专利名称：：一种NaY型分子筛及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种Y型分子筛及其制备方法，特别是一种小晶粒NaY型分子筛的制备方法。
背景技术：
：目前在重油裂化领域中能够作为裂化活性组分的分子筛有Y型、13型和ZSM等，其中又以Y型分子筛应用得最为普遍。目前工业生产Y型分子筛的方法基本上都是采用美国GRACE公司在USP3639099和USP4166099中提出的导向剂方法，制得的普通Y型分子筛的晶粒一般为lOOOnm左右，其晶粒较大，孔道相对较长，扩散阻力大，大分子难以进入孔道内部进行反应，反应后产物也较难扩散出来，所以其裂化活性及目的产品的选择性受到了制约。从分子筛在工业催化过程中的应用来看，其性能主要取决于以下两个方面选择性吸附和反应。当反应物分子尺寸小于分子筛孔口并克服分子筛晶体表面能垒，才能扩散进入分子筛孔道内，发生特定的催化反应，这时被吸附分子穿过分子筛晶体的孔和笼的扩散性能起决定性的作用。而那些尺寸大于分子筛孔口的反应物分子则在晶体表面发生反应，依赖于分子筛晶体外表面上的活性位，这时分子筛外表面的大小及反应物分子在外表面上的扩散则显得更为重要。和较大晶粒分子筛相比，小晶粒分子筛具有更大的外表面积，更好的晶内扩散性能，因此在大分子的转化、减少二次裂化、降低气体产率等方面表现出更为优越的性能。分子筛型催化剂一般是将其分散在其它的基质中，如氧化铝、无定形硅铝、氧化镁和氧化硅等，以复合形式使用。但常规方法制备的分子筛晶粒度较大，不利于在基质中均匀分散，导致了基质中一些部位分子筛浓度过高，降低了催化剂中裂化活性中心的分散性，降低了其使用效率(分子筛与反应物分子未能充分地接触及产物分子不能快速离去)，以及降低了目的产品的选择性。而如果使用小晶粒分子筛，将会克服上述弊端。金属组分在载体上的有效负载量和分散性能是决定这类催化剂性能的主要因素之一。金属组分的有效负载量越高，分散性能越好，则催化剂的性能越好。一般地，在较大的分子筛晶粒上，金属组分的含量有一个极限，超过这个极限，金属组分则以聚结体形式存在于表面或堆积于孔口，降低了催化剂的活性及选择性。而在小晶粒分子筛上，金属组分的分散度及有效含量均得到提高，从而可以增加催化剂的活性、选择性及维持更长的催化剂寿命。另外，随着原油的重质化和劣质化，要求催化剂具有更高的抗硫、抗氮、抗重金属和其它杂质的能力。相对于大颗粒分子筛而言，催化剂中分散了更多的小晶粒分子筛，因此，对于硫、氮及重金属等的污染，含小晶粒分子筛的催化剂将具有更多的剩余活性，因而具有更长的使用寿命。EP0204236对小晶粒NaY分子筛和大晶粒NaY分子筛进行了比较，结果表明，前者对重油催化裂化有较高的活性和较好的选择性。由此可见，小晶粒NaY分子筛具有上述诸多的优点，其制备技术越来越弓I起人们的重视。GB1223592中提出了一种制备硅铝比为23的X型沸石的方法，其中细晶粒沸石的制备条件是在高速搅拌下，在ot:到室温下将铝酸钠溶液加入到硅酸钠溶液中并在此温度下陈化0.25时，然后在80°CIO(TC晶化，其反应混合物中的Na02/Al203摩尔比为7.520，Si02/Al203摩尔比为1020，该体系碱度较高，只能得到X型分子筛。USP4，66，099和EP0435625A2中也采用提高体系碱度的方法，其合成产物的晶粒大小为100nm以下，高碱度合成虽然可以得到细晶粒，但得不到硅铝比大于5的产物，一般只能得到X型分子筛和硅铝比小于5的Y型分子筛，而且合成出的分子筛的热稳定性和水热稳定性不太理想。CN1081425A中提出的制备细晶粒Y型分子筛的方法是先将NaY的合成液80°C18(TC下预晶化110小时，冷至室温后再加入导向剂，然后在80°CIO(TC继续晶化525小时，该工艺步骤较复杂且难以控制，制得的细晶粒Y型分子筛的水热稳定性较差。