铁颗粒添加至3.8升去离子水中，并将该混合物在200转数/min的搅拌速度下搅拌，同时在水浴中其温度保持在40。C下。将l，250ml盐酸水溶液添加至所得浆料中以溶解磁性氧化铁颗粒，同时搅拌该混合物，所述盐酸水溶液通过将424ml试剂级盐酸试剂(具有35%的浓度)溶解于去离子水中来制备。从溶解开始直到所有磁性氧化铁颗粒溶解以使得溶液变透明为止，每10分钟将50ml盐酸水溶液与分散于溶液中的磁性氧化铁颗粒一起取样。其后立即地，将取样的溶液通过具有孔径O.liim的膜过滤器过滤，并收集滤液。Fe元素的量通过使用25ml收集的滤液用感应耦合等离子体(ICP)发光分冲斤4义(ICP-S2000,由ShimadzuCorporation制造)来测定。然后，/人下式计算在各回收液(滤液样品)中的Fe元素量与在其中溶解所有磁性氧化铁颗粒的溶液中的Fe元素量(总Fe元素量)的比(Fe元素溶解率，质量％)。在收集的样品中^UL素的浓度〔mg/1)Fe元素溶解率〔质量W)=--x100当磁性氣化铁颗粒完全溶解时故元素的浓度〔mg/1)此外，在各溶液中的Fe(2+)的浓度通过使用剩余的25ml收集的滤液才羊品测量。才羊品通过添加75ml去离子水至25ml滤液中来制备，并添加二苯胺磺酸钠作为样品的指示剂。然后，用0.05-mol/l重铬酸钾4吏样品进行氧化-还原滴定，滴定量通过限28定其中样品着色为蓝紫色作为终点的重铬酸钾的量来确定。然后，从滴定量计算FeP+)的浓度(mg/1)。通过使用在通过上述方法测定的溶液(滤液样品)中的Fe(铁)元素的浓度和在相同的时间点处乂人该滤液样品测定的Fe(2+)的浓度，从下式计算在当收集各收集的溶液(滤液)的时间点处的Fe(2+)的量的比(质量％)。l，在收集的样品中Fe〔2+)的浓度〔mg/1)_。Fe〔2+)的比〔呢)=-^--^x100LJ、；在收集的样品中IM^素的浓度(mg/1)然后，制作从各收集的溶液(滤液样品)获得的Fe元素溶解率和Fe(2+)的量的比，将各个点4皮此平滑地连纟妻，以建立Fe元素溶解率对Fe(2+)量比图。在具有10质量。/。的Fe元素溶解率的溶液中Fe(2+)的量与在具有10质量。/。的Fe元素溶解率的溶液中的Fe元素量的比，即，在具有10质量。/o的Fe元素溶解率的溶液中的Fe(2+)的量与在具有10质量。/。的Fe元素溶解率的溶液中的Fe元素量的比X(质量比)，通过使用该图确定。(2)测定磁性调色剂的介电损耗角正切的方法如下所述测定》兹性调色剂的介电损库€角正切。在l,000Hz和lMHz的频率下校准4284A精密LCR仪(PrecisionLCRMeter)(由Hewlett-PackardCompany制造)。其后，用该设备测量在10,000Hz和l，000Hz频率下的调色剂复介电常数。然后，从所得测量值计算介电损耗角正切(tan5=s"/￡，)。样品的制备和设定如下所述进行。称量1.0g》兹性调色剂，并成型为具有25mm直径和2mm以下(优选0.5mm以上至低于1.5mm)厚度的圆盘状测量样品，同时施力口19，600kPa(200kgf/cm2)的负荷至该调色剂l分钟。将测量样品安装在安装有具有25mm直径的介电常数测量夹具(电极)的ARES(由RheometricScientificF.E.Ltd.制造)中,力口热至70。C的温度，并固定。其后，将样品冷却至4(TC的温度。介电损耗角正切可通过在以下状态下在1，OOOHz和1MHz的频率和40。