专利名称：一种含镁β-磷酸三钙纳米粒子及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种含镁β -磷酸三钙纳米粒子，同时还涉及该含镁β -磷酸三钙纳米粒子的制备方法，属于材料技术领域。
背景技术：
β-磷酸三钙是人体内无机矿物之一。研究表明，人工合成的β-磷酸三钙，具有 与生物矿化β-磷酸三钙相同的晶体结构和相似的组成，因此具有生物可吸收性、生物相 容性和适宜的力学性能，可以用作生物医用材料。特别地，在β-磷酸三钙中掺入镁(Mg) 离子后，镁可部分替换磷酸三钙晶体结构中Ca(V)位置，使得(1)提高了 磷酸三 钙烧结转变温度及抑制晶粒烧结时长大，从而有利于陶瓷致密化和力学性能的提高；(2)Mg 可以稳定溶液中β-磷酸三钙的结构，使其在较低温度条件下便可获得；(3)改变了 β-磷 酸三钙在溶液中形核与结晶的历程，使其呈现出特定的结构和形貌。同时Mg是人体必需的 常量元素之一，能直接刺激造骨细胞增殖。如果Mg缺乏会减弱骨的生长，降低骨的质量和 强度，引起骨质疏松。因此，近年来采用掺Mg的β-磷酸三钙微球或陶瓷治疗因骨质疏松 而引起的骨折或骨缺损，且越来越得到人们的关注。对于β-磷酸三钙粒子的形貌，在已公开文献中尚无报道，专利中涉及到的仅颗 粒的尺寸及制备方法。如专利(公开号CN 1699150Α)中提到利用磷酸八钙为前驱体，经 过煅烧制备出β-磷酸三钙，颗粒粒径4-12 μ m，为微米级，且未对颗粒形貌进行描述；专利 (公开号CN 1792779A)采用溶胶-凝胶及不同的煅烧温度下，制备出β-磷酸三钙、α-磷 酸三钙或者两者的混合物。文中提到某一煅烧条件下得到的颗粒尺寸为50-70nm，但未指 明粉体的物相及形貌。其他文献形式报道的β-磷酸三钙颗粒一般为不规则形状、棒状或 短棒状等。添加了镁元素后，β-磷酸三钙粒子的结晶度降低，颗粒一般呈现不规则形貌。 但在特定工艺条件下可改变形核与结晶习性，生长出特定的形貌，影响材料的使用性能。目 前，未有专利对含镁磷酸三钙的形貌进行过描述。在其他文献资料，包括各种学术期 干1J、书籍和会议文集中公开报道的形貌有(1)花瓣状；(2)球形，以下简单说明。(1)花瓣状含镁 β-磷酸三钙，举出 “Novel in-situ synthesis andcharacterization of ηanostructured magnesium substituted β—tricalcium phosphate ( β -TCMP). Materials Science and Engineering C 29(2009)69—77，，。该文所述的是具有(Ca+Mg)/P的原子比约为1. 207、Mg/Ca的原子比约为0. 445、 比表面积为200m2/g的含镁β-磷酸三钙。该粒子是从球形前驱体二水磷酸氢钙表面各方 向生长出来的片状物，聚集形成花瓣状，片状物尺寸约为80nm。但是从不同球形颗粒表面伸 出的片状物会生长在一起，形成严重的团聚，不利于实际应用。其制备方法是首先采用化学沉淀法制备出含镁的二水磷酸氢钙。然后将二水磷酸 氢钙分散在去离子水中，通过不同的冷凝回流时间制备出含镁磷酸三钙纳米粒子。另外，添加Mg后缩短了 β-磷酸三钙的形成时间。含镁β-磷酸三钙生成后，冷 凝回流时间的长短对粒子的组成和形貌没有明显的影响。