通过向合成体系中加入与水互溶的有机溶剂来减小分子筛的晶粒，比如USP3，516，786和USP4，372，931中采用加入分散介质，甲醇、乙醇、二甲基亚砜及左右旋糖的方法，其合成产物的晶粒大小为10100nm。该方法所合成的分子筛的硅铝较低，一般仅能合成X型分子筛，而且有机溶剂在水热晶化条件下容易挥发。USP4，587，115和USP4，778，666中采用改善合成工艺，如高速搅拌、微波能加热的方法，其合成产物的晶粒大小约为500nm。该方法合成过程复杂，合成成本高，而且所得分子筛的硅铝比低，水热稳定性有待提高。CN1789125A提出一种高硅铝比、小晶粒的NaY分子筛的制备方法，是将常规方法合成的凝胶在50IO(TC下静止晶化O70h后，补加硅源，再在90120。C下继续晶化0.550h。该方法需要后补硅来提高硅铝比，步骤复杂。CN1785807A提供的小晶粒NaY分子筛的制备方法如下预先在156(TC下搅拌陈化0.548小时制得晶化导向齐U，然后在158(TC将导向齐IJ、水、硅源、铝源制成反应混合物，搅拌均匀后将反应混合物分两步晶化，第一步在208(TC动态晶化0.548小时，第二步在9014(TC静态晶化5100小时，最后经过滤、洗涤、干燥，制得小晶粒NaY分子筛。该HY分子筛经75(TC水热处理2小时后结晶保留度为28%(具体见实施例1表3数据)，水热稳定性不好。由于其第二段晶化采用静态晶化的方法，在没有搅拌的情况下，中间产品会沉积在釜底，并与合成母液形成一个类固液的界面层，那么上层清液中的硅原子和铝原子就较难进入到分子筛的骨架中，导致产品的热稳定性和水热稳定性较差，同时增加了制备成本。
发明内容为了克服现有技术中的不足之处，本发明提供了一种热稳定性和水热稳定性良好的高硅铝比小晶粒NaY型分子筛及其制备方法。该方法制备流程简单，制备成本低。本发明小晶粒NaY型分子筛的Si02/Al203摩尔比4.06.0，优选4.55.5，晶粒平均直径为100700nm，优选300500nm;经600。C空气中焙烧3小时后相对结晶度为80%以上，一般为80%110%，经65(TC水蒸汽水热处理1小时后相对结晶度为80%以上，一般为80%110%。本发明小晶粒NaY型分子筛的性质如下比表面800m7g950m7g，优选为850900m7g，孔容0.30ml/g0.40ml/g，相对结晶度为90%130%，晶胞参数为2.4622.470nm。本发明小晶粒NaY型分子筛的制备方法，包括如下步骤(1)制备导向剂在ot:以上且小于15t:的温度下，最好为4l(TC的温度下，将高碱偏铝酸钠溶液和水玻璃混合均匀，然后在ot:以上且小于15t:的温度下，最好为4l(TC的温度下静止老化1014小时，制得导向剂；(2)制备凝胶在(TC1(TC的温度下，将水玻璃、硫酸铝溶液、低碱偏铝酸钠溶液和步骤(1)所制得的导向剂混合均匀，然后将得到的合成液在上述温度下静止老化510小时，得到凝胶；其中导向剂中的A1203重量占总投料中A1203重量的3wt%10wt%;(3)晶化将步骤(2)得到的凝胶在50°C9(TC且搅拌的条件下水热晶化510小时，然后升温，在80°C12(TC且搅拌的条件下再水热晶化510小时，晶化后经过滤、洗涤、干燥，得到小晶粒NaY型分子筛。本发明方法中步骤(1)和步骤(2)可以按照常规制备NaY型分子筛的原料配比投料，本发明方法推荐如下步骤(1)所述高碱偏铝酸钠溶液和水玻璃按Na2o:ai2o3:sio2:h2o=io20:i:io20:300400的摩尔比投料；步骤(2)所述的水玻璃、硫酸铝溶液、低碱偏铝酸钠溶液和步骤(1)所制得的导向剂按Na20:A1203:Si02:H20=24:1:612:150300的摩尔比投料；其中水可以单独加入，也可以随溶液一同加入。