C的恒定温度下测量样品的介电常数而获得其中将0.49N以上至1.96N以下(50g以下和200g以下)的负荷施加至样品。应注意，测量温度，40°C,对应于在显影位置的环境温度，可通过测量在该温度下样品的介电特性来评价该样品在模拟显影时的状态。(3)计算上述比(X/Y)的方法该比X通过上述方法测定。从溶解所有所述》兹性氧化铁颗粒的上述溶液中Fe(2+)的量减去在具有10质量％的Fe元素溶解率的上述溶液中Fe(2+)的量而获得；所述值D通过从上述总Fe元素量中减去在具有10质量％的Fe元素溶解率的上述溶液中Fe元素量而获得。即，比Y由下式表示「数学式3]当磁性氣化铗颗粒完全溶解时Fe(2+〕的浓度-当^UL素溶解率为，_l啦雍(2+〕_通当磁性氣化铁颗粒完全溶解时4^L素的浓度-当^iL素溶解率为IO质量54时铁元素的浓度该比(X/Y)通过使用如上所述的比X和Y(即，通过将X除以Y)来计算。(4)测定磁性氧化铁颗粒的异种元素(如硅)的总量的方法将26ml其中溶解16ml试剂级盐酸试剂(具有35%的浓度)的盐酸水溶液添加至1.00g样品(磁性氧化4失颗粒)中，并将样品在加热(在80。C以下)下溶解。其后，将所得物静置以冷却至室温。30将4ml其中溶解2ml试剂级盐酸试剂(具有4%的浓度)的盐酸水溶液添加至所得物中，然后将该混合物静置20分钟。将10mlTritonX-100(具有10%的浓度)(由ACROSORGANICS制造)添加至所得物中，并将该混合物转移至100-ml塑料容量瓶中。将纯水添加至该并瓦中，以调节溶液的总量为100ml。因而，制备样品溶液。在上述样品溶液中异种元素(如i圭)的量用由ShimadzuCorporation制造的等离子体发光分析仪ICP-S2000来测定。(5)测定在涂层中异种元素(如硅和铝)的量的方法称量0.900g样品(磁性氧化铁颗粒)，并将25mll-mol/l的NaOH溶液添加至样品中。将溶液的温度增高至45。C,同时搅拌该溶液，由此溶解在f兹性氧化铁颗粒表面上的异种元素(如硅组分和铝组分)。在将不溶物质通过过滤分离后，将纯水添加至洗涤液中，以使该混合物的体积为125ml。因而，制备样品溶液。在样品溶液中硅或铝的量用上述等离子体发光分析仪(ICP-S2000)测定。在》兹性氧化铁颗粒的涂层中异种元素(如硅组分和铝组分)的量通过使用下式计算。[数学式4]在涂层中的异种元素組分〔％)在洗涤液中异种元素的浓度(g/i〕x125+1000=-x100一。細(g)(6)测定在磁性氧化铁颗粒的核颗粒部分中异种元素(如硅)的量的方法将上述部分(4)中测定的异种元素的总含量与在上述部分(5)中测定的在涂层中的异种元素的量之间的差定义为在在磁性氧化铁颗粒的核颗粒部分中异种元素的量。(7)测量性氧化《失颗粒的数均一次粒径的方法磁性氧化铁颗粒用扫描电子显微镜(在40,000放大率下)观察。测量200个颗粒的Feret直径，并测定颗粒的数均粒径。在本发明中，将S-4700(由Hitachi，Ltd.制造)用作扫描电子显微镜。(8)测量》兹性的方法在795.8kA/m的外部磁场中在25。C的样品温度下用由TOEIINDUSTRYCO.,LTD.制造的振动样品磁力计VSM-P7进行测量。C9)测量粘结剂树脂的软化点的方法粘结剂树脂的软化点根据JISK7210中描述的测量方法用流动性评价设备(流动试验仪)来测量。具体的测量方法示于以下。