专利名称：从废催化剂回收金和钯的方法及液体输送阀的制作方法
从废催化剂回收金和钯的方法及液体输送阀。本发明是关于贵金属冶金。
废催化剂是提取贵金属的主要原料之一。废拜尔-Ⅰ型催化剂是乙烯氧化制造醋酸乙烯(石化工厂)使用失效后换下，含SiO2＞90%，AuO.2%，Pd0.5%。物料中的大量成分为无定型SiO2，其中的金和钯含量少，呈金属胶体状高度分散在SiO2表面上。从此类催化剂中回收贵金属的方法一般有1、火法熔炼，方法简单易行，成本低，但贵金属回收率太低(～70%)，能耗又高。2、高温挥发法，此法贵金属回收率高(～97%)，但要求设备耐高温氯化物腐蚀，投资大。3、溶解载体法，贵金属回收率～94%，方法简单，但试剂消耗大，固液分离困难。4、溶剂浸出法，贵金属回收率高(～97%)，成本低，但技术难度较大。目前还没有贵金属回收率高，方法简单，成本低，设备又好解决的较好方法。
本发明的目的是提供一种贵金属回收率高(＞95%)，纯度高(99.9%)，方法简单，成本低，设备好解决的从拜尔-Ⅰ型催化剂回收金和钯的方法，及发明制造便于方法实现，与搪瓷釜配用的液体输送阀。
本发明所提供的方法，(1)将所说的废拜尔-Ⅰ型催化剂，在盐酸浓度0.5～3N，最好1N，加入含氯氧化剂NaClO及Cl2中任选一种，固∶液＝1∶2～4，最好1∶3，温度80～110℃，最好～100℃，在装配液体输送阀的搪瓷釜中进行多次浸出，使废催化剂中的金和钯转入溶液。(2)将(1)所得浸出液加入锌粉置换，锌粉用量12～13g/g贵金属，常温机械搅拌，终点PH值＝2～3，过滤得粗金十粗钯粉状混合物。(3)将(2)所得粉状混合物在盐酸浓度3～N，加入含氯氧化剂，最好是NaClO3，其用量为料重的1/250～1/25，固∶液＝1∶2～4温度70～100℃，进行溶解。(4)将(3)所得溶液加入草酸，PH值＝1～2，温度60～100℃进行还原，得纯金粉，固液分离，Au纯度99.9%，回收率～97%。(5)将(4)所得溶液按～4ml/g钯量加入分析纯氨水配合，最终PH值＝9～10，温度60～100℃;然后加入分析纯盐酸酸化溶液至PH＝0.5～1，沉淀出黄色沉淀，沉淀过滤，再反复用分析纯氨水溶解一次，用水合肼还原得纯钯粉，钯纯度99.9%，直收率～96%。
为了便于实现多次连续浸出，设计制造了与搪瓷釜配用的液体输送阀，其结构示意见附图
。液体输送阀由带三个连接环的三通管构成，连接环(1)与搪瓷反应釜放料口连接，大小匹配;连接环(2)上嵌入有多孔薄片，薄片为聚四氟乙烯制成，孔径φ1～3mm，液体可以流通，固体不能流通;连接环(3)上装有阀门，与环(1)平行，便于放出废渣。液体输送阀由酚醛树脂制成，与搪瓷釜配用可以多次排出浸出液或随时送入新鲜的试剂溶液，而固体料仍然留于釜内不动，便于实现多次连接浸出。
本发明的优点是(1)金和钯回收率高(金～97%，钯～96%)。(2)金和钯纯度高(99.9%)，可以直接用于制造新催化剂。(3)方法简单易行，步骤少。(4)所用试剂为一般试剂，成本低。(5)设备为一般设备，投资少，自制液体输送阀与搪瓷釜配用，便于方法施行。(6)无废水废渣，不会对环境造成污染。
