苯氧基氟代嘧啶类化合物的制作方法

文档序号:3531062阅读:359来源:国知局
专利名称:苯氧基氟代嘧啶类化合物的制作方法
技术领域
本发明涉及新的苯氧基氟代嘧啶类化合物,它们的多种制备方法和它们的作为农药的应用。
具有相似取代类型的某些嘧啶类化合物和它们的杀真菌作用已经被公开(WO 98-21189)。然而,这些现有技术化合物的活性特别是在低施用率和浓度时并非在所有应用领域完全地令人满意。
因此,本发明提供了新的通式(I)的苯氧基氟代嘧啶类化合物 其中Z代表取代的单环芳基、取代的或未取代的多环芳基或取代的或未取代的杂环基,和L1、L2、L3和L4是相同或不同的,并且各自独立地代表氢、卤素、氰基、硝基、各自任选地被卤素取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基。
在所述定义中,烃链如烷基或链烯基,包括与杂原子结合时,如在烷氧基、烷硫基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、羟基亚氨基烷基苯基、烷氧基亚氨基烷基或烷氧基亚氨基烷基中时,各是直链或支链的。除非另外指明,否则优选具有1-6个碳原子的烃链。
卤素一般代表氟、氯、溴或碘,优选氟、氯或溴,特别是氟或氯。
杂环代表饱和或不饱和的以及芳族的、环状的化合物,其中至少一个环原子是杂原子,即不同于碳原子的原子。如果环含有多个杂原子,那么他们可以相同或不同。优选的杂原子是氧、氮或硫。如果环含有多个氧原子,则它们是不相邻的。任选地,所述的环状化合物与其它碳环或杂环状的、稠合的或桥连的环一起形成多环体系。
多环体系可以与杂环或稠合的碳环相连。如此所述的杂环基还可以被单或多取代,优选被甲基、乙基、卤素或氧代基取代。优选的是单或双环体系,特别是单或二环的芳环体系。
卤代烷氧基代表部分地或完全地被卤代的烷氧基。在多卤代的卤代烷氧基情况下,卤素原子可以是相同的或不同的。优选的卤素原子是氟和特别是氯。如果卤代烷基带有另外的取代基,则最大可能的卤素原子的数目则被减少到剩余的自由价键数。除非另有说明,优选的是具有1到6个碳原子的烃链。
卤代烷基代表部分地或完全地被卤代的烷基。在多卤代的卤代烷基情况下,卤素原子可以是相同的或不同的。优选的卤素原子是氟和氯,特别是氟。如果该卤代烷基带有另外的取代基,则最大可能的卤素原子的数目被减少到剩余自由价键数。除非另有说明,优选的是具有1到6个碳原子的烃链。
芳基代表芳族的单或多环烃环,例如,苯基、萘基、蒽基、菲基,其还可以任选地与其它脂族环或杂环稠合。这样,芳基还代表例如四氢化萘基、吲哚基或苯并呋喃基,但是这些基团在苯基部分连接。
此外,已经发现新的式(I)的苯氧基氟代嘧啶类化合物可以如下得到a)将式(II)的2-(2-羟基苯基)-2-甲氧基亚氨基-乙酰胺 其中L1、L2、L3和L4各自如上所定义,与式(III)的取代的氟嘧啶反应, 其中Z如上所定义,和Y1代表卤素,该反应任选地在稀释剂存在下,任选地在酸受体存在下和任选地在催化剂存在下进行,或者b)将式(IV)的苯氧基嘧啶类化合物 其中L1、L2、L3和L4各自如上所定义,和Y2代表卤素,与式(V)的环状化合物反应,Z-OH(V)其中Z如上所定义,该反应任选地在稀释剂存在下,任选地在酸受体存在下和任选地在催化剂存在下进行。
最后,现已发现,新的式(I)的苯氧基氟代嘧啶类化合物具有非常强的抗损害植物的生物的作用、特别是非常强的杀真菌作用。任选地,本发明的活性化合物在某些浓度时和在某些条件下也对植物或动物害虫有活性。
损害性生物应理解为特别是微生物,以及还有动物害虫。
任选地,本发明的化合物可以以不同的可能的异构形式、特别是立体异构体例如E和Z的混合物存在。本发明要求保护E和Z异构体还有这些异构体的任何混合物。
本发明提供了式(I)化合物,其中Z代表取代的单环芳基、取代的或未取代的多环芳基,和L1、L2、L3和L4是相同或不同的,并且各自独立地代表氢、卤素、氰基、硝基、各自任选地被卤素取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基。
本发明优选提供了式(I)化合物,其中Z代表3-氟苯基、4-氟苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-碘苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3-甲氧苯基、4-甲氧苯基、2-三氟甲基磺酰基苯基、2-羟苯基、2-环戊基苯基、2-乙氧苯基、2,3-二氟苯基、2-氯-4-氟苯基、3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基苯基、2-氟-3-三氟甲基苯基、2,4-二氟苯基、4-三氟甲硫基苯基、4-三氟甲基苯基、2-烯丙基-6-羟苯基、3-甲酰基苯基、3-氯苯基、2-萘基、1-萘基、2-异丙氧基苯基、2,3-二氢-2,2-二甲基-苯并呋喃-7-基、2-氯-3-甲基苯基、2-烯丙基苯基、2-环戊基氨基羰基氧基苯基、2-二乙基氨基羰基氧基苯基、2-羧基甲氧基苯基、1-丁烯-3-基氧基苯基、2-甲基氨基羰基氧基苯基、2-羟基-3-氟苯基、2-正丙氧基-3-氟苯基、2-苄基-3-氯苯基、2-甲基氨基-3-氯苯基、2-硝基-3-氯苯基、2-氨基-3-羟苯基、3-正丁氧基苯基、3-甲基苯并异噁唑-4-基、2-甲基氨基羰基氨基-3-羟基苯基、2-甲基氨基羰基氨基-3-甲氧基苯基、3-羟基乙氧基苯基、2-乙酰氨基-3-羟基苯基、2-乙酰氨基-3-甲氧基苯基、2-乙氧羰基-3-羟基苯基、2-乙氧羰基-3-甲氧基苯基、2-氧代-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-4-基、2-羟基-3-甲酰基苯基、2-正丙氧基-3-甲酰基苯基、2-氯-3-三氟甲基苯基、2-甲氧基羰基-3-羟基苯基、2-甲氧羰基-3-甲氧基苯基、2-氨基磺酰基-3-羟基苯基、2-氨基磺酰基-3-甲氧基苯基、3-异丁基氧基苯基、2-甲氧羰基-3-氟苯基、3-四氟乙氧基苯基、3-二氟甲氧基苯基、2,2-二氟-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-4-基、2,2,3-三氟-1,4-苯并二噁烷-5-基、2,2,3,3-四氟-1,4-苯并二噁烷-5-基、2-甲氧基-3-羟基苯基、2,3-二甲氧基苯基、2-叔丁氧基苯基、2-(2’,2’,2’-三氟乙氧基)苯基、2-(1’,1’-二氟乙基)苯基、2-(1’,1’,2’,3’,3’,3’-六氟丙氧基)苯基、2-甲氧基羰基甲氧基苯基、2-乙氧基羰基甲氧基苯基、2-(2’,2’,2’-三氯乙氧基)羰基甲氧基苯基、2-苯氧基羰基甲氧基苯基、2-苯硫基羰基甲氧基苯基、2-甲氧羰基-3-乙酰氧基苯基、2-甲氧羰基-3-三氟乙酰氧基苯基、2-甲基氨基羰基氨基-3-乙酰氧基苯基、2-甲基氨基羰基氨基-3-三氟乙酰氧基苯基、2-乙酰氨基-3-乙酰氧基苯基、2-乙酰氨基-3-三氟乙酰氧基苯基、2-乙氧羰基-3-乙酰氧基苯基、2-乙氧羰基-3-三氟乙酰氧基苯基、3-二甲基氨基苯基、2-甲基-3-硝基苯基、3,4-二氟苯基、2-甲基-4-三氟甲氧基苯基、2,4-二氯-5-三氟甲氧基苯基、2,4-双-三氟甲氧基-苯基、6-氯吡啶-2-基、6-甲基吡啶-2-基、6-甲基吡啶-3-基、3-乙基苯基、2-苄基硫基苯基、2-氯-4-三氟甲氧基苯基、2-氯-4-甲氧基苯基、2-氯-5-甲氧基苯基、3-氯-4-甲基苯基、3-甲基-4-甲硫基(thiomethyl)苯基、4-溴-2-甲基苯基、2,3,5,6-四氟苯基、3-氯-6-甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,6-二溴苯基、2-烯丙基-5-甲基、4-氯-3-甲基、3,4-二氯苯基、2-氯-3-三氟甲基苯基、3,5-二氯-4-甲基-2-硝基苯基、3-氯-2-氰基苯基、3-氯-2-苄基苯基、2-氰基-6-甲氧基苯基、3-氯-2-硝基苯基、3-正丁氧基苯基、2-N,N-二甲基羰基氧基苯基、2,3-二羟基苯基、3-氯-N-甲基氨基苯基、4-三氟甲氧基-2-甲基苯基、4-三氟甲基氧基-2-甲氧基苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、3-氯-5-甲基苯基、4-(0-甲基肟)苯基、3-(0-甲基肟)苯基、2-(0-甲基肟)苯基、4-氯-3,5-二甲基苯基、4-(4-甲基苯基磺酰基)苯基、4-(1-萘基磺酰基)苯基、2-氯-4-(苯基磺酰基)苯基、4-(苯基磺酰基)-萘-1-基)、2-氯-3-(2-氯苯基磺酰基)-6-甲基苯基、2-氯-4-(2-甲基苯基磺酰基)-6-甲基苯基、4-(4-乙基苯基磺酰基)苯基、4-苄基苯基、4-氯-3-(苯基磺酰基)苯基、4-氟-3-三氟甲基苯基、3-异丙基-5-甲基苯基、2-(2-甲基-2-丙烯基氧基)苯基、2-(0-甲基肟-4-三氟甲氧基)苯基、4-(叔戊基)苯基、4-硝基-2-(0-甲基肟)苯基、3-氯-4-甲酰基苯基、4-氟-3-三氟甲基苯基、2-氨基-5-氯-4-三氟甲基苯基、2-氯-4-苯基磺酰基-6-甲基苯基、4-(4-硝基苯基硫基)苯基、3,4-二甲氧基苯基、2-氯-4-硝基苯基、2-(异丙氧基羰基氨基)苯基、4-硝基苯基、4-甲酰基-2-甲氧基苯基、2,4-二甲基-3-甲硫基苯基、3-乙基氨基-4-甲基苯基、2-二甲基氨基-4,5-二甲基苯基、4-碘苯基、3,4-二甲基苯基、4-乙基苯基、1,3,5-三甲基苯基、2-甲氧基-4-甲基苯基、2-氟-4-氯苯基、4-氟-2-甲基苯基、2-甲酰基-5-三氟甲氧基苯基、4-氯-3-氟苯基、4-氯-2-甲氧基苯基、4-氯-3-三氟甲基、4-甲硫基-2-N-吗啉基苯基、2-氰基-4