在陶瓷表面上制造装饰层的制作方法_3

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种常见的粘合增强剂。
[0061] 该混合物优选含有润湿添加剂。合适的润湿添加剂是本领域技术人员已知的。根 据一个优选实施方案,该润湿添加剂选自硅氧烷、硅酮和表面活性剂。该润湿添加剂例如可 以是聚醚改性的聚甲基硅氧烷。
[0062] 根据另一个优选实施方案,相对于该混合物的总重量,卤化物化合物的最大分数 为〇. 05重量%,更优选0. 3重量%,和甚至更优选0. 1重量%。
[0063] 根据另一个优选实施方案,相对于该混合物的总重量,脂肪酸的最大分数为5.0 重量%,更优选4. 0重量%,和甚至更优选3. 0重量%。
[0064] 该混合物包含比率V= (a) / (b)彡2. 2,由此(a)是溶剂(iii)的分数,并且 (b)是金硫醇盐(i)的金分数,各自相对于该混合物的总重量。已经令人惊讶地发现,施加 包含比率V= (a) / (b)多2. 2的混合物不会伴随着单质金在用于施加该混合物的喷墨 印刷机的金属部件上的沉淀,而是该金硫醇盐仍然保持溶解在该混合物中并且其中所含的 金仅在随后的烧制工艺过程中才沉淀在待涂覆的基底上。
[0065] 根据一个优选实施方案,该比率V= (a) / (b)彡2.3,更优选彡2.4,甚至更优 选多2. 5,特别优选多2. 7,更特别优选多3.0,并且特别是多3. 5。根据另一个优选实施 方案,该比率V= (a) / (b) < 30. 0,更优选< 25. 0,甚至更优选< 20. 0,特别优选< 18.0,更特别优选< 15.0,并且特别是< 12.0。根据再一个优选实施方案,该比率V= (a) / (b)为2. 2-30. 0,更优选为2. 3-25. 0,甚至更优选为2. 4-20. 0,特别优选为2. 5-18. 0,更 特别优选为2. 7-15. 0,并且特别是3. 0-12. 0。
[0066] 该比率V= (a) / (b)的计算在(a)方面考虑溶剂(iii)相对于该混合物的总 重量的的分数。如果在该混合物中存在超过一种类型的溶剂(iii),该计算基于所有溶剂 (iii)相对于该混合物的总重量的分数的总和。该比率V= (a) / (b)的计算在(b)方面 考虑该金硫醇盐(i)相对于该混合物的总重量的金分数。如果在该混合物中存在超过一种 类型的金硫醇盐(i),该计算基于所有金硫醇盐(i)相对于该混合物的总重量的金分数的 总和。
[0067] 该比率V= (a) / (b)的计算应通过以下示例性计算来说明:混合物含有31. 25重 量%的金(I)硫醇盐(由此该金分数相对于该金(I)硫醇盐重量为48重量%),30. 00重量% 的1-己醇、15. 00重量%的1-庚醇和占剩余部分的其它成分。因此,该混合物含有15. 00 重量% (31. 25重量%X48%)的来自该金硫醇盐(i)的金和45. 00重量% (30. 00重量份的 1-己醇+ 15. 00重量份的1-庚醇)的溶剂(iii)。因此,该比率V= (a) / (b)在该实例 中为3. 00。
[0068] 根据一个优选实施方案,金的分数相对于该混合物的总重量为至少5. 0重量%,更 优选至少6. 0重量%,甚至更优选至少7. 0重量%,特别优选至少8. 0重量%,甚至更特别优 选至少9. 0重量%,并且特别是至少10. 0重量%。已经令人惊讶地发现,对于相对于该混合 物总重量小于5. 0重量%的金分数,只有施加到该基底上的混合物的量非常大的时候,在加 热过程中通常才形成有光泽的金色层、黄色层或白金色层。根据另一个优选实施方案,金的 分数相对于该混合物的总重量不超过30. 0重量%,更优选不超过27. 0重量%,甚至更优选 不超过25. 0重量%,特别优选不超过23. 0重量%,更特别优选不超过21. 0重量%,并且特 别是不超过20. 0重量%。根据再一个优选实施方案,金的分数相对于该混合物的总重量为 5. 0-30. 0重量%,更优选6. 0-27. 0重量%,甚至更优选7. 0-25. 0重量%,特别优选8. 0-23. 0 重量%,更特别优选9. 0-21. 0重量%,并且特别是10. 0-20. 0重量%。