实施例实例1、164.05kg除挥发物的废拜尔-Ⅰ型催化剂，(含Au0.215%，137.71g，含Pd0.516% 330.498g;SiO2＞90%)经(1)在盐酸浓度1N，固∶液＝1∶3，温度100℃，NaClO∶料＝0.8∶1条件下，在装液体输送阀的搪瓷釜中浸出四次。(2)将(1)所得浸出液铵12～13g/g贵金属加入锌粉置换，常温，机械搅拌，终点PH＝2.5;(3)将(2)所和金粉十钯粉粉状混合物在HCl浓度6N，加入NaClO32kg，固∶液＝1∶3，温度～80℃溶解;(4)将(3)所得溶液加入草酸，PH值＝1，温度～80℃还原，得金粉133.60g，纯度～99.9%，回收率97.02%。(5)将(4)所得溶液按～4ml/g钯加入氨水配合，最终PH值～9.5，温度～70℃;加盐酸酸化至PH＝1，沉淀出黄色沉淀，滤出沉淀，再用氨水溶解一次，用水合肼还原得纯钯粉321.4g，钯纯度99.9%，回收率97.25%。
实例2 16.397t除挥发物的废拜尔-Ⅰ型催化剂(含Au0.215%，35.254kg，Pd0.516%，84.609kg，SiO2＞90%)经与例1相同的(1)、(2)、(3)、(4)、(5)步骤处理((3)步骤NaClO3加入量为69kg)后，得Au34.4kg，纯度99.9%，回收率97.6%;得Pd80.759kg，纯度99.9%，回收率95.5%。
权利要求
1.从废催化剂回收金和钯的方法，其特征在于A、将废催化剂在盐酸浓度0.5～3N，加入含氯氧化剂，固∶液=1∶2～4，温度80～110℃，在装配液体输送阀的搪瓷釜中进行多次浸出，使废催化剂中的金和钯转入溶液。B、将A、所得浸出液，加入锌粉置换金和钯，得到粗金和粗钯粉状混合物。C、将B、所得粉状混合物在盐酸浓度4～7H，加入含氯氧化剂，固∶液=1∶2～4，温度70～100℃，溶解金和钯。D、将C、所得溶液加入草酸，PH值=1～2，温度60～100℃进行还原，得纯金粉，固液分离。E、将D、所得溶液依次加入氨水配合，加入盐酸酸化沉淀，氨水溶解，水合肼还原得纯钯粉。
2.如权利要求1所述的从废催化剂回收金和钯的方法，其特征是进行1A、过程时盐酸浓度～1N，固∶液＝1∶3，温度～100℃，含氯氧化剂为NaClO及Cl2中任选一种。
3.如权利要求1所述的从废催化剂回收金和钯的方法，其特征是进行1B、过程时，锌粉用量为12～13g/g贵金属，温度常温，机械搅拌，终点PH值＝2～3。
4.如权利要求1所述的从废催化剂回收金和钯的方法，其特征是进行1C、过程时，HCl浓度～5N，温度～80℃，固∶液＝1∶3，含氯氧化剂为NaClO3，用量为料重的1/250～1/25。
5.如权利要求1所述的液体输送阀由带三个连接环的三通管构成，其特征是连接环1与搪瓷釜放料口连接匹配，连接环2上有带孔箔片，连接环3上装有阀门与环1平行。
6.如权利要求5所述的液体输送阀，其特征是连接环2中间嵌入一个多孔聚四氟乙烯薄片，孔径1～3mm。
7.如权利要求5所述的液体输送阀由酚醛树脂制成。
全文摘要
从废催化剂回收金和钯的方法及液体输送阀。方法步骤是用盐酸及含氯氧化剂多次浸出废催化剂使金和钯转入溶液；锌粉置换；置换渣用盐酸加含氯氧化剂溶解；草酸还原得纯金粉，纯度99.9％，回收率～97％；还原母液用氨水配合，盐酸酸化沉淀，氨水再配合，水合肼还原得纯钯粉，纯度99.9％，回收率～96％。液体输送阀为三通管状结构，与搪瓷釜配用，便于实现多次浸出。
文档编号C22B3/02GK1067927SQ9110438
公开日1993年1月13日 申请日期1991年6月24日 优先权日1991年6月24日
发明者吴冠民, 周正根 申请人:中国有色金属工业总公司昆明贵金属研究所, 中国石油化工总公司上海石油化工总厂