-甲氧基苯基、2-氯-4-甲基磺酰基苯基、2-甲酰基-4-三氟甲硫基苯基、3-氯-4-三氟甲氧基苯基、2-甲基-4-三氟甲硫基苯基、2-氯-4-三氟甲硫基苯基、2-甲氧基-4-三氟甲基磺酰基苯基、2-乙基-4-三氟甲硫基苯基、2-氨基羰基-4-三氟甲氧基苯基、4-氯-2-三氟甲基苯基、3-甲基-4-甲基磺酰基苯基、3-甲基-4-甲基磺酰基苯基、3-异丙基-4-甲氧基苯基、3-甲基-4-三氟甲硫基苯基、3-甲基-4-三氟甲基磺酰基苯基、2-甲基-4-三氟甲基磺酰基苯基、4-(2-氯-1,1,2-三氟乙氧基)苯基、2-溴-4-氟-5-硝基苯基、2-二甲基氨基乙基-4-氯苯基、2-二乙基氨基乙基-4,6-二甲基苯基、2-(哌啶基-N-亚甲基)-4-甲基苯基、4-甲硫基苯基、3,5-二甲基-4-三氟甲硫基苯基、4-(甲基乙酸酯)苯基、3-羟基-2-甲氧基羰基苯基、4-(2-萘基磺酰基)苯基、2-氯-3-吡啶基、2-硝基-4-甲基-3-吡啶基、2-硝基-4-吡啶基、2-氯-5-甲基-3-吡啶基、5-氯-2-甲基-4-三氟甲基苯基、2-硝基-3-吡啶基、2,6-二氯-4-吡啶基、3-氰基-2-甲基苯基、C2-C5-烷氧基苯基、烷硫基苯基、烷氧基烷基苯基、羟基烷氧基苯基、烷硫基烷基苯基、C2-C5-烷基苯基、C1-C3-卤代烷氧基苯基、C2-C5-链烯基苯基、甲基-取代的C2-C5-链烯基苯基、C1-C3-烷氧基羰基氨基苯基、杂环基苯基、杂环基甲基苯基、C1-C3-烷氧基羰基甲基苯基、(2,2-二烷基亚联氨基)甲基苯基、C1-C4-烷基氨基羰基苯基、二烷基氨基亚氨基甲基苯基、二噁嗪基甲氧基亚氨基甲基苯基、芳基苯基、芳基氨基羰基苯基、芳基羰基氨基苯基、氯苯基羰基氨基芳基、芳基羰基苯基,以及还代表二烷基氨基羰基苯基、甲酰基苯基、羟基亚氨基烷基苯基、烷氧基亚氨基烷基苯基或硝基苯基,其在苯基环上任选地带有一到三个选自烷基、卤代烷基、卤素、烷氧基和卤代烷氧基的取代基,或Z代表下列基团之一 其中,*表示连结点,和L1、L2、L3和L4是相同的或不同的并彼此独立地代表氢、卤素、氰基、硝基,代表各自具有1-6个碳原子的并且各自任选被1-5个卤原子取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基,并且特别是代表氢。
本发明特别涉及式(I)化合物,其中Z代表3-氟苯基、4-氟苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-碘苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、乙氧苯基、正-或异-丙氧基苯基、正-、异-、仲-或叔-丁氧基苯基、羟基乙氧基苯基、2-三氟甲基磺酰基苯基、2-羟基苯基、2-环戊基苯基、2,3-二氟苯基、2-氯-4-氟苯基、2-乙氧基苯基、3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基苯基、2-氟-3-三氟甲基苯基、2,4-二氟苯基、4-三氟甲硫基苯基、4-三氟甲基苯基、2-烯丙基-6-羟基苯基、3-甲酰基苯基、3-氯苯基、2-萘基、1-萘基、2-氯-3-甲基苯基、2-烯丙基苯基、2-环戊基氨基羰基氧基苯基、2-二乙基氨基羰基氧基苯基、2-羧甲基氧基苯基、2-异丙氧基苯基、2,3-二氢-2,2-二甲基苯并呋喃-7-基、1-丁烯-3-基氧基苯基、2-甲基氨基羰基氧基苯基、2-羟基-3-氟苯基、2-正丙氧基-3-氟苯基、2-苄基-3-氯苯基、2-甲基氨基-3-氯苯基、2-硝基-3-氯苯基、2-氨基-3-羟基苯基、3-正丁氧基苯基、3-甲基苯并异噁唑-4-基、2-甲基氨基羰基氨基-3-羟基苯基、2-甲基氨基羰基氨基-3-甲氧基苯基、3-羟基乙氧基苯基、2-乙酰氨基-3-羟基苯基、2-乙酰氨基-3-甲氧基苯基、2-乙氧基羰基-3-羟基苯基、2-乙氧羰基-3-甲氧基苯基、2-氧代-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-4-基、2-羟基-3-甲酰基苯基、2-正丙氧基-3-甲酰基苯基、2-氯-3-三氟甲基苯基、2-甲氧羰基-3-羟基苯基、2-甲氧基羰基-3-甲氧基苯基、2-氨基磺酰基-3-羟基苯基、2-氨基磺酰基-3-甲氧基苯基、3-异丁基氧基苯基、2-甲氧羰基-3-氟苯基、3-四氟乙氧基苯基、3-二氟甲氧基苯基、2,2-二氟-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-4-基、2,2,3-三氟-1,4-苯并二噁烷-5-基、2,2,3,3-四氟-1,4-苯并二噁烷-5-基、2-甲氧基-3-羟基苯基、2,3-二甲氧基苯基、2-叔丁氧基苯基、2-(2’,2’,2’-三氟乙氧基)苯基、2-(1’,1’-二氟乙基)苯基、2-(1’,1’,2’,3’,3’,3’-六氟丙氧基)苯基、2-甲氧基羰基甲氧基苯基、2-乙氧基羰基甲氧基苯基、2-(2’,2’,2’-三氯乙氧基)羰基甲氧基苯基、2-苯氧基羰基甲氧基苯基、2-苯硫基羰基甲氧基苯基、2-甲氧羰基-3-乙酰氧基苯基、2-甲氧羰基-3-三氟乙酰氧基苯基、2-甲基氨基羰基氨基-3-乙酰氧基苯基、2-甲基氨基羰基氨基-3-三氟乙酰氧基苯基、2-乙酰氨基-3-乙酰氧基苯基、2-乙酰氨基-3-三氟乙酰氧基苯基、2-乙氧羰基-3-乙酰氧基苯基、2-乙氧羰基-3-三氟乙酰氧基苯基、3-二甲基氨基苯基、2-甲基-3-硝基苯基、3,4-二氟苯基、2-甲基-4-三氟甲氧基苯基、2,4-二氯-5-三氟甲氧基苯基、2,4-双三氟甲氧基苯基、6-氯吡啶-2-基、6-甲基-吡啶-2-基、6-甲基-吡啶-3-基、3-乙基苯基、2-苄基硫基苯基、2-氯-4-三氟甲氧基苯基、2-氯-4-甲氧基苯基、2-氯-5-甲氧基苯基、3-氯-4-甲基苯基、3-甲基-4-甲硫基苯基、4-溴-2-甲基苯基、2,3,5,6-四氟苯基、3-氯-6-甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,6-二溴苯基、2-烯丙基-5-甲基、4-氯-3-甲基、3,4-二氯苯基、2-氯-3-三氟甲基苯基、3,5-二氯-4-甲基-2-硝基苯基、3-氯-2-氰基苯基、3-氯-2-苄基苯基、2-氰基-6-甲氧基苯基、3-氯-2-硝基苯基、3-正丁氧基苯基、2-N,N-二甲基羰基氧基苯基、2,3-二羟基苯基、3-氯-N-甲基氨基苯基、4-三氟甲氧基-2-甲基苯基、4-三氟甲基氧基-2-甲氧基苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、3-氯-5-甲基苯基、4-(0-甲基肟)苯基、3-(0-甲基肟)苯基、2-(0-甲基肟)苯基、4-氯-3,5-二甲基苯基、4-(4-甲基苯基磺酰基)苯基、4-(1-萘基磺酰基)苯基、2-氯-4-(苯基磺酰基)苯基、4-(苯基磺酰基)萘-1-基、2-氯-3-(2-氯苯基磺酰基)-6-甲基苯基、2-氯-4-(2-甲基苯基磺酰基)-6-甲基苯基、4-(4-乙基苯基磺酰基)苯基、4-苄基苯基、4-氯-3-(苯基磺酰基)苯基、4-氟-3-三氟甲基苯基、3-异丙基-5-甲基苯基、2-(2-甲基-2-丙烯基氧基)苯基、2-(0-甲基肟-4-三氟甲氧基)苯基、4-叔戊基苯基、4-硝基-2-(0-甲基肟)苯基、3-氯-4-甲酰基苯基、4-氟-3-三氟甲基苯基、2-氨基-5-氯-4-三氟甲基苯基、2-氯-4-苯基磺酰基-6-甲基苯基、4-(4-硝基苯基硫基)苯基、3,4-二甲氧基苯基、2-氯-4-硝基苯基、2-(异丙氧基羰基氨基)苯基、4-硝基苯基、4-甲酰基-2-甲氧基苯基、2,4-二甲基-3-甲基硫基苯基、3-乙氨基-4-甲基苯基、2-二甲基氨基-4,5-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、4-乙基苯基、1,3,5-三甲基苯基、2-甲氧基-4-甲基苯基、2-氟-4-氯苯基、4-氟-2-甲基苯基、2-甲酰基-5-三氟甲氧基苯基、4-氯-3-氟苯基、4-氯-2-甲氧基苯基、4-氯-3-三氟甲基、4-甲硫基-2-N-吗啉基苯基、2-氰基-4-甲氧基苯基、2-氯-4-甲基磺酰基苯基、2-甲酰基-4-三氟甲硫基苯基、3-氯-4-三氟甲氧基苯基、2-甲基-4-三氟甲硫基苯基、2-氯-4-三氟甲硫基苯基、2-甲氧基-4-三氟甲基磺酰基苯基、2-乙基-4三氟甲硫基苯基、2-氨基羰基-4-三氟甲氧基苯基、4-氯-4-三氟甲基苯基、3-甲基-4-甲基磺酰基苯基、3-甲基-4-甲基磺酰基苯基、3-异丙基-4-甲氧基苯基、3-甲基-4-三氟甲硫基苯基、3-甲基-4-三氟甲基磺酰基苯基、2-甲基-4-三氟甲基磺酰基苯基、4-(2-氯-1,1,2-三氟乙氧基)苯基、2-溴-4-氟-5-硝基苯基、2-二甲基氨基乙基-4-氯苯基、2-二乙基氨基乙基-4,6-二甲基苯基、2-(哌啶基-N-亚甲基)-4-甲基苯基、4-甲基硫基苯基、3,5-二甲基-4-三氟甲硫基苯基、4-(甲基乙酸酯)苯基、3-羟基-2-甲氧基羰基苯基、4-(2-萘基磺酰基)苯基、2-氯-3-吡啶基、2-硝基-4-甲基-3-吡啶基、2-硝基-4-吡啶基、2-氯-5-甲基-3-吡啶基、5-氯-2-甲基-4-三氟甲基苯基、2-硝基-3-吡啶基、2,6-二氯-4-吡啶基、3-氰基-2-甲基苯基、甲基硫基苯基、乙基硫基苯基、甲氧基甲基苯基、乙氧基甲基苯基、甲硫基甲基苯基、乙硫基甲基苯基、乙基苯基、正-或异-丙基苯基、正-、异-、仲-或叔-丁基苯基、三氟甲氧基苯基、二氟甲氧基苯基、二氟氯甲氧基苯基、链烯基苯基、2-(1-甲基)-丙基苯基、2-甲基-2-丙烯基苯基、1-丙烯基苯基、乙氧羰基氨基苯基、杂环基苯基、苯并噁唑基苯基、咪唑基苯基、(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)苯基、四唑基甲基苯基、2-[(2,2-二甲基亚联氨基)-甲基]苯基、甲氧基羰基甲基苯基、甲基氨基羰基苯基、二甲基氨基亚氨基甲基苯基、二噁嗪基甲氧基亚氨基甲基苯基、苯基苯基、苯基氨基羰基苯基、苯基羰基氨基苯基、氯苯基羰基氨基苯基、苯甲酰基苯基,以及还代表二甲基氨基羰基苯基、甲酰基苯基、羟基亚氨基甲基苯基、甲氧基亚氨基甲基苯基、乙氧基亚氨基甲基苯基或硝基苯基,其任选地在苯基环上带有一到三另外的选自甲基、乙基、正-或异-丙基、三氟甲基、氟、氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基和二氟氯甲氧基的取代基,或Z代表下列基团之一 其中,*表示各自的连结点,和L1、L2、L3和L4是相同的或不同的并彼此独立地代表氢、卤素、氰基、硝基,代表各自具有1-6个碳原子的并且各自任选被1-5个卤原子取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基,并且特别是代表氢。
