)彡2. 2,由此（a)是溶剂（iii)的分数，并且 (b)是金硫醇盐（i)的金分数，各自相对于该混合物的总重量， (b) 经喷嘴将该混合物施加到基底（4)上，同时获得前体（12)，和 (c) 将该前体（12)加热至高于200°C的温度，同时获得层状结构（2)。
[0081] 在步骤（a)中提供该混合物可以以本领域技术人员对此类型方法进行选择以提供 该混合物的任何方式来实现。优选地，在适于在步骤（b)中施加该混合物的容器中提供该 混合物。同样优选地，该容器是包含用于计量分配该混合物的阀的容器。优选地，该容器是 印刷机墨盒。
[0082] 经喷嘴将该混合物施加到该基底上同时获得前体可以以本领域技术人员在此类 型方法中选择以施加该混合物的任何方式来实现。在这方面，优选在该基底上叠印该混合 物，所述基底在下文中也称为基底层。
[0083] 优选地，该施加是将该混合物沉积到基底上。通过沉积该混合物进行的施加可以 例如通过旋涂、饶铸、滴涂、派射、喷涂、使用橡胶滚轴（squeegee)或通过印刷，例如通过计 量栗或油墨喷头（喷墨）或通过丝网印刷到该基底层上来进行。优选地，该混合物通过计量 栗、喷墨印刷或丝网印刷施加到该基底表面上。优选地，由此施加具有0.5Mm至250Mm的 湿膜厚度、优选具有2Mm至150Mm的湿膜厚度的混合物层。
[0084] 在本发明的范围内，沉积应理解为是指用于施加的混合物，优选也称作为液体或 印刷物质（printingmass)，通过喷嘴形式的辅助手段施加到待叠印的表面上。这可以通过 不同的辅助手段来实现。因此，用于施加或叠印到该基底层上的印刷物质可以经由狭缝喷 嘴喷涂、洒落或沉积到该基底层上。要注意的其它方法包括帘涂和旋涂。此外，用于施加或 叠印的印刷物质可以例如通过辊或滚筒施加和/或印刷到该基底的表面上。例如经由喷嘴 的微定量供给或数字印刷已知作为喷涂和/或洒落方法。在这方面，可以在用于施加或叠 印的印刷物质上施加压力，或者用于施加的印刷物质简单地经由喷嘴滴落到该表面上。在 该方法的一个优选实施方案中，该喷嘴具有尺寸为10至70Mm的开口。
[0085] 优选采用丝网印刷法作为其它印刷方法。在丝网印刷法中，由形状稳定材料如木 材、金属(优选钢)、陶瓷材料或塑料材料组成的具有所选网目尺寸的筛网安置在待叠印的 对象(如在本案例中为该基底)上或上方。用于施加或叠印的印刷物质施加到所述筛网上并 使用橡胶滚轴挤压穿过筛孔。当筛网具有图案时，不同量的用于施加或叠印的印刷物质可 以施加到筛网中的不同位置。因此，筛孔的几何形状和排列可用于施加用于叠印的印刷物 质的均匀膜，或施加交替的不带有或几乎不带有用于施加的印刷物质的区域与带有许多用 于施加的印刷物质的区域。优选地，将用于叠印的印刷物质的均匀膜转移到该表面上。筛网 筛孔也可以通过相应的施加材料(复制层、丝网印刷模板）部分封闭，使得印刷物质仅在具 有开放筛孔的规定区域内转移到该基底上，例如通过这种手段来获得规定的结构，如图案。 此外，除了筛网之外，具有规定开口的薄膜(蜡纸）也可用于叠印该印刷物质。
[0086] 根据喷嘴的设计以及用于叠印的印刷物质的粘度和极性，可以将厚度不同的层施 加到基底层的所需表面上。优选地，在施加或叠印过程中施加的层具有〇. 5至100Mffl，优选 1至50Mm，特别优选2至30Mm的厚度。在施加过程中施加的层的厚度在下文中应称为湿 层厚度。湿层厚度取决于叠印过程中施加的材料以及采用的施加技术。该湿层厚度在叠印 步骤后立即测量。