(2)球形含镁 β-磷酸三钙，举出 “Solubility of Mg-containing β -tricalciumphosphate at 25°C . Acta Biomaterialia 5(2009)508-517”。文中所述含镁β-磷酸三钙为球形、直径2-5μπκ (Ca+Mg)/P的原子比为 1. 46-1. 50、Mg/Ca的原子比为0. 024-0. 112。致密球形粉末表面积较低，不适宜用作缓释剂 且作为陶瓷材料时成型性较差。而且微米级的粒子也会降低材料的力学性能。其制备方法是首先采用化学沉积法制备含镁IOmol %的β-磷酸三钙，再经过 850°C晶化。其次含镁10mol%的β -磷酸三钙与不同数量的纯β-磷酸三钙混合均勻，在 1000°C加热5h，得到不同镁含量的含镁β-磷酸三钙。所得的含镁β-磷酸三钙经过了高温烧结，其生物活性和生物相容性降低。且烧 结过程中，球形颗粒团聚在一起发生颈缩，对形貌有一定的影响。对于含镁磷酸三钙的制备方法，传统上常用固相法，即采用缺钙羟基磷灰石 添加氧化镁在高温下煅烧，但产物中除了含镁磷酸三钙外，常有羟基磷灰石存在。虽然 通过调整氧化镁的添加量和烧结温度可以调整产物的比例，但是很难得到纯的含镁β-磷 酸三钙，且镁掺入量范围较窄。而且高温煅烧后，磷酸三钙的颗粒尺寸增大，比表面积 降低，使得生物活性降低。近来也有报道关于利用液相法制备含镁磷酸三钙，以下简单 阐述(3)生物矿物转化法，举出 “Conversion of sea urchin spines toMg-substituted tricalcium phosphate for bone implants. Acta Biomaterialia 3(2007)785-793”文中所述采用组成为富镁方解石的海胆脊椎骨为原料，利用水热法制备出含镁 β-磷酸三钙。生成的含镁磷酸三钙保持了海胆骨的外形和显微形貌，多孔，且材料表 面通过溶解结晶机制还生成了不同于内部的钙磷盐。认为材料具有骨诱导性和骨传导性。 但没有说明材料中镁的含量，且材料为多孔的固体，不适宜用作生物陶瓷原料、生物金属材 料涂层、高分子材料增强体等。而且原料是天然的海胆，数量有限。具体制备方法是磷酸氢二铵和海胆脊椎骨在180°C下水热反应生成了含镁β _磷 酸三钙。(4)液相沉积_回流法。可参见(1)列举的例子。从上述报道可以看出，含镁β-磷酸三钙一般采用高温固相方法制备，由于高温 会造成粒子长大和团聚，即对形貌有破坏，所以在此类方法中对形貌研究的报道较少。近 年也有液相合成的报道，但是由于镁的加入和反应温度较低，含镁磷酸三钙粒子常结 晶度低，呈不规则形状，对形貌的研究也较少。而在水热条件下，六边形片状形貌的含镁的 β-磷酸三钙纳米粒子及其制备方法还未见报道。
发明内容
针对现有技术存在的上述不足，本发明的目的在于提供一种含镁、具有特定六边 形片状形貌的含镁磷酸三钙纳米粒子。本发明的另一个目的是提供上述含镁磷酸三钙纳米粒子的制备方法。本发明的目的是这样实现的一种含镁β-磷酸三钙纳米粒子，它不含磷酸氢根， 具有β-磷酸三钙的晶体结构，其化学式为e-(Ca，Mg)3(PO4)2 ；本含镁β-磷酸三钙纳米粒子为正六边形片状形貌，厚度为10-30nm，六边形对角线长度为100-200nm，(Ca+Mg)/P的