优选的是其中L1、L2、L3和L4各代表氢的化合物。
上述的一般的或优选的基团定义适用于式(I)的终产物和相应地适用于在所有情况下制备所需的原料或中间物。
对于这些基团在基团各自的组合或优选的组合中详细地说明的基团定义,独立于给定的基团的特定组合,也可以用其他优选的范围中的任何基团定义替代。
式(II)提供了对于实施根据本发明的方法a)所需要的原料2-(2-羟基-苯基)-2-甲氧基亚氨基-乙酰胺的一般定义。在式(II)中,L1、L2、L3和L4各优选或特别具有在关于根据本发明的式(I)化合物的描述中对这些基团作为优选的或特别优选已经提到的那些含义。
式(II)的原料是已知的并可以通过已知的方法制备(比较,例如,WO-A 95-24396)。
式(III)提供了对于实施根据本发明的方法a)另外作为原料需要的氟嘧啶的一般定义。在该式(III),Z优选或特别具有在关于根据本发明的式(I)化合物的描述中对该基团作为优选的或特别优选已经提到的那些含义。Y1代表卤素、优选氟或氯。
式(III)的原料是已知的和/或可以通过已知的方法制备(比较,例如,DE-A 4340181;Chem.Ber.,90<1957>,942,951或WO-A 95-24396)。
式(IV)提供了对于实施根据本发明的方法b)所需要的原料苯氧基嘧啶的一般定义。在式(IV)中,L1、L2、L3和L4各优选或特别具有在关于根据本发明的式(I)化合物的描述中对这些基团作为优选的或特别优选已经提到的那些含义。Y2代表卤素、优选氟或氯。
式(IV)的原料是已知的并可以通过已知的方法制备(比较,例如,WO 98-21189)。
式(V)提供了对于实施根据本发明的方法b)进一步需要的原料环状化合物的一般定义。在式(V)中,Z优选或特别具有在关于根据本发明的式(I)化合物的描述中对该基团作为优选的或特别优选已经提到的那些含义。
式(V)的环状化合物是已知的合成化学品或可以通过简单的方法制备。
适合于进行本发明方法a)和b)的稀释剂是所有惰性有机溶剂。作为举例和优选,它们包括醚类,如乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2一二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚;腈类,如乙腈、丙腈、正-或异-丁腈或苄腈;酰胺类,如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺;亚砜类,如二甲基亚砜;或砜类,如环丁砜。
本发明的方法a)和b)任选地在适当的酸受体存在下进行。合适的酸受体是所有常规的无机或有机碱。作为举例和优选,它们包括碱金属或碱土金属的氢化物、氢氧化物、醇盐、碳酸盐或碳酸氢盐,如氢化钠、氨基钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾或碳酸氢钠。
对于本发明方法a)和b)来说适宜的催化剂是所有的铜(I)盐,作为举例和优选,例如氯化铜(I)、溴化铜(I)或碘化铜(I)。
当进行本发明方法a)和b)时,反应温度可以在较宽的范围内变化。通常,在-20℃至100℃,优选在-10至80℃之间的温度下。
对于进行制备式(I)化合物的本发明方法a),就每摩尔式(II)的2-(2-羟基-苯基)-2-甲氧基亚氨基-乙酰胺而言,一般使用0.5-15摩尔、优选0.8-8摩尔的式(III)的取代的卤代嘧啶。
对于进行制备式(I)化合物的本发明方法b),就每摩尔式(IV)的苯氧基嘧啶而言,一般使用0.5-15摩尔、优选0.8-8摩尔的式(V)的环状化合物。
根据本发明的所有方法一般都是在大气压下进行。然而,也可以在加压或减压下—一般在0.1-10巴的压力下进行。
根据一般常规的方法进行反应和反应产物的后处理和分离(也参见制备实施例)。
本发明的物质具有强的杀微生物作用,可用来在作物保护和材料保护中防治不期望的微生物,例如真菌和细菌。
作物保护中的杀真菌剂被用来防治根肿菌(Plasmodiophoromycetes),卵孢真菌(Oomycetes),壶菌(Chytridiomycetes),接合菌亚纲(Zygomycetes),子囊菌(Ascomycetes),担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deutermycetes)。
杀细菌剂在作物保护中可被用来防治假单胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)、棒状杆菌科(Corynebacteriaceae)和链霉菌科(Streptomycetaceae)。
作为例子,可以提到上述属名下的真菌病和细菌病的一些病因微生物,但是不受此限制
黄单孢菌属种类(Xanthomonas),例如稻黄单孢菌(Xanthomonascampestris pv.oryzae);假单孢菌属种类(Pseudomonas),例如黄瓜角斑病假单孢菌(Pseudomonas syringae pv.lachrymans);欧文氏杆菌属种类(Erwinia),例如解淀粉欧文氏杆菌(Erwiniaamylovora);腐霉属种类(Pythium),例如终极腐霉(Pythium ultimum);疫霉属种类(Phytophthora),例如蔓延疫霉(Phytophthorainfestans);假霜霉属种类(Pseudoperonospora),例如律草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis);单轴霉属种类(Plasmopara),例如葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola);Bremia种类,例如Bremia lactucae;霜霉属种类(Peronospora),例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或芸苔霜霉(Peronospora brassicae);白粉菌属种类(Erysiphe),例如禾白粉菌(Erysiphe graminis);单丝壳菌属种类(Sphaerotheca),例如苍耳单丝壳菌(Sphaerotheca fuliginea);柄球菌属种类(Podosphaera),例如苹果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha);黑星菌属种类(Venturia),例如苹果黑星菌(Venturiainaequalis);核腔菌属种类(Pyrenophora),例如圆核腔菌(Pyrenophorateres)或麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)(分生孢子形式长蠕孢(Drechslera),同义词长蠕孢(Helminthosporium));旋孢菌属种类(Cocbliobolus),例如禾旋孢菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式长蠕孢(Drechslera),同义词长蠕孢(Helminthosporium));
单胞锈菌属种类(Uromyces),例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus);柄锈菌属种类(Puccinia),例如隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita);Sclerotinia种类,例如Sclerotinia sclerotiorum;腥黑粉菌属种类(Tilletia),例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries);黑粉菌属种类(Ustilago),例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麦黑粉菌(Ustilago avenae);薄膜革菌属种类(Pellicularia),例如佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasakii);Pyricularia种类,例如Pyricularia oryzae;镰孢属种类(Fusarium),例如大刀镰孢(Fusarium culmorum);葡萄孢属种类(Botrytis),例如灰色葡萄孢(Botrytiscinerea);壳针孢属种类(Septoria),例如颖枯壳针孢(Septorianodorum);小球腔菌属种类(Leptosphaeria),例如颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum);尾孢属种类(Cercospora),例如Cercospora canescens;链格孢属种类(Alternaria),例如甘蓝黑斑病链格孢(Alternaria brassicae);假尾孢属种类(Pseudocercosporella),例如Pseudocercosporella herpotrichoides。