本发明采用低温合成导向剂、低温合成凝胶、两段变温动态晶化相结合的方法，制备出热稳定性和水热稳定性良好的、硅铝摩尔比为4.06.0、平均直径在100700nm的小晶粒NaY型分子筛。本发明方法中采用低温成胶的方法，合成母液中能形成更多的晶核，不但提高了硅和铝，尤其是硅的利用率，而且更容易形成完整的骨架结构，再与两段动态晶化相结合，进一步促进分子筛骨架有序的形成和稳定，使产品的热稳定性和水热稳定性得到较大的提高。该小晶粒NaY型分子筛在不用后补硅的情况下，就可以得到4.0以上，甚至6.0的高硅铝比。本发明方法所得的小晶粒NaY型分子筛的比表面大，尤其是外表面积明显增加，表面原子数与体积原子数之比急剧增大，孔道縮短，外露孔口增多，从而使小晶粒分子筛具有更高的反应活性和表面能，表现出明显的体积效应和表面效应，具体说，有以下几方面由于外表面积增大，使更多的活性中心得到暴露，有效地消除了扩散效应，使催化剂效率得到充分发挥，从而可使大分子的反应性能得到改善；由于表面能增高，使分子筛的吸附量增大、吸附速度加快，从而使分子筛的有效吸附能力得到改善；小晶粒分子筛的孔道短，其晶内扩散阻力小，加之巨大的外表面积使小晶粒分子筛有更多的孔口暴露在外部，这既有利于反应物或产物分子的快速进出，又可防止或减少因产物在孔道中的聚积而形成结碳，提高反应的周转率和分子筛的使用寿命；具有均匀的骨架组分径向分从而改善了活性和选择性；更有利于分子筛合成后改性技术的实现；对于分子筛担载金属的催化剂来说，使用小晶粒分子筛有利于提高金属组分的有效负载量和改进金属组分的分散性能。本发明方法制备过程简单，生产成本较其它专利方法低，生产过程中对环境的污染小。本发明的小晶粒NaY型分子筛可应用于裂化反应中。在该反应中，可相对增加活性中心，并可使重油大分子更容易接近活性中心，裂化产物更易从反应活性中心扩散出来，既提高了重油的裂化能力，又减少了中间馏分油的二次反应，因此可使气体产率下降，焦炭产率降低，催化剂会表现出良好的裂化活性及产品选择性。图1为实施例1所得LY-1的SEM电镜照片。图2为对比例2所得LY-6的SEM电镜照片。图3为实施例1所得LY-1的XRD衍射图。具体实施例方式本发明小晶粒NaY型分子筛的制备方法中，步骤(1)所述的高碱偏铝酸钠溶液中化20含量为260320g/L，Al203含量为3050g/L，溶液为澄清状，不含有絮状物或沉淀，可采用常规方法配制。步骤(2)所述的低碱偏铝酸钠溶液中化20含量为100130g/L，A1203含量为6090g/L，溶液为澄清状，不含有絮状物或沉淀，可采用常规方法配制。步骤(2)所述的硫酸铝溶液中A1203的含量为80100g/L。步骤(2)所述的水玻璃中Si02的含量为200300g/L，模数为2.83.5。本发明小晶粒NaY型分子筛的制备方法，具体包括如下步骤(1)低温制备导向剂。按照Na20:A1203:Si02:H20=1020:1:1020:300400的投料摩尔比，在ot:以上且小于15t:温度下，最好为oi(TC温度下，在搅拌的条件下将水玻璃缓慢加入到高碱偏铝酸钠溶液中混合均匀，之后，在上述温度下恒温恒速搅拌0.52小时；然后将混合液密闭在合成釜中，静止恒温老化1014小时，制得导向剂；该导向剂在使用前最好加入占导向剂重量20%40%的净水。(2)低温制备凝胶。在ot:1(TC且搅拌条件下，将水玻璃、硫酸铝溶液、低碱偏铝酸钠和步骤(1)所得的导向剂均匀混合，然后在上述温度下恒温恒速搅拌0.52小时；搅拌结束后将合成液在温度0°Cl(TC条件下老化510小时，然后将得到的合成液在上述温度下静止老化510小时，得凝胶；其中凝胶的投料摩尔比为化20:ai2o3:sio2:h2o=24:1:612:150300，其中导向剂中的八1203重量占总投料中八1203重量的3界1%10wt%;步骤(2)中所述的水玻璃、硫酸铝溶液、低碱偏铝酸钠溶液和步骤(1)所得导向剂的投料顺序可采用常规的投料顺序，最好是按照水玻璃、硫酸铝溶液、低碱偏铝酸钠溶液和步骤(1)所得导向剂的顺序加入。