原子比是1. 30-1. 45，Mg/Ca的原子比是0. 05-0. 15。 所述含镁β -磷酸三钙纳米粒子制备方法步骤为1)备料-配置相同浓度且浓度为0. 05-0. 2mol/L的四水硝酸钙水溶液、六水硝酸镁水溶液和无水磷酸氢二钾水溶液，使四水硝酸钙水溶液、六水硝酸镁水溶液和无水磷酸 氢二钾水溶液中(Ca+Mg) /P原子比为1. 66-1. 68，Mg/Ca原子比为0. 18-0. 40 ；2)混合-在0-60°C的温度条件下，先将六水硝酸镁水溶液加入到四水硝酸钙水溶 液中均勻混合形成混合液A，再在前述混合液A中加入无水磷酸氢二钾水溶液均勻混合形 成混合液B;边加入边搅拌；3)水热反应-将第2)步得到的混合液B置于反应器中，反应器溶液体积填充度为 55-70%;以彡1. 50C /min的速率升温至180_220°C，在该温度下保温，保温时间不低于1小 时，再冷却至室温；4)过滤、洗涤和干燥_将冷却至室温的反应器内的液体取出，经过滤得到沉淀，再 用蒸馏水和乙醇交替洗涤至中性；洗净后的滤饼在50-70°C温度下干燥，由此得到上述含 镁β-磷酸三钙纳米粒子。进一步地，水热反应中升温速率为1. 0-1. 50C /min,保温时间为l_24h。本发明新颖的六边形片状含镁β -磷酸三钙纳米粒子作为生物陶瓷原料、骨水泥 成分、基因和蛋白质载体、组织工程用支架材料、药物缓释剂、医用金属材料表面涂层、医用 高分子材料增强体是有用的。另外，通过上述各种的用途组合，能够拓展更新颖的用途。相比现有技术，本发明的有益效果是1)本发明含Mg的β-磷酸三钙，在组成上更接近于生物矿化的β-磷酸三钙。 β -磷酸三钙中掺入的镁能直接刺激造骨细胞增殖，与纯β “磷酸三钙相比，更适宜于治疗 因骨质疏松而引起的骨折或骨缺损。2)本发明含Mg的β -磷酸三钙，平均粒子长度为100-200nm。作为生物陶瓷的原 料，纳米级的粒子可以明显降低材料的烧结温度，既可节约制备过程中的能耗，还能尽可能 的保证材料的生物活性。同时，掺入镁后可以提高烧结过程中β-磷酸三钙向α-磷酸三 钙的转变温度及抑制晶粒长大，从而有利于陶瓷致密化和力学性能的提高。3)本发明含Mg的β-磷酸三钙，形貌为六边形片状。作为药物、基因、生长因子及 细胞等的载体，具有较大的表面积，吸附效率更高。并且特定的六边形形貌，裸露出特定的 大的(001)晶面，使吸附的选择性更高，有利于特定离子、蛋白质或基团的吸附。4)本发明含Mg的β -磷酸三钙，与纯的β -磷酸三钙相比，晶粒的结晶度降低。 作为生物金属材料表面的涂层，植入体内后，结晶度低的含Mg的β -磷酸三钙粒子更易水 解转变为类骨磷灰石，表现出更优良的生物活性。同时镁离子的释放，也可促进新骨的形成 和患处的愈合。5)本发明含Mg的β -磷酸三钙，与球形或花瓣状含Mg的β -磷酸三钙相比，作为 高分子生物材料的增强体，能明显提高材料的力学性能，扩大其应用范围。6)本发明含Mg的β _磷酸三钙，作为骨水泥的初始成分之一，填充至体内缺损处， 在固化过程中不会放热，且与纯的β-磷酸三钙相比，可缩短固化时间。7)本发明含Mg的β _磷酸三钙纳米粒子的制备方法，工艺过程简单。