植物对在防治植物病害所需要的浓度时的活性化合物的好的耐受性允许处理植物的地上部分,植物繁殖根株和种子,和处理土壤。
本发明活性化合物可以用来特别成功地防治谷类病害如白粉菌属(Erysiphe)种类、柄锈菌属(Puccinia)种类和镰孢属(Fusarium)种类,以及水果和蔬菜生长以及葡萄栽培中的病害,例如黑星菌属(Venturia)和单轴霉属(Plasmopara)种类,或者稻病害,例如Pyricularia种类。
本发明的活性化合物还适于增加作物产量。此外,它们具有降低的毒性并被作物很好地耐受。
任选地,本发明活性化合物,在某些浓度和施用率时,也可以用作除草剂,用于调节植物生长和用于防治动物害虫。任选地,它们也可以用作合成其它活性化合物的中间体和前体。
由于被作物很好地耐受和和对温血动物有利的毒性,所述活性化合物适合防治动物害虫,特别是出现在农业、森林、贮藏产品和材料保护以及卫生方面的昆虫、蛛形纲和线虫。它们优选被用作作物保护剂。它们对正常敏感的和抗性种类和对所有或某些生长发育阶段有活性。上述害虫包括来自等足目(Isopoda),例如Oniscus aselluse,鼠妇(Armadillidium vulgare)和Porcellio scaber。来自多足纲目(Diplopoda),例如Blaniulus gutttulatus。来自唇足亚纲目(Chilopoda),例如Geophilus carpophagus和蛐蜒目种(Scutigera spec.)。来自综合纲目(Symphyla),例如Scutigerella immaculata。来自缨尾目(Thysanura),例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)。来自弹尾目(Collembola),例如Onychiurus armatus。来自直翅目(Orthoptera),例如灶马(Acheta domesticus),蝼蛄属(Gryllotalpa spp.),热带飞蝗(Locusta migratoriamigratorioides),长额负蝗(Melanoplus spp.)和Schistocercagregaria。来自非蠊目(Blattaria),例如东方非蠊(Blatta orientalis),美洲大蠊(Periplaneta americana),马德拉非蠊(Leucophaea maderae),德国小蠊(Blattella germanica),来自革翅目(Dermaptera),例如欧洲球螋(Forficulaauricularia)。来自等翅目(Isoptera),例如白蚁属(Reticulitermes spp.)。来自虱目(Phthiraptera),例如头虱(Pediculus humanus corporis),盲虱属(Haematopinus spp.)和长额虱(Linognathus spp.),例如羽虱属(Trichodectes spp.)和Damalinea spp.。来自缨翅目(Thysanoptera),例如温室条蓟马(Hercinothripsfemoralis)和棉蓟马(Thrips tabaci),Thrips palmi和Frankliniella aocidentalis。来自异翅亚目(Heteroptera),例如褐盾蝽属(Eurygasterspp.),Dysdercus intermedius,甜菜拟网蝽(Piesma quadrata),臭虫(Cimex lectularius),Rhodnius prolixus和吸血猎蝽属(Triatoma spp.).来自同翅亚目(Homoptera),例如Aleurodes brassicae,棉粉虱(Bemisia tabaci),温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum),棉蚜(Aphis gossypii),甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae),荼鹿隐瘤额蚜(Cryptomyzus ribis),蚕豆蚜(Aphis fabae),苹果蚜(Aphis pomi),苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum),桃大尾蚜(Hyalopterusarundinis),葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix),瘿绵蚜属(Pemphigus spp.),Macrosiphum avenae,瘤额蚜(Myzus spp.),忽布瘤额蚜(Phorodon humuli),粟缢管蚜(Rhopasiphum padi),叶蝉属(Empoasca spp.),Euscelis bilobatus,黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps),李蜡蚧(Lecanium corni),油橄榄盔(Saissetiaoleae),稻灰飞虱(Laodelphax striatellus),褐稻虱(Nilaparvatalugens),红圆蚧(Aonidiella aurantii),Aspidiotus hederae,粉蚧属(Pseudococcus spp.)和木虱属(Psylla spp.)。来自鳞翅目(Lepidoptera),例如,红铃虫(Pectinophoragossypiella),松尺蠖(Bupalus piniarius),Cheimatobia brumata,Lithocolletis blancardella,樱桃巢蛾(Hyponomeuta padella),小菜蛾(Plutella xylostella),天幕毛虫(Malacosoma neustria),Euproctis chrysorrhoea,毒蛾属(Lymantria spp.),棉叶穿孔潜蛾(Bucculatrix thurberiella),Phyllocnisti citrella,地老虎(Agrotis spp.),切根虫(Euxoa spp.),褐夜蛾(Feltia spp.),埃及金刚钻(Earias insulana),夜蛾属(Heliothis spp.),甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae),Panolis flammea,夜蛾属(Spodopteraspp.),粉纹夜蛾(Trichoplusia ni),苹果蠹蛾(Carpocapsapomonella),粉蝶属(Pieris spp.),螟(Chilo spp.),Pyraustanubilalis,Ephestia kuehniella,大黄螟(Galleria mellonella),袋衣蛾(Tineola bisselliella),网衣蛾(Tinea pellionella),褐织叶蛾(Hofmannophila pseudospretella),Cacoecia podana,Capua reticulana,云杉卷叶蛾(Choristoneura fumiferana),葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella),茶黄卷叶蛾(Homona magnanima),栎绿卷叶蛾(Tortrix viridana),卷螟属(Cnaphalocerus spp.),Oulema oryzae。来自鞘翅目(Coleoptera),例如,家具窃蠹(Anobium punctatum),Rhizopertha dominica,Bruchidius obtectus,大豆象(Acanthoscelides obtectus),家天牛(Hylotrupes bajulus),Agelastica alni,甲铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata),Phaedon cochleariae,叶甲属(Diabrotica spp.),油菜兰跳甲(Psylliodes chrysocephala),墨西哥豆瓢虫(Epilachnavarivestis),Atomaria spp.,锯胸谷盗(Oryzaephilussurinamens),象甲属(Anthonomus spp.),米象属(Sitophilusspp.),Otiorrhynchus sulcatus,香蕉蛛基象甲(Cosmopolitessordidus),Ceuthorrhynchus assimilis,苜宿叶象甲(Hyperaposttica),皮蠹属(Dermestes spp.),皮蠹属(Trogoderma spp.),皮蠹属(Anthrenus spp.),黑皮蠹(Attagenue spp.),粉蠹(Lyctusspp.),Meligethes aeneus,蛛甲属(Ptinus spp.),金黄蛛甲(Niptus hdoleucus),麦蛛甲(Gibbium psylliodes),拟谷稻属(Tribolium spp.),黄粉甲(Tenebrio molitor),扣甲属(Agriotesspp.),金针虫属(Conoderus spp.),Melolontha meiolontha,六月金龟子(Amphimallon solstitialis)和Costelytrazealandica,Lissorhoptrus oryzophilus.