(3)采用变温晶化的方法水热合成小晶粒NaY型分子筛。将步骤(2)得到的凝胶在密闭条件下，采用两段变温动态晶化方法。所述的动态是指在搅拌条件下晶化。在搅拌条件下，首先将凝胶快速(一般在38°C/分)升温到50°C9(TC条件下，并在这个温度下恒温晶化510小时，这种先低温晶化的方法可使合成体系中小晶核的数量增加，且保证晶体生长不至于过快、过大，并能充分消耗合成体系中的原料，提高分子筛的产量，降低合成成本。低温晶化结束后提高晶化温度，快速(一般在38°C/分)升温到80°C12(TC条件下再恒温水热晶化510小时，使合成体系中的分子筛快速生长到适合的粒度大小。同时变温晶化方法可以使分子筛晶体骨架硅、铝的分布更加均匀，有利于提高分子筛的水热稳定性。两段晶化结束后，快速将合成釜冷却降温，经过滤、洗涤和干燥，得到小晶粒NaY型分子筛。本发明方法中所述的搅拌是采用常规的搅拌方法，一般采用机械搅拌。下面的实施例用于更详细地说明本发明，但本发明的范围不只限于这些实施例的范围。本发明分析方法比表面、孔容和外比表面采用低温液氮物理吸附法，相对结晶度和晶胞参数采用X光衍射法，硅铝摩尔比采用化学法，分子筛的晶粒大小采用SEM(扫描电子显微镜)的方式测定。本发明实施例和对比例中所用的原料性质如下高碱偏铝酸钠N^0含量291g/L，A1203含量42g/L;低碱偏铝酸钠化20含量117g/L，A1203含量77g/L;水玻璃Si02含量250g/L，模数3.2;硫酸铝:A1203含量90g/L。实施例1(D导向剂的配制在l(TC温度下，在搅拌条件下，将1200ml的水玻璃缓慢加入到800ml高碱偏铝酸钠中，水玻璃加完后，恒温搅拌40分钟。停止搅拌将混合液密闭于容器内，在5°C温度下，恒温老化处理12小时。恒温结束后向混合液中加667ml的净水，作为导向剂待用。(2)凝胶的制备温度为5t:、搅拌条件下，向208ml的水玻璃中依次加入59.4ml硫酸铝、62.7ml的低偏铝酸钠和42.2ml导向剂，然后恒温恒速搅拌1.5小时，然后将得到的合成液在上述温度下静止老化8小时，得到凝胶。(3)晶化在搅拌条件下，在20分钟内将合成釜中的凝胶升到7(TC，恒温搅拌晶化7小时；低温晶化结束后，在20分钟内将合成釜内的温度提高到ll(TC，然后恒温搅拌6小时。高温晶化结束后，快速用冷水降温，并打开合成釜取出合成好的分子筛，经过滤、洗涤和干燥，得到产品LY-1，产品性质见表1。实施例2(1)导向剂的配制在『C温度下，在搅拌条件下，将1200ml的水玻璃缓慢加入到800ml高碱偏铝酸钠中，水玻璃加完后，恒温恒速搅拌40分钟。停止搅拌将混合液密闭于容器内，在8t:温度条件下，恒温老化处理12小时。恒温结束后在混合液中加667ml的净水，作为导向剂待用。(2)凝胶的制备温度为2t:、搅拌条件下，向208ml的水玻璃中依次加入59.4ml硫酸铝、62.7ml的低偏铝酸钠和56.3ml的导向齐U，然后恒温恒速搅拌1.5小时，然后将得到的合成液在上述温度下静止老化8小时，得到凝胶。(3)晶化在搅拌条件下，在20分钟内将合成釜中凝胶的温度升到8(TC，恒温搅拌晶化6小时；低温晶化结束后，在20分钟内将合成釜内的温度提高到120°C，然后恒温搅拌5小时。高温晶化结束后，快速用冷水降温，并打开合成釜取出合成好的分子筛，经过滤、洗涤和干燥，得到产品LY-2，产品性质见表1。实施例3(1)导向剂的配制在5t:温度下，在搅拌条件下，将1200ml的水玻璃缓慢加入到800ml高碱偏铝酸钠中，水玻璃加完后，恒温恒速搅拌40分钟。停止搅拌将混合液密闭于容器内，在5t:条件下，恒温老化处理12小时。恒温结束后在混合液中加667ml的净水，作为导向剂待用。