[0069] 根据一个优选实施方案,金硫醇盐(i)的分数相对于该混合物的总重量为至少 10. 〇重量%,更优选至少12. 0重量%,甚至更优选至少14. 0重量%,特别优选至少16. 0重 量%,更特别优选至少18. 0重量%,并且特别是至少20. 0重量%。根据另一个优选实施方案, 金硫醇盐(i)的分数相对于该混合物的总重量为不超过60. 0重量%,更优选不超过54. 0重 量%,甚至更优选不超过50. 0重量%,特别优选不超过46. 0重量%,更特别优选不超过42. 0 重量%,并且特别是不超过40. 0重量%。根据再一个优选实施方案,金硫醇盐(i)的分数相对 于该混合物的总重量为10. 0-60. 0重量%,更优选12. 0-54. 0重量%,甚至更优选14. 0-50. 0 重量%,特别优选16. 0-46. 0重量%,更特别优选18. 0-42. 0重量%,并且特别是20. 0-40. 0 重量%。
[0070] 根据另一个优选实施方案,铑化合物(ii)的分数相对于该混合物的总重量为至少 〇. 01重量%,更优选至少〇. 03重量%,甚至更优选至少0. 05重量%,和特别优选至少0. 07 重量%。根据另一个优选实施方案,铑化合物(ii)的分数相对于该混合物的总重量为不超 过3. 00重量%,更优选不超过2. 00重量%,甚至更优选不超过1. 00重量%,和特别优选不超 过0. 50重量%。根据再一个优选实施方案,铑化合物(ii)的分数相对于该混合物的总重量 为0. 01-3. 00重量%,更优选0. 03-2. 00重量%,甚至更优选0. 05-1. 00重量%,和特别优选 0· 10-0. 50 重量 %。
[0071] 根据另一个优选实施方案,溶剂(iii)的分数相对于该混合物的总重量为至少 40. 0重量%,更优选至少45. 0重量%,甚至更优选至少50. 0重量%,特别优选至少55. 0重 量%,和更特别优选至少60. 0重量%。根据另一个优选实施方案,溶剂(iii)的分数相对于该 混合物的总重量为不超过90. 0重量%,更优选不超过85. 0重量%,甚至更优选不超过80. 0 重量%,特别优选不超过75. 0重量%,和更特别优选不超过70. 0重量%。根据另一个优选实 施方案,溶剂(iii)的分数相对于该混合物的总重量为40. 0-90. 0重量%,更优选45. 0-85. 0 重量%,甚至更优选50. 0-80. 0重量%,特别优选55. 0-75. 0重量%,和更特别优选60. 0-70. 0 重量%。
[0072] 根据另一实施方案,银硫醇盐(iv)的分数(如果存在的话)相对于该混合物的总 重量为至少〇. 1重量%,更优选至少〇. 2重量%,甚至更优选至少0. 3重量%,特别优选至少 〇. 5重量%,和更特别优选至少0. 7重量%。根据另一个优选实施方案,银硫醇盐(iv)的分 数相对于该混合物的总重量为不超过20. 0重量%,更优选不超过10. 0重量%,甚至更优选 不超过7. 0重量%,特别优选不超过5. 0重量%,和更特别优选不超过2. 0重量%。根据进一 步优选的实施方案,银硫醇盐(iv)的分数相对于该混合物的总重量为〇. 1-20. 0重量%,更 优选0. 2-10. 0重量%,甚至更优选0. 3-7. 0重量%,特别优选0. 5-5. 0重量%,和更特别优选 0· 7-2. 0 重量 %。