[0087] 该基底可以具有允许将该混合物施加到该基底上的任意形状。优选地，该基底包 含至少一个峨连表面（contiguoussurface)。所述至少一个峨连表面优选包含1mm2至10m2或优选10mm2至5m2或优选100mm2至1m2的表面积。该基底可以设置为圆形、环形、 角形、圆锥形或椭圆形。优选地，该基底的形状选自球形；圆锥形；环；多边形如三角形、正 方形、矩形、梯形、五边形、六边形、七边形或八边形；椭圆形，或其至少两种的组合。优选地， 该混合物在步骤（b)中相对于该基底的总毗连表面叠印该基底的10至100%的区域或优选 20至100%的区域或优选50至100%的区域。该混合物可以均匀地或依图案施加到该基底 的表面上。因此，由该混合物叠印的区域和未叠印区域可以交替。该图案可以具有规则的 形状，如棋盘状、蜂窝状或菱形的图案。或者或此外，该混合物可以以不规则的形状施加到 该基底上。
[0088] 在步骤（b)中施加该混合物，同时获得该前体后，接着在步骤（c)中将该前体加热 至高于200°C、优选高于400°C或优选高于600°C的温度。该加热可以以本领域技术人员选 择用于此目的的任何方式进行。该加热优选是借助选自辐射、在炉中加热、通过热气体加热 或其至少两种的组合的方法的加热。该辐射例如可以借助IR辐射、激光辐射、UV辐射或其 组合来进行。在炉中的加热例如可以不连续或连续地进行。通过热气体的加热例如可以 通过提供气体如空气、氮气、氧气或其混合物的热流来进行。在步骤（c)中的加热优选进行 0. 5至40小时，或优选进行1至30小时，或优选进行2至20小时。该加热导致获得含有至 少该基底和含金层的层状结构。
[0089] 在该方法的一种优选改进中，该混合物的粘度小于40mPas，优选小于30mPas或 优选小于20mPas。该粘度在1/200s的剪切速率下测定。
[0090] 在该方法的一种优选改进中，步骤（c)中的加热该前体在250至1，100°C的温度下 进行。800至超过1，000°C的温度特别用于制造具有难以熔融的成分如氧化锆的陶瓷材料。
[0091] 在该方法的一种优选改进中，在步骤（c)中加热该前体在500至1，000°C的温度下 进行。如果该基底是陶瓷材料，例如用于制造瓷砖的话，优选选择此温度范围。如果要制造 的层状结构是例如瓷砖，在步骤（c)中将该前体加热至800°C的温度。
[0092] 在该方法的一种优选改进中，在步骤（c)中加热该前体在470至900°C的温度下进 行。如果该基底是玻璃的话，优选选择此温度范围。
[0093] 在该方法的一种优选改进中，该基底包含小于1013S/cm的电导率。优选地，该基 底包含 1〇3S/cm至 1013S/cm或 102S/cm至 101°S/cm或 101S/cm至 108S/cm的电导 率。
[0094] 如上所述将该混合物施加于其上的基底可以是本领域技术人员用于制造层状结 构的任何材料。
[0095] 在该方法的一种优选改进中，该基底选自玻璃、石材、混凝土、陶瓷如陶器、瓦器、 粗陶器或瓷器，或其至少两种的组合。该玻璃可以是本领域技术人员选择用于层状结构中 的基底的任何玻璃。该玻璃优选选自碱性玻璃、无碱玻璃、硅酸盐玻璃或其至少两种的混合 物。优选地，该玻璃选自钠钙玻璃、铅碱性玻璃（leadalkalineglass)、硼硅酸盐玻璃、铝 硅酸盐玻璃、石英玻璃或其至少两种的混合物。
[0096] 石材可以是本领域技术人员选择用于层状结构中的基底的任何天然或人造石材。 天然石材可以是具有地质成因的所有类型的石材，例如凝灰岩、砂岩、玄武岩、石膏、花岗 岩、大理石、页岩、宝石、半宝石如雪花石膏或石英，或其至少两种。人造石材可以是以任何 已知方式具有非地质成因的任何石材。人造石材的实例包括砖块、水泥熟料、灰砂砖或其至 少两种。
[0097] 该混凝土可以是本领域技术人员选择用于层状结构中的基底的任何混凝土混合 物。优选地，该混凝土是骨料和粘合剂的混合物。优选地，该骨料是粗砂或砂粒或其混合物。 该粘合剂通常是水泥。优选地，该混凝土选自钢筋混凝土、预应力混凝土或纤维混凝土或其 至少两种的组合。