当将具有lcn^体积的样品用流动性评价设备(流动试验仪CFT-500D，由ShimadzuCorporation制造)以6°C/min的升温速率下加热时，将l,960N/m2(20kg/cm2)的负荷/人柱塞施加于样品，以将具有lmm直径和lmm长度的喷嘴挤出。基于挤出的结果，绘出柱塞落下量(流动值)-温度曲线。S形曲线的高度由h表示，将对应于h/2的温度(树脂流出一半时的温度)定义为软化点。(IO)借助于凝胶渗透色谱(GPC)测量粘结剂树脂的四氢呋喃(THF)可溶性物质的分子量分布的方法将柱在40。C下在热室中稳定。使作为溶剂的四氲吹喃(THF)在该温度下以lml/min的流速流入该柱中，并将约100jil的THF样品溶液注入用于测量。在测量样品的分子量中，/人通过几种单分散聚苯乙蜂标准样品制作的分析曲线的对数值和计数之间的关系计算样品拥有的分子量分布。用于制备能够使用的分析曲线的标准聚苯乙烯样品的实例包括各自具有约1><102以上至1x107以下的分子量的样品。适当地使用至少约十个标准聚苯乙烯样品。例如，可使用由TOSOHCORPORATION制造的TSK标准样品(F-850、F-450、F-288、F-128、F-80、F-40、F-20、F-IO、F-4、F-2、F-l、A-5000、A國2500、A-1000和A-500)。此外，将RI(折射率)检测器用作检测器。推荐将多个商购可得的聚苯乙烯凝胶柱的组合用作该柱。组合的实例包括shodexGPCKF-801、802、803、804、805、806、807和800P(由ShowaDenkoK.K.制造)的组合；以及TSKgelG1000H(HXL)、G2000H(HXL)、G3000H(HXL)、G4000H(HXL)、G5000H(HXL)、G6000H(HXL)、G7000H(Hxl),和TSKguardcolumn(由TOSOHCORPORATION制造)的组合。此外，如下所述制备上述THF样品溶液。将粘结剂树脂静置在25。C的温度下几个小时。其后，通过充分摇动将树脂和THF彼此很好地混合(直到样品的聚集体消失)。然后，将所得物再静置12小时以上。在此情况下，将树脂静置于THF中的时间设定为24小时。其后，使所得物通过样品处理过滤器(具有约0.5^m的孑L径，例如，4吏用MaishoriDiskH画25-2(由TOSOHCORPORATION制造))，并将其视为GPC用的THF样品溶液。此外，调整THF样品溶液的浓度，以使在THF中可溶的树脂组分的；农度为5mg/ml。(11)测量粘结剂树脂的玻璃转化温度的方法通过使用差示扫描量热仪(DSC)"MDSC-2920"(由TAInstruments制造)根据ASTMD3418-82在常温和常湿下进行测曰f。精确称量并使用2mg以上至10mg以下，或优选约3mg的测量样品。将样品装入铝盘中。将空铝盘用作参比。在30。C以上至200°C以下的测量温度范围内如下进行测量测量样品的温度以10。C/min的升温速率一次从30。C升至200。C，然后以10°C/min的降温速率从200。C降至30。C,再次以10。C/min的升温速率升至200°C。将在通过第二升温过程获得的DSC曲线中在比热出现变化之前的基线与出现变化之后的基线之间的线与差示热曲线的交叉点定义为粘结剂树脂的玻璃转化温度Tg。(12)粘结剂树脂的THF不溶性物质的含量的测量称量1.0g粘结剂树脂(该量由"W1''g表示)。将称量的树脂放置于抽提套管中(如No.86R,由ToyoRoshi制造)，并将其装入索氏(Soxhlet)萃取器，以便用200mlTHF将树脂进行索氏萃取20小时。其后，将萃取的组分在40。