来自膜翅属(Hymenoptera),例如锯角叶蜂属(Diprion spp.),叶蜂属(Hoplocampa spp.),蚁(Lasius spp.),厨蚁(Monomoriumpharaonis),和胡蜂(Vespa spp.)。来自双翅属(Diptera),例如,咿蚊(Aedes spp.),斑按蚊属(Anopheles spp.),库蚊(Culex spp.),黄猩猩果蝇(Drosophilamelanogaster),家蝇(Musca spp.),厩蝇(Fannia spp.),红头丽蝇(Calliphora erythrocephala),丝光绿蝇(Lucilia spp.),Chrysomyia spp.,疽蝇属(Cuterebra spp.),Gastrophilus spp.,Hyppobosca spp.,螫蝇属(Stomoxys spp.),鼻蝇属(Oestrus spp.),皮蝇属(Hydoderma spp.),牛虻属(Tabanus spp.),Tannia spp.,Bibio hortulanus,瑞典麦杆蝇(Oscinella frit),麦蝇(Phorbiaspp.),甜菜潜叶花蝇(Pegomyia hyoscyami),地中海实蝇(Ceratitis capitata),油橄榄实蝇(Dacus oleae)和欧洲大蚊(Tipula paludosa),种蝇属(Hylemyia spp.)和潜蝇属(Liriomyzaspp.)。来自蚤目(Siphonaptera),例如,东方鼠蚤(Xenopsylla cheopis),和角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。来自蛛形纲(Arachnida),例如Sciopio maurus,黑寡妇球腹蛛(Latrodectus mactans)。粗脚粉螨(Acarus siro),隐喙蚍(Argasspp.),喙蜱属(Ornithodoros spp.),鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae),Eriophyes ribis,橘锈螨(Phyllocoptruta oleivora),牛蜱属(Boophilus spp.),头蜱属(Rhipicephalus spp.),花蜱属(Amblyomma spp.),Hyalomma spp.,硬蚍(Ixodes spp.),蛘螨属(Psoroptes spp.),恙螨属(Chorioptes spp.),疥螨(Sarcoptesspp.),线螨属(Tarsonemus spp.),苜宿苔螨(Bryobia praetiosa),红蜘蛛(Panonychus spp.),和红叶螨属(Tetranychus spp.),Hemitarsonemus spp.,短须螨属(Brevipalpus spp.)。
寄生植物线虫包括例如短体线虫属(Pratylenchus spp.),相似穿孔线虫(Radopholus similis),起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci),半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans),异皮线虫属(Heterodera spp.),异皮线虫属(Globodera spp.),根结线虫属(Meloidogyne spp.),滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.),长针线虫属(Longidorus spp.),剑线虫属(Xiphinema spp.),毛刺线虫属(Trichodorus spp.),Bursaphelenchus spp.。
它们可以特别成功地用于防治损害植物的昆虫,例如防治小菜蛾(Plutella maculipennis)和桃蚜(Myzus persicae)的幼虫。
根据本发明,可以处理所有植物和植物部分。这里,植物应理解为所有植物和植物群体如希望的和不希望的野生植物和作物(包括天然存在的作物)。作物可以是通过常规种植和最优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的结合可以获得的植物,包括转基因植物,也包括植物变种,无论它们是否可以被植物品种保护权利机构保护。植物部分应被理解为意指植物的所有地上和地下部分和器官例如芽、叶、花和根,可提及的例子是叶、针叶、茎、树干、花、果体、果实和种子以及还有根、块茎和根茎。植物部分也包括收割物,以及有生长力的和有生殖能力的繁殖材料例如秧苗、块茎、根茎、切割物和种子。
根据本发明用活性化合物对植物或植物部分的处理,按照常规的处理方法例如浸蘸、喷雾、蒸发、雾化、撒播、刷涂和在繁殖材料的情况下特别是种子的情况下还可以通过单-或多层涂布,直接地或通过作用于它们的环境、栖生地或储存地来进行。
在材料保护中,本发明物质可被用来保护工业材料不受不期望微生物的侵蚀和破坏。
本说明书中工业材料一词是指制备出来用于工业应用的无生命材料。例如,待受本发明活性化合物保护不受微生物改变或破坏的工业材料可以是粘合剂,胶料,纸张和纸板,纺织品,皮革,木材,涂料,和塑料制品,冷却润滑剂和其它能被微生物侵蚀或分解的材料。要保护的材料的含义也包括生产工厂的部分,例如冷却水循环,其可能受微生物再生的不利影响。本发明说明书中优选的工业材料是粘合剂,胶料,纸张和纸板,皮革,木材,涂料,冷却润滑剂和导热液,特别优选木材。
能导致工业材料中降解或改变的微生物的例子是细菌,真菌,酵母,藻和粘液生物。本发明活性化合物优选作用于真菌,特别是霉菌,使木材退色和使木材遭破坏的真菌(担子菌纲(Basidiomycetes)),以及也作用于杀粘液生物和藻。
作为举例,可以提到下面属种链格孢属(Alternaria),例如纤细链格孢(Alternaria tenuis),曲霉属(Aspergillus),例如黑色曲霉(Aspergillus niger),毛壳霉属(Chaetomium),例如球毛壳霉(Chaetomium globosum),粉孢革菌属(Coniophora),例如单纯粉孢革菌(Coniophorapuetana),香菇属(Lentinus),例如虎皮香菇(Lentinus tigrinus),青霉属(Penicillium),例如灰绿青霉(Penicillium glaucum),多孔菌属(Polyorus),例如变色多孔菌(Polyorus versicolor),短柄霉属(Aureobasidium),例如出芽短柄霉(Aureobasidiumpullulans),
Sclerophoma,例如Sclerophoma pityophila,木霉属(Trichoderma),例如绿色木霉(Trichoderma viride),埃希氏杆菌属(Escherichia),例如大肠埃希氏杆菌(Escherichia coli),假单孢菌属(Pseudomonas),例如铜绿假单孢菌(Pseudomonasaeruginosa),葡萄球菌属(Staphylococcus),例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。
根据其特殊的物理和/或化学性质,活性化合物可以配制成常规制剂,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、泡沫剂、糊剂、颗粒剂、气雾剂,包裹在聚合物中和在用于种子的包被组合物中的细微胶囊,以及ULV冷雾和热雾制剂。
这些型剂可以用已知的方式制备,例如,将活性化合物与扩充剂即液体溶剂,加压液化气体和/或固体载体混合,任选地使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂。如果使用的扩充剂是水,则也可以用例如有机溶剂作助溶剂。合适的液体溶剂主要有芳香族化合物,如二甲苯,甲苯或烷基萘,氯代芳香族化合物或氯代脂肪烃,如氯代苯类、氯乙烯类或二氯甲烷,脂族烃,如环己烷或石蜡,例如矿物油馏份,醇类,如丁醇或乙二醇以及其醚和酯,酮类,如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮,强极性溶剂,如二甲基甲酰胺和二甲亚砜,以及水。液化气体扩充剂或载体是指常温常压下是气体的液体,例如气雾抛射剂,例如卤代烃及丁烷,丙烷,氮和二氧化碳;作为固体载体适合的有例如磨碎的天然矿物质如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土,和磨碎的合成矿物质,如高分散二氧化硅、矾土和硅酸盐。作为用于颗粒剂的固体载体适合的有例如压碎和破碎的天然矿物质如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及有机和无机粉的合成颗粒,和如下有机物的颗粒例如锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟茎;作为乳化剂和/或起泡剂适合的有例如非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如,烷基芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸盐,烷基硫酸盐,芳基磺酸盐以及蛋白水解产物;作为分散剂适合的有例如,木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中,可以使用增粘剂如羧甲基纤维素、天然和合成的粉状、颗粒或乳胶形式的聚合物,如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂,如脑磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它添加剂可以是矿物油和植物油。
