专利名称：生产葡萄糖酸钠使用的多元金属催化剂中海绵钯、铋的回收方法
技术领域：
本发明涉及化工领域，特别是一种生产葡萄糖酸钠使用的多元金属催化剂中海绵钯、铋的回收方法。
背景技术：
在生产葡萄糖酸钠时，所使用的催化剂是以活性炭为载体的Pd-Bi多元金属催化剂，在使用过程中由于催化剂的活性降低，在使用一段时间后被淘汰而成为废催化剂，但催化剂中所含有的铋是价值比较贵的金属，钯更是价值不菲，因而非常具有回收价值，但如何回收，至今未见有良好的回收方法。因此，研制生产葡萄糖酸钠使用的多元金属催化剂中海绵钯、铋的回收方法是人们所关心的问题。
发明内容
针对上述情况，为克服现有技术缺陷，本发明之目的就是提供一种生产葡萄糖酸钠使用的多元金属催化剂中海绵钯、铋的回收方法，可有效解决生产葡萄糖酸钠使用的多元金属催化剂中海绵钯、铋的回收问题。本发明解决的技术方案是，在原有的钯炭催化剂回收的基础上，将废催化剂装入焙烧炉中，进行焙烧，得焙烧物，将焙烧物装入反应釜中，加入水和盐酸的混合溶液溶解，升温，滴加氯酸钠浸出，冷却后过滤，得第一次滤液和第一次滤渣，第一次滤液加氨水及盐酸调PH值，静置过滤，得第二次滤液，第一次滤渣用二氯二氨络亚钯法提取两次，得提纯液， 提纯液加温，滴加水合胼，煮沸，过滤弃去滤液，得过滤物，过滤物用去离子水洗涤至中性， 烘干，得第一次的海绵钯；第二次滤液加硫化钠沉淀至无色，过滤，弃去滤液，得第二次滤渣，第二次滤渣加王水溶解后，加入丁基黄药沉钯，过滤，得固体物和第三次滤液，固体物再按前述步骤提纯得第二次的海绵钯，合并，实现海绵钯的回收，第三次滤液加氢氧化钠或氢氧化钾调整pH至1. 5，过滤，弃滤液，得铋。本发明方法先进独特，易操作，钯、铋的回收效果好，实现废物利用，节约成本，减少环境污染，是生产葡萄糖酸钠使用的多元金属催化剂中海绵钯、铋的回收生产上的创新。
具体实施例方式以下结合具体情况，对本发明的具体实施方式
作详细说明。本发明实施中，是由以下步骤实现的
1、焙烧将生产葡萄糖酸钠使用过的废催化剂，装入焙烧炉中，在140-160°C下烘干 2-3小时，升温至750°C通入空气焙烧15小时，空气通入量20L/min，得焙烧物；
2、焙烧物溶解将焙烧物装入反应釜中，加水和盐酸的混合溶液溶解，水和盐酸的混合溶液的加入量为焙烧物重量的4倍，盐酸含量控制在6mol/L，升温至85-95°C，然后滴加氯酸钠浸出3-5小时，氯酸钠的加入量为焙烧物重量的8-10%，冷却至40-50°C，过滤，得第一次滤液；
3、对第一次滤液调pH值将第一次滤液加氨水调整pH至7-8，再加盐酸调pH值为
0.5-1. 0，静置2-3小时，过滤，得第二次滤液和第一次滤渣；
4、对滤渣提纯将步骤3中的第一次滤渣用二氯二氨络亚钯法(公知技术)提纯两次， 得提纯液；
5、将上述提纯液加温至70-8(TC，滴加水合胼至无汽泡产生为止，煮沸30分钟，过滤， 弃去滤液，得过滤物，过滤物用去离子水洗涤至中性，烘干，得第一次海绵钯；
6、对步骤3中的第二次滤液处理将第二次滤液加硫化钠沉淀，直至第二次滤液至无色，过滤，得第二次滤渣，弃去滤液；
7、第二次滤渣加王水溶解后，加入丁基黄药(又称丁基钠黄药)沉钯，过滤，得滤渣和滤液，其中，滤渣再按步骤4、5得第二次海绵钯，合并第一次海绵钯和第二次海绵钯，实现钯的回收；滤液加氢氧化钠或氢氧化钾调PH值1. 5-2. 0，过滤，弃去滤液，得铋。所述的步骤1中的焙烧温度最好为150°C，焙烧时间2. 5小时；所述的步骤2中焙烧物加入水溶解升温，其温度最好升至90°C，浸出时间为4小时；所述的步骤3中加盐酸调PH值，最好为1. 0 ；所述的步骤5中提纯液加温的温度最好为75°C;所述的步骤7中滤液调PH值最好为1.5。本发明经测试，在废催化剂的原料中，其组分是，水占59-61%，钯占1. 9-2. 1%，铋