C下真空干燥20小时，然后称重(该量由"W2"g表示)。根据下式计算THF不溶性物质的含量。THF不溶性物质的含量(质量。/。)呵(W1-W2)/Wl]x100。实施例下文中，将通过实施例具体地描述本发明；条件是，本发明的实施方案绝不限于这些实施例。<粘结剂树脂A-l的生产例>对苯二曱酸25mol%十二碳烯琥珀酸15mol%偏苯三酸酐6mol%由式(I-1)表示的双酚衍生物30mol%(2.5-11101环氧丙烷加合物)由式(I-l)表示的双酚书亍生物24mol%(2.5-11101环氧乙烷加合物)将上述酸组分和上述醇组分作为用于生产聚酯单元的单体，和2-乙基己酸锡作为催化剂装入四颈烧瓶中。该烧瓶安装34有减压设备、水分离设备、氮气引入设备、温度测量设备和搅拌设备。当将在烧瓶中的混合物在氮气氛下在130。C的温度下搅拌时，将25质量份用于生产苯乙烯共聚物树脂单元的下述单体的混合物从滴液漏斗经4小时滴入混合物中，相对于100质量份用于生产聚酯单元的上述单体组分和聚合引发剂(过氧化苯曱酰)。苯乙烯83质量％丙烯酸2-乙基己酯15质量％丙歸酸2质量％将上述材料老化3小时，同时将围绕该材料的环境温度保持在130。C下。然后，将温度升至230。C,使该材料进行反应。反应完成后，将产物从容器中取出并粉碎，由此获得包含聚酯树脂组分、苯乙烯共聚物组分和杂化树脂组分的粘结剂树脂A-1。表l示出了粘结剂树脂A-1的物理性质。<粘结剂树脂A-2的生产例〉对苯二曱酸28mol%十二碳烯琥珀酸12mol%偏苯三酸酐2mol%由式(I-1)表示的双酚衍生物33mol%(2.5-11101环氧丙烷加合物)由式(I-1)表示的双酚衍生物25mol%P.Smol环氧乙烷加合物)将上述酸组分和上述醇组分作为用于生产聚酯单元的单体，和2-乙基己酸锡作为催化剂装入四颈烧瓶中。该烧瓶安装有减压设备、水分离设备、氮气引入设备、温度测量设备和搅拌设备。当将在烧瓶中的混合物在氮气氛下在130。C的溫度下搅拌时，将25质量份用于生产苯乙烯共聚物树脂单元的下述单体35的混合物从滴液漏斗经4小时滴入混合物中，相对于100质量份用于生产聚酯单元的上述单体组分和聚合引发剂(过氧化苯甲酰)。苯乙烯83质量％丙烯酸2-乙基己酯15质量％丙烯酸2质量％将上述材料老化3小时，同时将围绕该材料的环境温度保持在130。C下。然后，将温度升至230。C，z使该材-牛进行反应。反应完成后，将产物从容器中取出并粉碎，由此获得包含聚酯树脂组分、苯乙烯共聚物组分和杂化树脂组分的粘结剂树脂A-2。表l示出了粘结剂树脂A-2的物理性质。<粘结剂树脂A-3的生产例>对苯二甲酸30mol%十二石友烯琥銷酸13mol%偏苯三酸酐6mol%由式(I-1)表示的双酚衍生物33mol%(2.5-mol环氧丙烷加合物)由式(I-1)表示的双酚衍生物18mol%(2.5-0101环氧乙烷加合物)将上述酸组分和上述醇组分，和2-乙基己酸锡作为酯化催化剂装入四颈烧瓶中。该烧瓶安装有减压设备、水分离设备、氮气引入设备、温度测量设备和搅拌设备。在氮气氛下，将混合物的温度升至230。C,使该混合物进行反应。基于该混合物的软化点，追踪聚合的程度。反应完成后，将产物从容器中取出、冷却并粉碎，由此获得粘结剂树脂A-3。表l示出了粘结剂树脂A-3的物理性质。<粘结剂树脂A-4的生产例〉对苯二曱酸十二碳烯琥珀酸偏苯三酸酐由式(I-1)表示的双酚衍生物23mol%32mol%12mol%13mol%pj-mol环氧丙烷加合物)由式(I-l)表示的双酚衍生物20mol%(2.5-mol环氧乙烷加合物)将上述酸组分和上述醇组分，和2-乙基己酸锡作为酯化催化剂装入四颈烧瓶中。