[0073] 根据另一实施方案,钯化合物和/或铂化合物(v)的分数(如果存在的话)相对于 该混合物的总重量为至少〇. 1重量%,更优选至少〇. 2重量%,甚至更优选至少0. 3重量%, 特别优选至少〇. 5重量%,和更特别优选至少0. 7重量%。根据另一个优选实施方案,钯化 合物和/或铂化合物(v)的分数相对于该混合物的总重量为不超过30. 0重量%,更优选不 超过20. 0重量%,甚至更优选不超过10. 0重量%,特别优选不超过5. 0重量%,和更特别优 选不超过2. 0重量%。根据另一个优选实施方案,钯化合物和/或铂化合物(v)的分数相对 于该混合物的总重量为0. 1-30. 0重量%,更优选0. 2-20. 0重量%,甚至更优选0. 3-10. 0重 量%,特别优选〇. 5-5. 0重量%,和更特别优选0. 7-2. 0重量%。
[0074] 根据又一实施方案,除溶剂(iii)之外的溶剂,特别是在25°C的温度和1. 013巴的 压力下为液体且不同于溶剂(iii)的成分的分数相对于该混合物的总重量为不超过20. 0 重量%,优选不超过15. 0重量%,甚至更优选不超过10. 0重量%,特别优选不超过5. 0重 量%,和更特别优选不超过3. 0重量%。
[0075] 根据一个特别优选的实施方案,该混合物含有(i)金硫醇盐,(ii)铑(III)化合 物,和(iii)包含至少一个0H基团的溶剂,优选一元醇,由此该混合物包含比率V= (a) / (b)彡2. 2,由此(a)是溶剂(iii)的分数,并且(b)是金硫醇盐(i)的金分数,各自相对于 该混合物的总重量,并且由此该混合物含有至少5. 0重量%的金和至少40. 0重量%的溶剂 (iii),各自相对于该混合物的总重量。
[0076] 根据一个特别优选的实施方案,该混合物含有(i)金的脂族硫醇盐,(ii)铑(III) 化合物,和(iii) 一元醇,由此该混合物包含比率V= (a) / (b)彡2. 2,由此(a)是溶剂 (iii)的分数,并且(b)是金硫醇盐(i)的金分数,各自相对于该混合物的总重量。
[0077] 根据另一个特别优选的实施方案,该混合物含有(i)金硫醇盐,其在相对于该硫 醇盐残基的硫醇基的α位置处含有连接到三个脂族或杂脂族残基上的叔碳原子,(ii)铑 (ΠΙ)化合物,和(iii) 1-庚醇,由此该混合物包含比率V= (a) / (b)彡2. 2,由此(a) 是1-庚醇的分数,并且(b)是金硫醇盐(i)的金分数,各自相对于该混合物的总重量。
[0078] 根据另一个特别优选的实施方案,该混合物含有(i)金硫醇盐,其在相对于该硫 醇盐残基的硫醇基的α位置处含有连接到三个脂族或杂脂族残基上的叔碳原子,(ii)铑 (ΠΙ)化合物,和(iii) 1-庚醇,由此该混合物包含比率V= (a) / (b)彡2. 2,由此(a) 是1-庚醇的分数,并且(b)是金硫醇盐(i)的金分数,各自相对于该混合物的总重量,并且 由此该混合物相对于该混合物的总重量含有至少5. 0重量%的金。
[0079] 根据另一个特别优选的实施方案,该混合物含有(i)金硫醇盐,其在相对于该硫 醇盐残基的硫醇基的α位置处含有连接到三个脂族或杂脂族残基上的叔碳原子,(ii)铑 (ΠΙ)化合物,和(iii) 1-庚醇,由此该混合物包含比率V= (a) / (b)彡2. 2,由此(a) 是1-庚醇的分数,并且(b)是金硫醇盐(i)的金分数,各自相对于该混合物的总重量,并且 由此该混合物含有至少5. 0重量%的金和至少40. 0重量%的1-庚醇,各自相对于该混合 物的总重量。
[0080] 本发明的另一主题涉及制造层状结构(2)的方法,包括以下步骤: (a)提供混合物(6 ),其含有 (i) 金硫醇盐, (ii) 铑(III)化合物,和 (iii) 包含至少一个0H基团的溶剂, 由此该混合物包含比率V= (a) / (b
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