1.3-1. 5%，其余组分为活性炭和部分有机杂质，经多批测试，废催化剂的原料中，水平均含量60. 5%，钯平均含量2. 02%，铋平均含量1. 4%，余量为活性炭和部分有机杂质，而且采用该方法回收钯、铋后，并于理论回收数量相比，有关结果如下
废催化剂中钯和铋的收率统计表
权利要求
1.一种生产葡萄糖酸钠使用的多元金属催化剂中海绵钯、铋的回收方法，其特征在于， 由以下步骤实现(1)、焙烧将生产葡萄糖酸钠使用过的废催化剂，装入焙烧炉中，在140-160°C下烘干 2-3小时，升温至750°C通入空气焙烧15小时，空气通入量20L/min，得焙烧物；(2)、焙烧物溶解将焙烧物装入反应釜中，加水和盐酸的混合溶液溶解，水和盐酸的混合溶液的加入量为焙烧物重量的4倍，盐酸含量控制在6mol/L，升温至85-95°C，然后滴加氯酸钠浸出3-5小时，氯酸钠的加入量为焙烧物重量的8-10%，冷却至40-50°C，过滤，得第一次滤液；(3)、对第一次滤液调pH值将第一次滤液加氨水调整pH至7-8，再加盐酸调pH值为 0. 5-1. 0，静置2-3小时，过滤，得第二次滤液和第一次滤渣；(4)、对滤渣提纯将步骤3中的第一次滤渣用二氯二氨络亚钯法提纯两次，得提纯液；(5)、将上述提纯液加温至70-80°C，滴加水合胼至无汽泡产生为止，煮沸30分钟，过滤，弃去滤液，得过滤物，过滤物用去离子水洗涤至中性，烘干，得第一次海绵钯；(6)、对步骤3中的第二滤液处理将第二次滤液加硫化钠沉淀，直至第二次滤液至无色，过滤，得第二次滤渣，弃去滤液；(7)、第二次滤渣加王水溶解后，加入丁基黄药沉钯，过滤，得滤渣和滤液，其中，滤渣再按步骤4、5得第二次海绵钯，合并第一次海绵钯和第二次海绵钯，实现钯的回收；滤液加氢氧化钠或氢氧化钾调PH值1. 5-2. 0,过滤，弃去滤液，得铋。
2.根据权利要求1所述的生产葡萄糖酸钠使用的多元金属催化剂中海绵钯、铋的回收方法，其特征在于，所述的步骤1中的焙烧温度为150°C，焙烧时间2. 5小时。
3.根据权利要求1所述的生产葡萄糖酸钠使用的多元金属催化剂中海绵钯、铋的回收方法，其特征在于，所述的步骤2中焙烧物加入水溶解升温，其温度升至90°C，浸出时间为4 小时。
4.根据权利要求1所述的生产葡萄糖酸钠使用的多元金属催化剂中海绵钯、铋的回收方法，其特征在于，所述的步骤3中加盐酸调pH值为1. 0。
5.根据权利要求1所述的生产葡萄糖酸钠使用的多元金属催化剂中海绵钯、铋的回收方法，其特征在于，所述的步骤5中提纯液加温的温度为75°C。
6.根据权利要求1所述的生产葡萄糖酸钠使用的多元金属催化剂中海绵钯、铋的回收方法，其特征在于，所述的步骤7中滤液调pH值为1. 5。
全文摘要
本发明涉及生产葡萄糖酸钠使用的多元金属催化剂中海绵钯、铋的回收方法，可有效解决多元金属催化剂中海绵钯、铋的回收问题，方法是，将废催化剂进行焙烧，将焙烧物加入水和盐酸的混合溶液溶解，升温，加氯酸钠浸出，冷却过滤，得第一次滤液和第一次滤渣，第一次滤液调pH值，静置过滤，得第二次滤液，第一次滤渣提取两次，加温，滴加水合肼，煮沸，过滤，过滤物洗涤至中性，烘干，得海绵钯；第二次滤液加硫化钠沉淀，过滤，得第二次滤渣，第二次滤渣加王水溶解，加入丁基黄药沉钯，过滤，得固体物和第三次滤液，固体物再提纯得第二次的海绵钯，合并，得钯，第三次滤液调pH至1.5，过滤，得铋，本发明方法先进独特，易操作，回收效果好，节约成本。
文档编号C22B7/00GK102352440SQ20111022417
公开日2012年2月15日 申请日期2011年8月6日 优先权日2011年8月6日
发明者冯彬彬, 安庆堂, 张庭静, 王建中, 资从云 申请人:河南兴发精细化工有限公司