也可能使用着色剂,如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,和有机染料,如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料,和微量营养素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
一般情况下,制剂含有0.1-95%重量的活性化合物,优选0.5-90%。
本发明活性化合物也可以以本身或者以它们的制剂作为与其它已知的杀真菌剂,杀细菌剂,杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂的混合物使用,例如以扩大作用范围或者防止抗性产生。在很多情况下这样会导致增效效果,即混合物的活性超过了各个组分的活性。
作为混合组分,下列化合物是一些例子杀真菌剂aldimorph,氨丙磷酸,氨丙磷酸钾盐,andoprim,敌菌灵,戊环唑,azoxystrobin,苯霜灵,邻碘酰苯胺,苯菌灵,benzamacril,benzamacryl-isobutyl,双丙氨酰磷,乐杀螨,联苯,双苯三唑醇,灭瘟素,糠菌唑,乙嘧酚磺酸酯,丁赛特,石硫合剂,capsimycin,敌菌丹,克菌丹,多菌灵,萎锈灵,carvone,灭螨猛,灭瘟唑,chlorfenazole,地茂散,氯化苦,百菌消,乙菌利,clozylacon,代森盐,霜尿氰,环唑醇,cyprodinil,酯菌胺,debacarb,双氯酚,苄氯三唑醇,diclofluanid,哒菌清,氯硝胺,乙霉威,噁醚唑,二甲嘧吩,烯酸吗啉,烯唑醇(diniconazole),烯唑醇(diniconazole-M),二硝巴豆酸酯,二苯胺,吡菌硫,灭菌磷,二噻农,十二环吗啉,多果定,联氨噁唑酮,克瘟散,epoxiconazole,乙环唑,乙嘧酚,土菌灵,famoxadon,咪菌腈,氯苯嘧啶醇,fenbuconazole,甲呋酰苯胺,种衣酯,拌种咯,苯锈啶,丁苯吗啉,三苯基醋酸锡,三苯基氢氧化锡,福美铁,嘧菌腙,氟啶胺,flumetover,氟氯菌核利,fluquinconazole,调嘧醇,氟硅唑,磺菌胺,氟酰胺,粉唑醇,灭菌丹,乙磷铝,乙磷钠,四氯苯酞,麦稳宁,呋霜灵,furametpyr,二甲呋酰苯胺,呋菌唑,呋醚唑,拌种胺,谷种定,六氯苯,己唑醇,噁霉灵,抑霉唑,酰胺唑,双胍辛醋酸盐(iminoctadine,iminoctadinealbesilate,iminoctadine triacetate),iodocarb,ipconazole,异稻瘟净(IBP),异菌脲,irumamycin,稻瘟灵,isovaledione,春雷霉素,kresoxim-甲基,铜制剂,例如氢氧化铜,环烷酸铜,氯氧化铜,硫酸铜,氧化铜,8-羟基喹啉铜和波尔多液,代森锰铜,代森锰,代森锰锌,meferimzone,嘧菌胺,灭锈胺,甲霜灵,metconazole,磺菌威,呋菌胺,代森联,氯苯咯菌胺,噻菌胺,米多霉素,腈菌唑,甲菌利,二甲基二硫氨基甲酸镍,nitrothal-异丙基,氟苯嘧啶醇,甲呋酰胺,噁霜灵,oxamocarb,喹菌酮,氧化萎锈灵,oxyfenthiin,稻瘟酯,戊菌唑,戊菌隆,稻瘟磷,四氯苯酞,多马霉素,病花灵,聚氨基甲酸酯,多氧霉素,烯病异噻唑,味鲜安,腐霉利,丙酰胺,propanosine-sodium,环丙唑,丙森锌,吡嘧磷,啶斑肟,pyrimethanil,咯喹酮,氯吡呋醚,quinconazole,五氯硝基苯(PCNB),硫和硫制剂,戊唑醇,叶枯酞,四氯硝基苯,调环烯,氟嘧唑,噻菌灵,噻菌腈,thifluzamide,甲基硫菌灵,福美双,tioxymid,甲基立枯磷,甲基氟磺胺,三唑酮,三唑醇,triazbutil,唑菌嗪,杨菌胺,三环唑,十三吗啉,氟菌唑,嗪氨灵,triticonazole,烯效唑,稻纹散,乙烯菌核利,烯霜苄唑,zarilamide,代森锌,福美锌,还有Dagger G,OK-8705,OK-8801,α-(1,1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(5-甲基-1,3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亚甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,(5RS,6RS)-6-羟基-2,2,7,7-四甲基-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-辛酮,(E)-a-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺,{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基]-氨基甲酸异丙酯,1-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-乙酮 0-(苯基甲基)-肟,1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮,1-(3,5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2,5-吡咯烷二酮,1-[(二碘代甲基)-磺酰基]-4-甲基-苯,1-[[2-(2,4-二氯苯基)-1,3-二氧戊环-2-基]-甲基]-1H-咪唑,1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基环氧乙烷基]-甲基]-1H-1,2,4-三唑,1-[1-[2-[(2,4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑,1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇,2’,6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟-甲基-1,3-噻唑-5-N-碳酰苯胺,2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-环丙烷甲酰胺,2,6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基-硫代氰酸酯,2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲酰胺,2,6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺,2-(2,3,3-三碘代-2-丙烯基)-2H-四唑,2-[(1-甲基乙基)磺酰基]-5-(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑,2-[[6-脱氧-4-0-(4-0-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-α-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-腈,2-氨基丁烷,2-溴-2-(溴代甲基)戊烷二腈,
2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺,2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(异硫代氰酰甲基)-乙酰胺,2-苯基苯酚(OPP),3,4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2,5-二酮,3,5-二氯-N-[氰基-[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺,3-(1,1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈),3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-异噁唑啉基]-吡啶,4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺,4-甲基-四唑并[1,5-a]喹唑啉-5(4H)-酮,8-(1,1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-2-甲烷胺,8-羟基喹啉硫酸盐,9H-呫吨-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-羧酸酰肼,双-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)氧基]-2,5-硫代苯二羧酸酯,顺-1-(4-氯代苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-环庚醇,顺-4-[3-[4-(1,1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2,6-二甲基-吗啉]盐酸盐,[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯,碳酸氢钾,甲烷四硫醇钠盐,1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯,N-(2,6-二甲基苯基)-N-(5-异噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯,N-(氯代乙酰基)-N-(2,6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯,N-(2,3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基-环己烷甲酰胺,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺,N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺,N-(4-环己基苯基)-1,4,5,6-四氢-2-嘧啶胺,