该烧瓶安装有减压设备、水分离设备、氮气引入设备、温度测量设备和搅拌设备。在氮气氛下，将混合物的温度升至230。C,使该混合物进行反应。基于该混合物的软化点，追踪聚合的程度。反应完成后，将产物从容器中取出、冷却并粉碎，由此获得粘结剂树脂A-4。表l示出了粘结剂树脂A-4的物理性质。<粘结剂树脂A-5的生产例>将250质量份脱气的水和50质量份聚乙烯醇的1-质量％水溶液装入四颈烧瓶中。其后，将83质量份苯乙烯、17质量份丙烯酸正丁酯、0.001质量份二乙烯基笨和0.1质量份2,2-双(4，4-二叔丁基过氧化环己基)丙烷的混合液添加至该混合物中，并将全体搅拌，由此制备悬浮液。在四颈烧瓶中构建氮气气氛后，将烧瓶中的温度升至85。C，以引发聚合。在所得物的温度已在该温度下保持20小时后，将O.l质量份过氧化苯曱酰进一步添加至所得物中，并将该混合物的温度保持在该温度下另外8小时。因而，完成该聚合。接下来，高分子量聚合物颗粒通过过滤分离，用水充分洗涤并干燥，由此获得粘结剂树脂A-5。表l示出了粘结剂树脂A-5的物理性质。<粘结剂树脂A-6的生产例>将300质量份二曱苯装入四颈烧瓶中，将容器中的空气用氮气充分代替，同时搅拌二曱苯。其后，烧瓶中的温度升高，以回流二甲苯。在回流下，将83质量〗分苯乙烯、17质量^f分丙烯酸正丁酯和2质量份二叔丁基过氧化物的混合液经4小时滴入烧瓶中。其后，将该混合物保留2小时，以完成聚合，由此获得低分子量聚合物溶液。将该聚合物溶液在减压下干燥，由此获得粘结剂树脂A-6。表l示出了粘结剂树脂A-6的物理性质。<粘结剂树脂A-7的生产例>将粘结剂树脂A-5(90质量份)初步溶解于二甲苯溶液中。此外，将粘结剂树脂A-6(10质量份)添加，混合并溶解于该混合物中，然后有机溶剂通过蒸馏除去。将所得物粉碎，由此获得粘结剂树脂A-7。<粘结剂树脂A-8的生产例>将粘结剂树脂A-5(80质量份)初步溶解于二曱苯溶液中。此外，将粘结剂树脂A-6(20质量份)添加，混合并溶解于该混合物中，然后有机溶剂通过蒸馏除去。将所得物粉碎，由此获得粘结剂树脂A-8。<粘结剂树脂A-9的生产例>将粘结剂树脂A-5(30质量份)初步溶解于二曱笨溶液中。此外，将粘结剂树脂A-6(70质量份)添加，混合并溶解于该混合物中，然后有机溶剂通过蒸馏除去。将所得物粉碎，由此获得粘结剂树脂A-9。<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>因而，获得包含分别具有八面体形状的核颗粒的浆料。将94ml硅酸钠水溶液(包含13.4质量％的Si)和288ml硫酸铝水溶液(包含4.2质量。/。的Al)同时装入包含该核颗粒的所得浆料中。其后，将浆料的温度调节至80。C，并用稀碌^酸将浆料的pH调节至5以上至9以下，由此在核颗粒表面上形成分别包含硅和铝的涂层。将所得磁性氧化铁颗粒通过常规方法过滤、干燥并粉碎，由此获得J兹性氧化铁颗粒B-1。表3示出了^f兹性氧化铁颗粒B-l的物理性质。<磁性氣化《失颗粒B-2至B-11的生产例>通过在磁性氧化铁颗粒B-1的生产例中，如表2所示调整生产条件来获得磁性氧化铁颗粒B-2至B-11。表3示出了此处获得的磁性氧化铁颗粒B-2至B-11的物理性质值。应注意，示于表2中的在吹空气的流速下的各阶段是指以下状态。第一阶段0%以上至50%以下的氢氧化亚铁分子转化为磁性氧化铁颗粒。