迪安-斯达克管的反应容器中 加入得到的有机相，在温度35°C、绝对压力10. 66~13. 33kPa下减压回流5小时来除去水 分。将得到的有机溶剂溶液用（桐山No. 5B，保留粒径4 ym)的过滤器进行过滤。将得到 的75. 2g LFSI溶液中的41. 9g放入旋转蒸发仪中，使其在40°C蒸发，并浓缩至LFSI浓度 56. 4质量％。在已浓缩的LFSI溶液中滴加二氯甲烷100ml，使结析晶出。其后，通过减压 过滤而滤出结晶。将被滤出的结晶用45ml二氯甲烷清洗，在室温下真空干燥8小时。得到 了 2. 69g LFSI。得到的LFSI的F含量小于5ppm、C1含量为6ppm、SO 42含量为6ppm。 实施例3 (LFSI的合成） 向合成例1中得到的二（氟代磺酰基）胺铵盐19. 8g(0. lOmol)中添加100mL乙酸异 丙酯和5. 5g(0. 13mol)氢氧化锂一水合物，在绝对压力9. 333kPa、温度27°C~33°C下加热 回流1. 5小时。将得到的液体冷却至25°C，向其中添加20ml水来进行提取。分成有机相和 水相，向水相中添加50mL乙酸异丙酯来提取非水溶性成分。混合在该提取操作中得到的有 机相，用水5ml进行3次水溶性成分的提取。向具备迪安-斯达克管的反应容器中加入得到 的有机相，在温度35°C、绝对压力10. 66~13. 33kPa下减压回流5小时，除去水分。将得到 的有机溶剂溶液用（桐山No. 5B，保留粒径4 ym)的过滤器进行过滤。将得到的75. 2g LFSI 溶液中的33. 3g放入旋转蒸发仪中，使其在60°C蒸发，并浓缩至LFSI浓度67. 4质量％。在 已浓缩的LFSI溶液中滴加80ml二氯甲烧，使结析晶出。其后，通过减压过滤而滤出结晶。 将被滤出的结晶用45ml二氯甲烷清洗，在室温下真空干燥8小时。得到5. 00g LFSI。得到 的LFSI的F含量为66ppm、Cl含量小于5ppm，SO 42含量为76ppm。 比较例2 (LFSI的合成） 在含有合成例1中得到的二（氟代磺酰基）胺铵盐356.7g(1.80mol)的乙酸丁酯溶 液1306. 6g中添加98. 2g(2. 34mol)氢氧化锂一水合物，在绝对压力8. 67kPa、温度31°C~ 35°C下加热回流4小时。将得到的液体冷却至25°C，添加182mL水进行提取。分成有机相 和水相，向水相中添加900mL乙酸丁酯来提取非水溶性成分。混合在该提取操作中得到的 有机相，用20mL水进行4次水溶性成分的提取。将得到的有机溶剂溶液放入旋转蒸发仪，使 其在60°C蒸发，并浓缩至LFSI浓度56. 9质量％。在已浓缩的LFSI溶液中滴加1450mL二 氯甲烷，使结析晶出。其后，通过减压过滤而滤出结晶。将得到的结晶用600mL二氯甲烷进 行清洗，在室温下真空干燥9小时。得到114. 8g LFSI。得到的LFSI的F含量为288ppm、 Cl含量为lOppm、SO 42含量为49ppm。 实施例4 (LFSI的合成） 在含有合成例1中得到的二（氟代磺酰基）胺铵盐41.8g(0.2mol)的乙酸丁酯溶液 153. 2g中添加15. 9g(0. 36mol)氢氧化锂一水合物，在绝对压力5. 33kPa。温度31°C~32°C 下加热回流4小时。对得到的液体进行过滤（桐山No. 5B，保留粒径4 ym)，除去不溶成分 (LiOH等）。在得到的滤液中添加100ml乙酸丁酯和30ml水来进行提取。分成有机相和水 相，将有机相用l〇ml水进行2次水溶性成分的提取。