水热过程中，β-磷酸三钙直接形核并结晶，省去了传统工艺中高温晶化的过程，既避免了六边形形 貌在高温加热过程中可能的变形，也保证了材料的生物活性。8)本发明含Mg的β-磷酸三钙纳米粒子的制备方法，通过在热液中添加镁离子， 在液相中合成了高纯度的含Mg的β-磷酸三钙纳米粒子，克服了用缺钙羟基磷灰石添加氧 化镁在高温下烧结的常见制备工艺中，产物里含羟基磷灰石的问题。9)本发明含Mg的β -磷酸三钙纳米粒子的制备方法中，无需特定的矿化剂或络合 齐IJ，仅在特定水热条件下，通过调节Mg离子浓度便可改变β _磷酸三钙的形貌，且粒子尺寸 分布窄。
图1-实施例1所得含镁β -磷酸三钙的X射线衍射图谱。图2-实施例1所得含镁β -磷酸三钙的场发射扫描电子显微镜照片。
具体实施例方式下面结合具体实施方式
对本发明作进一步详细描述。本发明含镁β-磷酸三钙纳米粒子由以下特征来表征一、其化学式为β-(Ca，Mg)3(P04)2 ；六方晶系，空间群为R3C，与β-磷酸三钙的晶 体结构相同。镁主要以离子形式进入磷酸三钙晶格，部分替换钙。晶格中不含磷酸氢 根基团。二、本含镁β -磷酸三钙纳米粒子为正六边形片状形貌，厚度为10-30nm，六边形 对角线长度为100-200nm。三、(Ca+Mg)/P的原子比是1. 30-1. 45 ；若小于1. 30，则会生成磷酸氢钙与β -磷 酸三钙的混合物，而若大于1.45，会有碳酸钙与β-磷酸三钙共存，不能得到高纯度的含镁 β-磷酸三钙。四、Mg/Ca的原子比以0. 05-0. 15的比例为佳；若比例小于0. 05，则会形成羟基磷 灰石与β-磷酸三钙的混合物，不能得到高纯的β-磷酸三钙，而若比例大于0. 15，得到的 β -磷酸三钙不是六边形片状形貌，而是球形颗粒。其中，含镁β -磷酸三钙中Ca、Mg和P的含量由X射线能量色散型荧光光谱仪 (XRF)定量测定；其物相和晶体结构由X射线衍射仪测定；所含基团由傅里叶红外光谱仪测 定；其颗粒尺寸由场发射扫描电子显微镜照片测定。上述含镁β -磷酸三钙纳米粒子是通过下述制备方法得到的1)备料-配置相同浓度且浓度为0. 05-0. 2mol/L的四水硝酸钙水溶液、六水硝酸 镁水溶液和无水磷酸氢二钾水溶液，使四水硝酸钙水溶液、六水硝酸镁水溶液和无水磷酸 氢二钾水溶液中(Ca+Mg) /P原子比为1. 66-1. 68，Mg/Ca原子比为0. 18-0. 40 ；原料中(Ca+Mg) /P原子比若小于1. 66，则会有磷酸氢钙与β -磷酸三钙混合共存； 若大于1. 68，则会出现碳酸钙。原料中Mg/Ca的原子比若小于0. 18，产物中会生成羟基磷 灰石，若大于0.40，β-磷酸三钙的颗粒呈球形。在此原料配比范围内生成的含镁β-磷酸 三钙纳米粒子的(Ca+Mg)/P的原子比为1. 30-1. 45，Mg/Ca的原子比是0. 05-0. 15。四水硝酸钙为分析纯，也可以是工业和农业级硝酸钙。硝酸钙易潮解，称量时最好放置于玻璃的称量瓶中进行。溶解硝酸钙的水为蒸馏水。为了促进硝酸钙在水中的溶解，可以采取玻璃棒搅拌或磁力搅拌等方法，在此无特别地限定。六水硝酸镁为分析纯，也可以是工业级和农业级硝酸镁。硝酸钙易潮解，称量时最 好放置于玻璃的称量瓶中进行。溶解硝酸镁的水为蒸馏水。为了促进六水硝酸镁在水中的 溶解，可以采取玻璃棒搅拌或磁力搅拌等方法，在此无特别地限定。