第二阶段大于50%至75%以下的氢氧化亚铁分子转化为磁性氧化铁颗粒。第三阶段大于75%至90%以下的氢氧化亚铁分子转化为磁性氧化铁颗粒。第四阶段大于90%至达到100%的氢氧化亚碌失分子转化为磁性氧化铁颗粒。<^兹性氧化4失颗粒B-12的生产例>除以下之外以与磁性氧化铁颗粒B-1的生产例相同的方式获得磁性氧化铁颗粒B-12:氢氧化亚铁浆料的pH调节为12.0;不在多个阶段中进行氧化反应，而在将浆料的温度和吹空气的流速分别保持在90。C和30升/min的状态下完成。表3示出了此处获得的磁性氧化铁颗粒B-12的物理性质值。<》兹性氧化4失颗粒B-13的生产例〉除了如表2所示改变生产条件之外，以与^t性氧化铁颗粒B-l相同的方式获得磁性氧化铁颗粒B-13。表3示出了此处获得的磁性氧化铁颗粒B-13的物理性质值。<》兹性氧化4失颗粒B-14的生产例>具有2.4mo1/1Fe(2+)浓度的硫酸亚铁的水溶液通过使用硫酸亚铁制备。接下来，将该水溶液的温度用水蒸气升温，并保持在40。C以上。随后，将5.0mol/1NaOH水溶液滴加至上述水溶液中以使得该混合物的pH为12.0，由此获得氢氧化亚铁浆料。将氢氧化亚铁浆料的温度调节至90°C,并将空气以30升/min的速率吹入浆料中，以进行氧化反应。将所得磁性氧化铁颗粒过滤、用水洗涤并干燥。其后，将所得物在加热下在H2气体流中在280°C下回流2小时，由此获得磁性氧化铁颗粒B-14。表3示出了此处获得的磁性氧化铁颗粒B-14的物理性质值。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>I实施例11粘结剂树脂A-190质量份粘结剂树脂A-2IO质量份磁性氧化铁颗粒B-160质量份蜡b[费-托(Fischer-Tropsch)蜡(最高吸热峰温度105。C，数均分子量1，500,重均分子量2,500)]4质量份以下所示的电荷控制剂c(负带电性电荷控制剂)2质量份电荷控制剂c<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>将上述材料通过使用亨舍尔混合机预先混合。其后，将该混合物通过使用双轴挤出机熔融和捏合。此时，以捏合树脂的温度为150°C的方式控制滞留时间。将所得捏合产物冷却，并通过使用锤磨机粗磨。其后，将粗磨产物通过使用涡l仑磨机碾碎，并将所得细磨粉末通过使用多级分级机利用附壁效应(Coandaeffect)来分级，由此获得具有重均粒径(D4)5.8pm的负带电性的磁性调色剂颗粒。将1.0质量%的疏水性二氧化硅微粉(BET比表面积140m2/g,用30质量份六曱基二硅氮烷(HMDS)和10质量份的二曱基珪油疏水性处理，相对于100质量份二氧化硅基质)和3.0质量份的钛酸锶(数均粒径1.2nm)外添加至并混合于1OO质量份的磁性调色剂颗粒，并通过使用具有孔径150pm的筛子筛分该混合物，由此获得带负电性磁性调色剂1。磁性调色剂l的介电损耗角正切的测量结果示于表4中。将磁性调色剂l引入商购可得的复印机(iR-6570，由CanonInc.制造)中，并在高温、高湿环境(30。C，80%RH),常温、常湿环境(23。C，50%RH)，和常温、低湿环境(23。C，5。/。RH)的每一种下通过使用具有5%打印百分率的测试图进行100,000-张连续打印。然后，评价调色剂的以下项目。表5至7显示评价结果。(图像浓度)如下所述评1介调色剂的图像浓度。