(2)凝胶的制备温度为8t:、搅拌条件下，向208ml的水玻璃中依次加入59.4ml硫酸铝、62.7ml低偏铝酸钠和42.2ml导向剂，然后恒温恒速搅拌1.5小时，然后将得到的合成液在上述温度下静止老化8小时，得到凝胶。(3)晶化在搅拌条件下，在20分钟内将合成釜中凝胶的温度升到5(TC，恒温搅拌晶化8小时。低温晶化结束后，在20分钟内将合成釜内的温度提高到120°C，然后恒温搅拌7小时。高温晶化结束后，快速用冷水降温，并打开合成釜取出合成好的分子筛，经过滤、洗涤和干燥，得到产品LY-3，产品性质见表1。实施例4(1)导向剂的配制在l(TC温度下，在搅拌条件下，将1200ml的水玻璃缓慢加入到800ml高碱偏铝酸钠中，水玻璃加完后，恒温恒速搅拌40分钟。停止搅拌将混合液密闭于容器内，在5t:条件下，恒温老化处理12小时。恒温结束后在混合液中加667ml的净水，作为导向剂待用。(2)凝胶的制备温度为5t:、搅拌条件下，向208ml的水玻璃中依次加入48.7ml硫酸铝、78.6ml和42.2ml导向剂，然后恒温恒速搅拌1.5小时，然后将得到的合成液在上述温度下静止老化8小时，得到凝胶。(3)晶化在搅拌条件下，在20分钟内将合成釜中凝胶的温度升到7(TC，恒温搅拌晶化6小时。低温晶化结束后，在20分钟内将合成釜内的温度提高到ll(TC，然后恒温搅拌5小时。高温晶化结束后，快速用冷水降温，并打开合成釜取出合成好的分子筛，经过滤、洗涤和干燥，得到产品LY-4，产品性质见表1。对比例1(1)导向剂的配制同实施例1:(2)凝胶的制备同实施例1(3)晶化在搅拌条件下，在20分钟内将合成釜中的温度升到IO(TC，恒温晶化15小时。晶化结束后，快速用冷水降温，并打开合成釜取出合成好的分子筛，经过滤、洗涤和干燥，得到产品LY-5，产品性质见表1。对比例2(1)导向剂的配制在3(TC温度下，在搅拌条件下，将1200ml的水玻璃缓慢加入到800ml高碱偏铝酸钠中，水玻璃加完后，恒温恒速搅拌40分钟。停止搅拌将混合液密闭于容器内，在温度4(TC条件下，恒温老化处理12小时。恒温结束后在混合液中补加667ml的净水，作为导向剂待用。(2)凝胶的制备温度为25°C、搅拌条件下，向208ml的水玻璃中依次加入59.4ml硫酸铝、62.7ml低碱偏铝酸钠和42.2ml导向剂，然后恒温恒速搅拌1.5小时，然后将得到的合成液在上述温度下静止老化8小时，得到凝胶。(3)晶化在搅拌条件下，在20分钟内将合成釜中的温度升到IO(TC，恒温晶化15小时。晶化结束后，快速用冷水降温，并打开合成釜取出合成好的分子筛，经过滤、洗涤和干燥，得到产品LY-6，产品性质见表1。对比例3按照CN1785807A实施例1得到的NaY分子筛LY_7，具体性质见表2。将实施例1所得的LY-1按照CN1785807A实施例1的方法进行铵交换，焙烧制成HY。XRD测定HY相对结晶度和水热处理后的结晶保留度见表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>权利要求一种小晶粒NaY型分子筛，其性质如下SiO2/Al2O3摩尔比4.0～6.0，晶粒平均直径为100～700nm；经600℃空气中焙烧3小时后相对结晶度为80％以上，经650℃水蒸汽水热处理1小时后相对结晶度为80％以上。2.按照权利要求1所述的分子筛，其特征在于所述的NaY型分子筛经60(TC空气中焙烧3小时后相对结晶度为80%110X，经65(TC水蒸汽水热处理1小时后相对结晶度为80%110%。3.按照权利要求1或2所述的分子筛，其特征在于所述NaY型分子筛的性质如下Si02/Al203摩尔比4.55.5，晶粒平均直径为300500nm。4.按照权利要求1所述的分子筛，其特征在于所述NaY型分子筛的性质如下比表面800m2/g950m7g，孔容0.30ml/g0.40ml/g，相对结晶度为90%130%，晶胞参数为2.4622.470nm。5.