无水磷酸氢二钾为分析纯，也可以是工业级和农业级硝酸镁。无水磷酸氢二钾易 潮解，称量时最好放置于玻璃的称量瓶中进行。溶解硝酸镁的水为蒸馏水。为了促进无水 磷酸氢二钾或三水磷酸氢二钾在水中的溶解，可以采取玻璃棒搅拌或磁力搅拌等方法，在 此无特别地限定。四水硝酸钙、六水硝酸镁和无水磷酸氢二钾三种水溶液浓度相同且控制在 0. 05-0. 2mol/L之间，即使不到0. 05mol/L也能制备出β -磷酸三钙，但制备过程需要大量 的水或者容器变大等经济上的问题。若超过0. 2mol/L，水热保温时间大大提高，且产物中容 易出现磷酸氢钙，因此最好是0. 08-0. 15mol/L。三种水溶液的浓度要求一致，例如同为0. 5mol/L、或同为1. Omol/L。通过量取不 同原材料水溶液的体积来达到特定的(Ca+Mg)/P和Mg/Ca。2)混合_将上述三种水溶液(三种原料在水中溶解后均为无色透明)混合，混合 顺序为首先硝酸镁水溶液加入到硝酸钙水溶液中，混合均勻后呈无色透明，再加入无水磷 酸氢二钾水溶液，一边加入一边搅拌，此时混合液为乳白色悬浊液。混合时的温度为0-60°C。在0°C以下，混合溶液易结冰，并且溶解困难。若超过 600C，不仅在加热和保温中需要多的能量，而且容易改变β -磷酸三钙前驱体的性质，使后 续产物的形貌发生改变。混合终了溶液的ρΗ值在5-7之间。根据初始材料中(Ca+Mg) /P的改变，相应混合 液的PH值有所变化。3)水热反应_将第2)步最后得到的混合液置于反应器中，反应器溶液体积填充 度为55-70% ；以1. 0-1. 50C /min的速率升温至180-220°C，在该温度下保温，保温时间为 l-24h ；水热过程的升温速率控制在1. 0-1. 50C /min。若小于1. 0°C /min,升温速率过慢， 浪费时间。若升温速率高于1.5°C/min，由初始的不定型磷酸钙向β -磷酸三钙前驱体转 变、β “磷酸三钙前驱体向β “磷酸三钙转变的过程及晶体生长过程缩短，不利于形成规则 的六边形形貌。水热过程的水热温度控制在180-220°C。若低于180°C，β _磷酸三钙前驱体向 β-磷酸三钙转变不完全，不能得到纯的β-磷酸三钙。若温度高于220°C，也能得到β-磷 酸三钙，但是温度过高会消耗更多能量。水热保温时间控制在l_24h。若低于lh，β -磷酸三钙前驱体向β -磷酸三钙转 变不完全，存在磷酸氢钙。若保温时间高于24h，也能得到β-磷酸三钙，但是需要更多的热量。水热反应结束后，溶液随反应器冷却至室温。冷却所需时间约8_15h。因为水热保 温结束后至室温这一阶段，水热液中的晶体仍然在生长。如果加快冷却，会影响β-磷酸三 钙的晶体生长，形成不了六边形形貌。
4)过滤、洗涤和干燥_将冷却至室温的反应器内的液体取出，经过滤得到沉淀，再 用蒸馏水和乙醇交替洗涤至中性；洗净后的滤饼在50-70°C温度下干燥，即得到上述特定 形貌和原子比的含镁磷酸三钙纳米粒子。实验室具体的制备步骤为