直径5mm的圆形图像的反射浓度通过使用SPI滤光器用Macbeth密度计(由GretagMacbeth制造)来测量。在初期(第IO张)和打印IOO,OOO张后在各测试环境下进行评价。(起雾)基于起雾量Ds-Dr来评价调色剂的起雾，所述起雾量Ds-Dr通过以下获得将用反射密度计(REFLECTOMETERMODELTC-6DS,由TokyoDenshokuCO.,LTD.制造)测量的图像形成前转印材料的平均反射密度Dr从用相同的反射密度计测量的图像形成后白色部的反射密度的最差值Ds中减去。在打印100,000张后，同时将上述评价机器的显影偏压的频率改变为1.2kHz、2.7kHz和3.5kHz，在各测试环境下进行评价。应注意，起雾量的数值越小，抑制起雾的程度越大。(色调的测量)在调色剂的色调测量中，在常温、常湿环境下，通过使用打印100，000张后的上述评价机器，在A4尺寸的办公用计划纸(由CanonMarketingJapanInc.制造；64g/m2)上输出具有从中减去0.50以上至0.90以下纸的透过密度的调色剂透过密度的半色调图像。应注意，透过密度用Macbeth透过密度计TD904(由GretagMacbeth制造)在以下条件下测量。在已形成图像的部分中五个点的透过密度的平均值由Ts表示，在形成图像前在转印44材料中五个点的透过密度的平均值由Tr表示，并基于透过密度Ts-Tr评价调色剂的色调。<测量透过密度的条件>光源卣素灯HLX64610(50W/12V,由OSRAMLtd.制造)滤光器光学测量在CIELab测量中图像的a值和b值。a值和b值的每一个越小，图像的黑色感越强。在CIELab测量中寸吏用由GretagMacbeth制造的Spectrolino。具体测量条件示于以下。<测量色调的条件>观察光源D50观察视角2°密度DIN白色基准Abs滤光器没有(图像浓度不均匀)将具有它们的浓度的半色调图像输出，并将其根据以下评价标准分别目视评价浓度不均匀，在所述它们的浓度下以逐步方式在改变为20%、35%、50%、65%、80%和100%的潜像承载构件上书写激光光。在打印IOO,OOO张后在各测试环境下进行评价。A(非常良好)没有浓度不均匀发生。B(良好)当仔细观察图像时，观察到轻微的浓度不均匀。C(正常)观察到浓度不均匀，但不影响图像。D(差)用眼睛能够清楚地观察到浓度不均匀，图像不良显著。45r实施例2至i61除了采用示于表4中的配方之外，以与实施例l相同的方式分别获得磁性调色剂2至16。将各所得磁性调色剂评价与实施例l相同的那些项目。表4至7显示结果。应注意，示于表4的蜡a,和电荷控制剂a和b为以下化合物。蜡a:石蜡(最高吸热峰温度75。C,数均分子量800,重均分子量1,100)电荷控制剂a电荷控制剂b「比较例1至41除了采用示于表4中的配方之外，以与实施例l相同的方式分别获得磁性调色剂17至20。将各所得磁性调色剂评价与实施例l的那些相同的项目。表4至7显示结果。<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>[表5]在高温、高湿环境下<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>[表6]在常温、常湿环境下<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>[表7〗<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>权利要求1.