将有机相放入旋转蒸发仪中，在60°C 进行浓缩，直至LFSI浓度为58. 8质量％。在已浓缩的LFSI溶液中滴加二氯甲烷160ml，使 结析晶出。其后，通过减压过滤而滤出结晶。将得到的结晶用320ml二氯甲烷清洗，在室温 下真空干燥7小时。得到14. 96gLFSI。得到的LFSI的F含量为llppm、Cl含量为llppm、 S042 含量为 77ppm。 可知与不包含过滤工序的比较例1相比，在包含过滤工序的实施例1和2中，能够得到 高纯度的二磺酰胺碱金属盐。另外，根据实施例2和实施例3的结果可知，在过滤工序后， 将滤液在50°C以下的温度进行浓缩时，能够得到更高纯度的二磺酰胺碱金属盐。 产业上的可利用性 根据本发明，能够以低的温度历程且低成本制造高纯度的二磺酰胺碱金属盐〔II〕，在 产业上有用。
【主权项】
1. 一种二磺酰胺碱金属盐的制造方法，包括以下工序： 在有机溶剂中使由式〔I〕表示的二磺酰胺It盐发生阳离子交换反应，形成由式〔II〕表 示的二磺酰胺碱金属盐的工序，以及 将含有所述二磺酰胺碱金属盐的有机溶剂溶液用保留粒径0. 1~10ym的过滤器过滤 而得到滤液的其中，式〔I〕中，R1和R2各自独立地表示具有1~6个碳原子的氟代烷基或氟原子，R1 或R2中的至少一个为氟原子， R3、R4、R5及R6各自独立地表示氢原子、具有1~6个碳原子的烷基或具有1~6个碳 原子的烷氧基烷基，R3、R4、R5及R6中的2个基团可以一同形成含有它们键合的氮原子作为 环构成原子的5~8元环，式〔II〕中，M+表示碱金属阳离子，R1和R2表示与式〔I〕中的R1和R2同样的基团。2. 根据权利要求1所述的制造方法，其中，过滤器为膜过滤器。3. 根据权利要求1或2所述的制造方法，其中，有机溶剂为酯系溶剂。4. 根据权利要求1或2所述的制造方法，其中，有机溶剂为乙酸异丙酯。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的制造方法，其中，进一步包括在过滤工序后，将 滤液在0~70°C的温度下浓缩的工序。6. 根据权利要求5所述的制造方法，其特征在于，在过滤工序后，将滤液在0~50°C的 温度下浓缩。7. 根据权利要求1~6中任一项所述的制造方法，其中，进一步包括如下工序：在进行 阳离子交换反应的工序后、在进行过滤的工序前，将所述有机溶剂溶液用水清洗而从该有 机溶剂溶液中除去阳离子。8. 根据权利要求5~7中任一项所述的制造方法，其中，进一步包括在浓缩工序后，使 二磺酰胺碱金属盐析晶的工序。
【专利摘要】本发明提供一种二磺酰胺碱金属盐的制造方法，其包括以下工序：在有机溶剂中使由式〔I〕(式〔I〕中，R1和R2各自独立地表示具有1～6个碳原子的氟代烷基等，R1或R2中的至少一个为氟原子，R3、R4、R5及R6各自独立地表示氢原子等)表示的二磺酰胺盐发生阳离子交换反应，形成由式〔II〕(式〔II〕中，M+表示碱金属阳离子，R1和R2表示与式〔I〕中的R1和R2同样的基团)表示的二磺酰胺碱金属盐的工序、以及将含有上述二磺酰胺碱金属盐的有机溶剂溶液用保留粒径0.1～10μm的过滤器进行过滤而得到滤液的工序。
【IPC分类】C07C311/00, C01B21/086, C07C303/40
【公开号】CN105121335
【申请号】CN201480014935
【发明人】前川秀树, 安原正道, 林谦一
【申请人】日本曹达株式会社
【公开日】2015年12月2日
【申请日】2014年3月5日
【公告号】CA2904489A1, WO2014148258A1