(1)溶液的配制。将成都科龙化学试剂厂生产的分析纯级四水硝酸钙加入蒸馏水 中溶解，配制成浓度为0. 05-0. 2mol/L的溶液A。测量溶液A的pH值。将重庆北碚化学试 剂厂生产的分析纯级六水硝酸镁加入蒸馏水中溶解，配制成浓度为0. 05-0. 2mol/L的溶液 B。测量溶液B的pH值。将国药集团化学试剂有限公司生产的分析纯级无水磷酸氢二钾加 入蒸馏水中溶解，配制成浓度为0. 05-0. 2mol/L的溶液C。测量溶液C的pH值。(2)溶液的混合。将溶液B倒入溶液A中混合，均勻后，再倒入溶液C，搅拌均勻后， 形成乳白色悬浮液，溶液中(Ca+Mg)/P原子比为1. 66-1. 68，Mg/Ca原子比为0. 18-0. 40。测 量混合液的PH值。(3)水热过程。混合液放入容积为500ml的磁力搅拌反应釜内，混合液填充度为 55-70%o反应釜密封后，以1. 0-1. 50C /min的速度升温至保温温度。在保温温度保温l_24h 后，停止加热，热液随釜冷却至室温。整个过程未使用搅拌。(4)粉末的获取。反应釜内热液冷却至10-40°C时取出。测量得到的白色悬浮液D 的PH值。采用水循环真空泵过滤得到沉淀，再用蒸馏水和乙醇交替洗涤至中性。洗净后的 滤饼放入干燥箱内，在50-70°C温度下干燥，得到六边形片状含镁β -磷酸三钙纳米粒子。以下给出实验室的四个具体的实施例实施例1-称取3. 4733g四水硝酸钙、0. 9485g六水硝酸镁、1. 9197g无水磷酸氢二 钾，分别溶解在150ml、36ml和1 IOml蒸馏水中，得到溶液A、B和C，测量pH值。按前述步骤 混合后得到悬浮液D，测量pH值。混合搅拌过程中温度约为10°C。混合液移入反应釜内， 以1. 450C /min的升温速率加热至200°C，保温3h。保温结束后，随釜冷却至30°C，冷却过 程约llh。沉淀抽滤后，经过水洗、乙醇洗、水洗和乙醇洗，在70°C下干燥13h。得到的粉末 利用XRD表征全部为β-磷酸三钙，如图1所示。从场发射扫描电子显微镜照片可以看出， 粒子呈六边形片状，对角线长度约为150nm，如图2所示。实施例2-称取5. 3166g四水硝酸钙、1. 500Ig六水硝酸镁、2. 8145g无水磷酸氢二 钾，分别溶解在151ml、35. 5ml和IlOml蒸馏水中，得到溶液A、B和C，测量pH值。按前述 步骤混合后得到悬浮液D，测量pH值。混合搅拌过程中温度约为25°C。混合液移入反应釜 内，以1. 20°C /min的升温速率加热至220°C，保温6h。保温结束后，随釜冷却至27. 6°C，冷 却过程约15h。沉淀抽滤后，经过水洗、乙醇洗、水洗和乙醇洗，在65°C下干燥10h，得到六边 形含镁β-磷酸三钙纳米粒子，对角线长度约为120nm。实施例3-称取2. 870Ig四水硝酸钙、1. 1225g六水硝酸镁、2. 3093g无水磷酸氢二 钾，分别溶解在150ml、35ml和1 IOml蒸馏水中，得到溶液A、B和C，测量pH值。按前述步骤 混合后得到悬浮液D，测量pH值。混合搅拌过程中温度约为15°C。混合液移入反应釜内， 以1. 300C /min的升温速率加热至180°C，保温5h。保温结束后，随釜冷却至18°C，冷却过 程约10h。沉淀抽滤后，经过水洗、水洗、乙醇洗、水洗和乙醇洗，在65°C下干燥8h，得到六边 形含镁β-磷酸三钙纳米粒子，对角线长度约为llOnm。实施例4-称取3. 4800g四水硝酸钙、0. 7560g六水硝酸镁、1. 9108g无水磷酸氢二钾，分别溶解在153ml、34ml和1 IOml蒸馏水中，得到溶液A、B和C，测量pH值。按前述步骤 混合后得到悬浮液D，测量pH值。混合搅拌过程中温度约为40°C。混合液移入反应釜内， 以1. 500C /min的升温速率加热至200°C，保温3h。保温结束后，随釜冷却至30°C，冷却过 程约llh。沉淀抽滤后，经过水洗、乙醇洗、水洗和乙醇洗，在55°C下干燥8h，得到β-磷酸 三 钙，粒子呈六边形片状，对角线长度约为200nm，厚约30nm。