[0098] 该陶瓷材料可以是本领域技术人员选择用于层状结构中的基底的任何陶瓷材料。 优选地，该陶瓷材料选自氧化物陶瓷、硅酸盐陶瓷、非氧化物陶瓷或其至少两种的混合物。 [0099] 该氧化物陶瓷优选选自金属氧化物、准金属氧化物或其混合物。该金属氧化物的 金属可以选自错、铍、钡、I丐、镁、钠、钾、铁、错、钛、锌、锡或其至少两种的混合物。该金属氧 化物优选选自氧化铝（A1203)、氧化钙、氧化钠、氧化钾、氧化镁（MgO)、氧化硅（Si02)、氧化 锆（Zr02)、氧化钇（Y203)、钛酸铝（Al2Ti05)或其至少两种的混合物。该准金属氧化物的准金 属优选选自硼、硅、砷、碲、铅、铋或其至少两种的混合物。
[0100] 该硅酸盐陶瓷优选选自块滑石（Mg3[Si401Q(0H) 2])、堇青石（（Mg，Fe2+)2 (Al2Si)
[4] [Al2Si40ls])、莫来石（Al2Al2+2xSi2 2x01Qx，其中x=每单元晶胞的氧间隙)、长石 ((Ba，Ca，Na，K，NH4)(Al，B，Si)40s)或其至少两种的混合物。该硅酸盐陶瓷优选是瓷器。
[0101] 非氧化物陶瓷可以选自碳化物、氮化物或其混合物。碳化物可以选自碳化硅 (SiC)、碳化硼（B4C)、碳化钛（TiC)、碳化钨、渗碳体（Fe3C)或其至少两种的混合物。氮化物 可以选自氮化硅（Si3N4)、氮化铝（A1N)、氮氧化硅铝（SIAL0N)或其至少两种的混合物。
[0102] 本发明的另一主题是层状结构的前体，可以根据上述方法的工艺步骤（a)和（b) 获得。
[0103] 在该前体的优选改进方案中，该前体包含以下性质的至少一种： (E1)基底的厚度为0.1mm至5cm; (E2)在步骤（b)中施加的混合物的厚度为0. 01Mm至5Mm; (E3)该基底的电导率为小于1013S/cm; (E4)在步骤（b)中施加的混合物的电导率为10 2S/cm至10 8S/cm。
[0104] 本发明的另一主题是可以根据上述方法获得的层状结构。
[0105] 在该层状结构的优选改进方案中，该层状结构包含以下性质的至少一种： (el)该层状结构包含金属层，所述金属层包含至少70重量％的金并具有0. 05Mm至1mm的厚度； (e2)该厚度为0. 1mm至5cm; (e3)该电导率高于1013S/cm; (e4)该光泽度为800至1，500光泽单位（⑶)，优选500至1，300⑶； (e5)该密度为1. 1至1. 3kg/L。
[0106] 本发明的另一主题是含有如上所述的层状结构或可以根据上述方法获得的层状 结构的物体。该物体可以是本领域技术人员选择用于该目的的任何物体。该物体可以选自 玻璃板、瓷砖、石板、金属板、木板、塑料板或膜、瓶、碟子、杯子、烧杯或其至少两种的组合。
[0107] 基于非限制性实例和示例性附图，在下文中更详细地描述本发明。
【具体实施方式】
[0108] 制造各种混合物并将其印刷到基底上，该混合物的组成显示在表1和2中。
表1 :实施例1-4和参比例1的混合物的组成。给出的数字指的是以克为单位的单个 成分的质量。V= (a) / (b)多2. 2,由此（a)是1-庚醇的分数，并且（b)是该金硫醇盐 的金分数，各自相对于该混合物的总重量。
表2 :根据实施例5-9和参比例2-5的混合物的组成。给出的数字指的是以克为单位 的单个成分的质量。V= (a) / (b)多2. 2,由此（a)是列举的溶剂的分数，并且（b)是该 金硫醇盐的金分数，各自相对于该混合物的总重量。
[0109]制造金（I)叔十一.烷基硫醇: 将240. 0克去离子水、240. 0克冰（由去离子水制成)和