专利名称：制备M<sub>n</sub>B<sub>12</sub>H<sub>12</sub>的方法
技术领域：
本发明一般涉及制备MnBuHu的方法，其中M是金属。
背景技术：
人们已知采用以下方程式所示的反应，由硼氢化钠和硫化二乙基-硼烷 配合物制备Na2B12H12的方法
2NaBH4 + 10Et2SBH3 — Na2B12H12 + 13H2 + 10Et2S
但是这种方法效率很低，因为硫化二乙基-硼烷配合物在水中不稳定， 必须在无水溶剂中制备。例如，H. C. Miller, N. E. Miller和E. L. Muetterties 在J. Am. Chem. Soc. 1964, 83, 3885-3886中描述了在120。C下，由硼氢化钠 和硫化二乙基-硼烷配合物制备Na2B12H12。
本发明所解决的问题是提供更有效的制备M。BuHu的方法。
发明内容
本发明涉及用来制备MnB^H,2的方法，其中M是金属或铵阳离子，n 是1或2。该方法包括将金属硼氢化物与XBH3混合；其中X是包含至少一 个芳基、芳垸基或支链烷基的胺；包含三个芳基、芳烷基或支链烷基的膦; 或者四氢呋喃。
具体实施例方式
除非另外说明，在本文中，所有的百分数都是重量百分数("重量％")， 温度的单位都是"C。
"芳烷基"是被至少一种芳基取代的烷基，例如苄基、苯乙基等。"烷 基"是包含l-30个碳原子的饱和烃基，可以是直链、支链或环状的。在一 些实施方式中，烷基包含1-22个碳原子。"芳基"是源自芳烃化合物的取代基。芳基总共包含6-20个环原子，包含一个或多个独立的或稠合的环， 可以被烷基或卤素基团取代。
在本发明的一些实施方式中，x是包含至少一个芳基、芳垸基或支链
垸基的胺，胺中的氮原子被至少一种所述基团取代，剩余的取代基是相同
种类的另外的基团、线性烷基、特别是CVQ烷基、氢原子、或者它们的组
合。在一些实施方式中，所述胺仅含一个芳基或芳烷基。当所述支链烷基 是叔垸基的时候，优选氮上的其他的取代基是氢原子、甲基或乙基。当非 叔垸基的取代基是氢原子的时候，所述胺是叔烷基伯胺，优选是包含至少 八个碳原子的叔烷基伯胺。这些叔烷基伯胺的例子是购自美国宾夕法尼亚
州，费城，罗门哈斯公司(Rohm and Haas Company)的PRIMENEtm肢。例 如，C!6-C22叔烷基伯胺的同分异构混合物(PRIMENE JM-T); CVC,o叔垸基 伯胺的同分异构混合物(PRIMENE BC-9);do-d5叔垸基伯胺的同分异构混 合物(PRIMENE 81-R);或者它们的混合物。在其中支链垸基是伯垸基或仲 垸基的一些实施方式中，所述胺包含三个支链烷基，例如三异丁基胺和三 异丙基胺。较佳的是，所述支链烷基包含至少四个碳原子。在一些实施方 式中，所述胺包含一个支链垸基和两个甲基或乙基。在一些实施方式中， 所述胺是二胺，其中每个氨基包含至少一个芳基、芳烷基或支链垸基。这 种胺的一个例子是购自美国宾夕法尼亚州费城的罗门哈斯公司的 PRIMENEMD胺。在一些实施方式中，所述胺包含至少一个选自苯基、甲 苯基、1-萘基和2-萘基的芳基。当胺上存在芳基的时候，优选其他的基团 是氢、甲基或乙基。
在一些实施方式中，X是包含三个芳基、芳烷基或支链烷基的膦，其 中优选所述三个基团是相同的。合适的芳基的例子包括苯基和甲苯基。较 佳的是，所述支链烷基包含至少四个碳原子。
在本发明的一些实施方式中，相对于金属硼氢化物MBH4的量，胺-硼 垸配合物XBH3的用量至少为0.995当量。所述胺-硼烷配合物可以用作溶剂， 此时胺-硼垸配合物的用量可能大大过量。在本发明的一些实施方式中，所 述胺-硼垸配合物不是用作溶剂，则配合物的用量为0.995-10当量，或者不 大于5当量，或者不大于2当量，或者不大于1.5当量，或者不大于1.1当量。描述本发明的方法中发生的反应的方程式如下，其中M是一价的(n二 1):
2MBH4 + 10XBH3 ■> M2B12H12 + 13H2 + 10X 较佳的是，反应温度为70-220°C,或者为100-195°C。
在本发明的一些实施方式中，使用甘醇二甲醚溶剂，例如乙二醇二甲 基醚、二甘醇二甲基醚、三甘醇二甲基醚、四甘醇二甲基醚。
在本发明的一些实施方式中，M是碱金属、碱土金属、铵或取代的铵; 或者M是钠、钾、四甲基铵、四乙基铵、钙、锂或镁；或者M是钠。对于 一价金属，n = 2，对于二价金属，n=l。
权利要求
1. 一种用来制备MnB12H12的方法，其中M是金属或者铵阳离子，n是1或2；所述方法包括将金属硼氢化物和XBH3混合；其中X是包含至少一个芳基、芳烷基或支链烷基的胺；包含三个芳基、芳烷基或支链烷基的膦；或者四氢呋喃。
2. 如权利要求l所述的方法，其中X是胺。
3. 如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述至少一个芳基、芳垸 基或支链垸基是至少一种支链垸基。
4. 如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述至少一种支链烷基是 包含至少八个碳原子的叔垸基。
5. 如权利要求4所述的方法，其特征在于，其它胺取代基是氢原子。
6. 如权利要求5所述的方法，其特征在于，M是钠，n = 2。
7. 如权利要求l所述的方法，其特征在于，X是膦。
8. 如权利要求7所述的方法，其特征在于，膦包含三个芳基。
9. 如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述芳基选自苯基或甲苯基。
10. 如权利要求9所述的方法，其特征在于，M是钠，n = 2。
全文摘要
本发明揭示了一种通过将金属硼氢化物和XBH<sub>3</sub>混合起来从而制备M<sub>n</sub>B<sub>12</sub>H<sub>12</sub>的方法，其中M是金属或铵阳离子，n是1或2；X是取代的胺；取代的膦；或者四氢呋喃。
文档编号C01B6/00GK101428759SQ20081017331
公开日2009年5月13日 申请日期2008年11月4日 优先权日2007年11月5日
发明者J·H·雅玛莫托, R·M·巴那瓦里, R·W·斯蒂芬斯 申请人:罗门哈斯公司