N-(4-己基苯基)-1,4,5,6-四氢-2-嘧啶胺,N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑啉基)-乙酰胺,N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺,N-[2,2,2-三氯-1-[(氯代乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺,N-[3-氯代-4,5-双(2-丙炔基氧基)-苯基]-N’-甲氧基-甲烷亚氨酰胺,N-甲酰基-N-羟基-DL-丙氨酸钠盐,O,O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯,O-甲基S-苯基苯基丙基硫代氨基磷酸酯,S-甲基1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代甲酸酯,螺[2H]-1-苯并吡喃-2,1’(3’H)-异苯并呋喃-3’-酮,杀细菌剂溴硝醇,双氯酚,氯甲基吡啶,二甲基二硫氨基甲酸镍,春雷霉素,异噻唑酮,呋喃羧酸,oxytetracycline,烯异丙噻唑,链霉素,叶枯酞,硫酸铜和其它铜制剂。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂齐墩螨素,乙酰甲胺磷,Acetamiprid,氟酯菊酯,棉铃威,涕灭威,氧涕灭威,甲体氯氰菊酯(Alpha-cypermethrin,Alphamethrin),双虫脒,avermectin,AZ60541,azadirachtin,甲基吡噁磷,azinphos-A,保棉磷,三唑锡,日本甲虫芽孢杆菌(Bacillus popilliae),球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus),枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis),苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis),Baculoviren,蚕白僵菌(Beauveria bassiana),纤细白僵菌(Beauveria tenella),噁虫威,丙硫克百威,杀虫磺,苯螨特,氟氯氰菊酯,Bifenazate,氟氯菊酯,Bioethanomethrin,生物氯菊酯,BPMC,Bromophos A,溴硫磷,合杀威,噻嗪酮,丁酮威,butylpyridaben,硫线磷,甲萘威,克百威,三硫磷,丁硫百克威,杀螟丹,Chloethocarb Chlorethoxyfos,Chlorfenapyr,毒虫畏,定虫隆,氯甲硫磷,毒死蜱,甲基毒死蜱,Chlovaporthrin,顺式-苄呋菊酯,顺式氯菊酯,clocythrin,除线威,四螨嗪,杀螟腈,Cycloprene,乙氰菊酯,氟氯氰菊酯-β,cyhalothrin,三环锡,氯氰菊酯,灭蝇胺,溴氰菊酯,内吸磷-M,内吸磷-S,甲基内吸磷,杀螨隆,二嗪磷,敌敌畏,除虫脲,乐果,甲基毒虫畏,diofenolan,乙拌磷,docusat-sodium,dofenapyn,克瘟散,emamectin,烯炔菊酯,硫丹,entomopfthora spp.,高氰戊菊酯,乙硫苯威,乙硫磷,灭线磷,etofenprox,醚菊酯,乙嘧硫磷,虫胺磷,喹螨醚,苯丁锡,杀螟硫磷,苯硫威,fenoxacrim,双氧威,氯氰菊酯,fenpyrad,fenpyrithrin,唑螨酯,氰戊菊酯,fipronil,氟定胺,fluazuron,flubrocythrinate,氟螨脲,氟氰戊菊酯,氟虫脲,Flutenzine,氟胺氰菊酯,地虫硫磷,丁苯硫磷,噻唑磷,fubfenprox,呋线威,Granulosis viruses,Halofenozide,HCH,庚烯磷,氟铃脲,噻螨酮,烯虫乙酯,吡虫啉,氯唑磷,异丙胺磷,噁唑磷,ivermectin,Nuclear polyhedrosis viruses,氯氟氰菊酯,lufenuron,马拉硫磷,灭蚜蜱,速灭磷,methamidophos,Metharhiziumanisopliae,Metharhizium flavoviride,蜗牛敌,虫螨畏,甲胺磷,杀扑磷,灭梭威,灭多威,速灭威,milbemectin,久效磷,二溴磷,nitenpyram,Nithiazine,Novaluron,氧乐果,杀线威,亚砜吸磷,玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus),对硫磷-A,对硫磷-M,氯菊酯,稻丰散,甲拌磷,伏杀硫磷,亚胺硫磷,磷胺,辛硫磷,抗芽威,嘧啶磷-A,嘧啶磷-M,丙溴磷,猛杀威,残杀威,丙硫磷,发果,pymetrozine,吡唑硫磷,pyresmethrin,除虫菊酯,哒螨酮,Pyridathion,pyrimidifen,蚊蝇醚,喹硫磷,
Ribavirin,蔬果磷,sebufos,silafluofen,spinosad,治螟硫磷,甲丙硫磷,氟胺氰菊酯,tebufenozid,tebufenpyrad,tebupirimiphos,伏草隆,七氟菊酯,双硫磷,特灭威,特丁磷,杀虫畏,theta-cypermethrin,thiamethoxam,thiapronil,thiatriphos,thiocyclam hydrogen oxalate,硫双威,久效磷,thuringiensin,二甲硫吸磷,虫线磷,四溴菊酯,苯噻螨,三唑磷,triazuron,trichlophenidine,敌百虫,杀虫隆,混灭威,芽灭多,vaniliprole,verticillium lecanii,YI5302,zeta-cypermethrin,zolaprofos,环丙烷羧酸(1R-顺式)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氢-2-氧代-3(2H)-亚呋喃基)-甲基]-2,2-二甲酯,环丙烷羧酸(3-苯氧基苯基)-甲基-2,2,3,3-四甲酯,1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氢-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2(1H)-亚胺,2-(2-氯-6-氟代苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-4,5-二氢-噁唑,2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮,2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰基,2-氯-N-[[[4-(2,2-二氯-1,1-二氟乙氧基)苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰基,氨基甲酸3-甲基苯基丙酯,4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯,4-氯-2-(1,1-二甲基乙基)-5-[[2-(2,6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫基]-3(2H)-哒嗪酮,4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮,4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3,4-二氯苯基)-3(2H)-哒嗪酮,苏云金芽孢杆菌菌株EG-2348,十二烷-3-烯-4-酯,[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑烷亚基]氨基氰,二氢-2-(硝基亚甲基)-2H-1,3-噻嗪-3(4H)-甲醛,[2-[[1,6-二氢-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-哒嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯,N-(3,4,4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸,N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4,5-二氢-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺,N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N’-甲基-N″-硝基-胍,N-甲基-N’-(1-甲基-2-丙烯基)-1,2-肼二硫代二甲酰胺,N-甲基-N’-2-丙烯基-1,2-肼二硫代二甲酰胺,O,O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基氨基硫代磷酸酯。