一种磁性调色剂，其包括各自包含粘结剂树脂和磁性氧化铁颗粒的磁性调色剂颗粒，其中当通过将所述磁性氧化铁颗粒溶解于酸性水溶液中制备溶液，并且将在其中溶解所有所述磁性氧化铁颗粒的溶液中Fe元素量定义为总Fe元素量时，在将所述磁性氧化铁颗粒溶解至以下状态的溶液中Fe(2+)的量与在具有10质量％的Fe元素溶解率的溶液中Fe元素量的比X为34质量％以上至50质量％以下，所述状态是指在所述溶液中存在总Fe元素量的10质量％，即具有10质量％的Fe元素溶解率的溶液；和在40℃的温度下测量的所述磁性调色剂的介电损耗角正切满足以下条件(a)至(c)(a)在10,000Hz频率下的介电损耗角正切A为1.0×10-6以上至1.0×10-1以下；(b)在1,000Hz频率下的介电损耗角正切B为1.0×10-6以上至1.0×10-1以下；以及(c)所述介电损耗角正切A与所述介电损耗角正切B的比(A/B)为0.10以上至10.00以下。2.根据权利要求l所述的磁性调色剂，其中所述介电损耗角正切B为1.0><10-5以上至l.Oxl0-2以下。3.根据权利要求1或2所述的磁性调色剂，其中所述介电损耗角正切A为1.0xl(r5以上至1.0xl0-2以下。4.根据权利要求1至3任一项所述的磁性调色剂，其中，当颗粒具有大于1.OO至1.30以下的X与Y的比(X/Y)，所述值C通过从溶解所有所述》兹性氧化铁颗粒的溶液中Fe(2+)的量减去在所述具有10质量％的Fe元素溶解率的溶液中Fe(2+)的量而获得；所述值D通过从所述总Fe元素量中减去在所述具有10质量％的Fe元素溶解率的溶液中Fe元素量而获得。5.根据权利要求1至4任一项所述的磁性调色剂，其中所述磁性氧化铁颗粒各自具有八面体形状。6.根据权利要求1至5任一项所述的磁性调色剂，其中所述磁性氧化铁颗粒具有0.10)am以上至0.3011m以下的数均一次粒径。7.根据权利要求1至6任一项所述的磁性调色剂，其中所述磁性氧化铁颗粒在795.8kA/m的外部磁场中具有86.0Am2/kg以上的磁化强度。全文摘要本发明提供一种磁性调色剂，其具有良好的显影性，不起雾，并且即使在半色调部位也能够稳定地形成具有高黑色度和没有不均匀浓度的图像。所述磁性调色剂包括至少含粘结剂树脂和磁性氧化铁颗粒的磁性调色剂颗粒。所述磁性调色剂的特征在于，当将相对于在通过溶解所有所述磁性氧化铁颗粒于酸性水溶液中制备的溶液中包含的Fe元素量，在溶液(Fe元素溶解率10质量％)中包含的Fe元素的量假定为总Fe元素量时，将在溶液(Fe元素溶解率10质量％)中包含的Fe(2+)的量相对于在溶液(Fe元素溶解率10质量％)中包含的Fe元素的量的比(X)为不低于34质量％至不高于50质量％，在所述溶液中将所述磁性氧化铁颗粒已溶解至总Fe元素量的10质量％存在于所述溶液中的状态，以及所述磁性调色剂满足以下要求对于在40℃温度下测量的介电损耗角正切，(a)在10000Hz频率下的介电损耗角正切(A)为不低于1.0×10^-6至不高于1.0×10^-1；(b)在1000Hz频率下的介电损耗角正切(B)为不低于1.0×10^-6至不高于1.0×10^-1；以及(c)所述介电损耗角正切(A)与所述介电损耗角正切(B)的比，即A/B为不低于0.10至不高于10.00。文档编号G03G9/083GK101589346SQ200880003259公开日2009年11月25日申请日期2008年1月23日优先权日2007年1月26日发明者吉羽大辅,山崎克久申请人:佳能株式会社