权利要求14任一所述小晶粒NaY型分子筛的制备方法，包括如下步骤(1)制备导向剂在(TC以上且小于15t:的温度下，将高碱偏铝酸钠溶液和水玻璃混合均匀，然后在Ot:以上且小于15t:的温度静止老化1014小时，制得导向剂；(2)制备凝胶在(TC1(TC的温度下，将水玻璃、硫酸铝溶液、低碱偏铝酸钠溶液和步骤(1)所制得的导向剂混合均匀，然后将得到的合成液在上述温度下静止老化510小时，得到凝胶；其中导向剂中的A1^重量占总投料中A1203重量的3wt%10wt%;(3)晶化将步骤(2)得到的凝胶在50°C9(TC且搅拌的条件下水热晶化510小时，然后升温，在80°C12(TC且搅拌的条件下再水热晶化510小时，晶化后经过滤、洗涤、干燥，得到小晶粒NaY型分子筛。6.按照权利要求5所述的制备方法，其特征在于步骤(1)所述高碱偏铝酸钠溶液、水玻璃与水按Na20:ai2o3:sio2:h2o=io20:i:io20:300400的摩尔比投料。7.按照权利要求5所述的制备方法，其特征在于步骤(2)所述的水玻璃、硫酸铝溶液、低碱偏铝酸钠溶液和步骤(i)所制得的导向剂按N0:ai2o3:sio2:h2o=24:i:6i2:150300的摩尔比投料。8.按照权利要求5所述的制备方法，其特征在于步骤(1)中将高碱偏铝酸钠溶液和水玻璃混合均匀后，在混合温度下，恒温搅拌0.52小时，然后进行老化。9.按照权利要求5所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中将水玻璃、硫酸铝溶液、低碱偏铝酸钠溶液和步骤(1)所制得的导向剂混合均匀后，在混合温度下，恒温搅拌0.52小时，然后进行老化。10.按照权利要求5所述的制备方法，其特征在于步骤(1)所述的制备导向剂时，原料混合温度为0°Cl(TC，老化的温度为(TCl(TC。11.按照权利要求5所述的制备方法，其特征在于步骤(1)所述的高碱偏铝酸钠溶液中Na20含量为260320g/L，Al203含量为3050g/L;步骤(1)和步骤(2)所述的水玻璃中Si02的含量为200300g/L，模数为2.83.5;步骤(2)所述的低碱偏铝酸钠溶液中Na20含量为100130g/L，A1203含量为6090g/L;步骤(2)所述的硫酸铝溶液中A1203的含量为80100g/L。12.按照权利要求5所述的制备方法，其特征在于步骤(1)所得导向剂在使用前加入占导向剂重量20%40%的净水。13.按照权利要求5所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的水玻璃、硫酸铝溶液、低碱偏铝酸钠溶液和步骤(1)所得导向剂的投料顺序是按照水玻璃、硫酸铝溶液、低碱偏铝酸钠溶液和步骤(1)所得导向剂的顺序加入。14.按照权利要求5所述的制备方法，其特征在于步骤(2)所得凝胶以38°C/分升温到50°C9(TC，第一段晶化后，以38°C/分升温到80°C12(TC进行第二段晶化。全文摘要本发明公开了一种小晶粒NaY型分子筛及其制备方法。该小晶粒NaY型分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为4.0～6.0，平均粒径在100～700nm，是采用低温合成导向剂、低温合成凝胶及两段变温动态晶化相结合的方法制备的，经600℃空气中焙烧3小时后相对结晶度在80％以上，经650℃水蒸汽水热处理1小时后相对结晶度在80％以上，热稳定性和水热稳定性很好。文档编号C01B39/24GK101722023SQ20081022838公开日2010年6月9日申请日期2008年10月28日优先权日2008年10月28日发明者关明华,刘昶,杜艳泽,王凤来申请人:中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院