权利要求
一种含镁β-磷酸三钙纳米粒子，本含镁β-磷酸三钙纳米粒子不含磷酸氢根，具有β-磷酸三钙的晶体结构，其化学式为β-(Ca，Mg)3(PO4)2，其特征在于本含镁β-磷酸三钙纳米粒子为正六边形片状形貌，厚度为10-30nm，六边形对角线长度为100-200nm，(Ca+Mg)/P的原子比是1.30-1.45，Mg/Ca的原子比是0.05-0.15。
2.根据权利要求1所述的含镁磷酸三钙纳米粒子的制备方法，其特征在于本方 法制备步骤为1)备料_配置相同浓度且浓度为0.05-0. 2mol/L的四水硝酸钙水溶液、六水硝酸镁水 溶液和无水磷酸氢二钾水溶液，使四水硝酸钙水溶液、六水硝酸镁水溶液和无水磷酸氢二 钾水溶液中(Ca+Mg) /P原子比为1. 66-1. 68，Mg/Ca原子比为0. 18-0. 40 ；2)混合-在0-60°C的温度条件下，先将六水硝酸镁水溶液加入到四水硝酸钙水溶液中 均勻混合形成混合液A，再在前述混合液A中加入无水磷酸氢二钾水溶液均勻混合形成混 合液B;边加入边搅拌；3)水热反应-将第2)步得到的混合液B置于反应器中，以彡1.5°C/min的速率升温 至180-220°C，在该温度下保温，保温时间不低于1小时，再冷却至室温；4)过滤、洗涤和干燥_将冷却至室温的反应器内的液体取出，经过滤得到沉淀，再用 蒸馏水和乙醇交替洗涤至中性；洗净后的滤饼在50-70°C温度下干燥，由此得到上述含镁 β-磷酸三钙纳米粒子。
3.根据权利要求2所述的含镁β-磷酸三钙纳米粒子的制备方法，其特征在于反应 器溶液体积填充度为55-70%。
4.根据权利要求2或3所述的含镁β-磷酸三钙纳米粒子的制备方法，其特征在于 水热反应中升温速率为1. 0-1. 50C /min，保温时间为l_24h。
全文摘要
本发明公开了一种含镁β-磷酸三钙纳米粒子及其制备方法，它不含磷酸氢根，具有β-磷酸三钙的晶体结构，其化学式为β-(Ca，Mg)3(PO4)2；本含镁β-磷酸三钙纳米粒子为正六边形片状形貌，厚度为10-30nm，六边形对角线长度为100-200nm，(Ca+Mg)/P的原子比是1.30-1.45，Mg/Ca的原子比是0.05-0.15。本产品需要通过备料、混合、特定的水热反应和过滤、洗涤和干燥而得到。本发明具有特定的六边形片状形貌，作为药物、基因、生长因子及细胞等的载体，具有较大的表面积，吸附效率更高，使吸附的选择性更高，有利于特定离子、蛋白质或基团的吸附。作为高分子生物材料的增强体，能明显提高材料的力学性能，扩大其应用范围。
文档编号C01B25/32GK101811686SQ20101016230
公开日2010年8月25日 申请日期2010年5月4日 优先权日2010年5月4日
发明者张敏, 辛仁龙, 陈飞宏, 高家诚 申请人:重庆大学