也可以是与其它已知的活性化合物例如除草剂,肥料和生长调节物质的混合物。
此外,本发明的式(I)化合物也具有非常好的抗真菌活性。它们具有非常宽的抗真菌活性谱,特别是抗皮肤霉菌和酵母、霉和两相的(diphasic)真菌(例如抗假丝酵母种类如白假丝酵母、Candidaglabrata)、表皮癣菌属种类如Epidermophyton floccosum、曲霉属种类如黑曲霉和烟曲霉、毛癣菌属种类如Trichophytonmentagrophytes、小孢子菌属种类如Microsporon canis和audouinii。所列出的这些真菌绝不是限制所覆盖的真菌谱,仅仅是用来说明的。
活性化合物可以使用其自身或者以其制剂形式使用或者以从中制备的使用形式使用,例如即用型溶液,混悬液,可湿粉剂,糊剂,可溶粉剂,细粉剂和颗粒剂。以常规方法使用,例如通过浇灌,喷雾,弥雾,散播,撒细粉,发泡,刷涂等。此外还能通过超低体积方法施用活性化合物,或者将活性化合物制剂或活性化合物本身注入土壤。也可以处理植物的种子。
当使用本发明的活性化合物作为杀真菌剂时,施用比例可以在相当宽的范围内变化,取决于施用类型。处理植物部分时,活性化合物施用比例一般是0.1和10000g/ha之间,优选在10-1000g/ha之间。在处理种子时,活性化合物施用比例一般是每千克种子用0.001-50g,优选0.01-10g。处理土壤情况下,活性化合物施用比例一般是0.1和10000g/ha之间,优选在1和5000g/ha之间。
此外,当用作杀虫剂时,本发明的活性化合物,以其商售制剂和以由这些制剂制备的使用形式,可以作为与增效剂的混合物存在。增效剂是提高活性化合物作用而其自身不必要有活性的化合物。
由商售制剂制备的使用形式的活性化合物含量可以在宽范围内变化。使用形式的活性化合物的浓度可以是0.0000001-95%重量活性化合物,优选0.0001-1%重量。
以适于这些使用形式的常规方式应用这些化合物。
当用来杀卫生领域害虫和储存产品害虫时,这些活性化合物的特征在于对木材和粘土有极好的有后效的作用,以及对用石灰处理过的物质上的碱有好的稳定性。
本发明活性化合物的制备和应用可以通过下列实施例说明。
下列实施例是用来说明本发明的。然而,本发明并不限于这些实施例。
制备实施例实施例12-[2-(5-氟-6-(2-甲硫基苯氧基)嘧啶-4-基氧基)苯基]-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺将0.69g碳酸钾加到1.64g(0.005mol)的2-[2-(5,6-二氟嘧啶-4-基氧基)苯基]-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺和0.7g(0.005mol)的2-甲硫基苯酚在20ml乙腈中的混合物中,将混合物在25℃下搅拌12小时。然后过滤。将滤液浓缩,吸收到二氯甲烷中。有机相用水洗涤,用硫酸钠干燥并减压浓缩。残留物用乙醚和石油醚的混合物重结晶。得到1.0g(45%)的2-[2-(5-氟-6-(2-甲硫基苯氧基)嘧啶-4-基氧基)苯基]-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺。
HPLClogP=2.96。
下面列在表1中的式(Ia)化合物类似于实施例1并按照在所述方法的一般描述中的说明得到。表1
表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续)
表1(续)
表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) *在各式中表示连接点**);logP值是按照EEC Directive 79/831 Annex V.A8通过HPLC(梯度方法,乙腈/0.1%磷酸水溶液)测定的。应用实施例实施例A白粉菌属(Erysiphe)试验(大麦)/保护性的溶剂25份重量的N,N-二甲基乙酰胺乳化剂 0.6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚为了制备活性化合物的合适的制剂,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水将乳油稀释到期望的浓度。
为了试验保护性活性,以所述施用比例,用活性化合物制剂对幼小植物喷雾。
喷雾层风干后,用麦类白粉病(Erysiphe graminis f.sp.hordei)的孢子对幼小植物播散细粉。
植物放置在温度大约20℃且相对空气湿度是大约80%的温室中以促进霉色点的生长。
接种后7天进行评价。0%表示相当于对照物的效力,而100%的效力表示没有发现感染。
在该试验中,列在实施例(1、3、6、7、9、16、21、22、23、24、25、28和30)中的本发明物质在250g/ha的施用率下显示出95%或以上的效力。
实施例B柄锈菌属(Puccinia)试验(小麦)/保护性的溶剂25份重量的N,N-二甲基乙酰胺乳化剂 0.6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚为了制备活性化合物的合适的制剂,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水将乳油稀释到期望的浓度。
为了试验保护性活性,以所述施用比例,用活性化合物制剂对幼小植物喷雾。喷雾层风干后,用隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)的分生孢子悬浮液对植物喷雾。将植物放置在温度20℃且相对空气湿度是100%的培育室48小时。
然后将植物放置在温度大约20℃且相对空气湿度是80%的温室中以促进霉色点的生长。
接种后10天进行评价。0%表示相当于对照物的效力,而100%的效力表示没有发现感染。
在该试验中,列在实施例(1、3、9、10、11、12、13、14、15、16、21、22、23、24、25、27、28和30)中的本发明物质在250g/ha的施用率下显示出95%或以上的效力。
实施例C雪腐病镰孢(Fusarium nivale(var.nivale))试验(小麦)/保护性的溶剂25份重量的N,N-二甲基乙酰胺乳化剂 0.6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚为了制备活性化合物的合适的制剂,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水将乳油稀释到期望的浓度。
为了试验保护活性,以给定的施用比例,用活性化合物制剂喷雾幼小植物。喷雾层风干后,将雪腐病镰孢(Fusarium nivale(var.nivale))的分生孢子悬浮液喷雾在植物上。
将植物放置在温度大约15℃且相对空气湿度是大约100%的温室中透明的培育罩下。
接种后4天进行评价。0%表示相当于对照物的效力,而100%的效力表示没有发现感染。
在该试验中,列在实施例(2、3、4、6、7、8、9、27和28)中的本发明物质在250g/ha的施用率下显示出95%或以上的效力。
实施例D单轴霉属(Plasmopara)试验(葡萄藤)/保护性的溶剂24.5份重量的丙酮24.5份重量的二甲基乙酰胺乳化剂 1.0份重量的烷基芳基聚乙二醇醚为了制备活性化合物的合适的制剂,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水将乳油稀释到期望的浓度。
为了试验保护活性,以给定的施用比例的活性化合物制剂喷雾幼小植物。喷雾层风干后,用葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)的孢子水悬浮液接种植物。然后植物放置在温度大约20℃且相对空气温度是100%的培育室中1天。随后将植物放置在温度大约21℃且相对空气湿度是大约90%的温室中5天。然后将植物湿润并放置在培育室中1天。
接种后6天进行评价。0%表示相当于对照物的效力,而100%的效力表示没有发现感染。
在该试验中,列在实施例(1、3、4、6、7、9、10、12、14、15、16、21、22、23、27、28、29、30、37、38、53、58、59、60、62、65、68、71、73、80、81和82)中的本发明物质在100g/ha的施用率下显示出89%或以上的效力。
实施例E黑星菌属(Venturia)试验(苹果)/保护性的溶剂24.5份重量的丙酮24.5份重量的二甲基乙酰胺乳化剂 1.0份重量的烷基芳基聚乙二醇醚为了制备活性化合物的合适的制剂,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水将乳油稀释到期望的浓度。
为了试验保护活性,以给定的施用比例的活性化合物制剂喷雾幼小植物。喷雾层风干后,用苹果病原菌苹果黑星菌(Venturiainaequalis)的分生孢子水悬浮液接种植物,然后将植物保留在大约20℃和100%相对空气湿度的培育室中1天。
然后,将植物放置在温度大约21℃且相对空气湿度是大约90%的温室中。
接种后12天进行评价。0%表示相当于对照物的效力,而100%的效力表示没有发现感染。
在该试验中,列在实施例(1、3、4、6、7、9、10、12、14、15、16、22、23、27、28、29、30、37、38、41、52、53、58、59、60、62、65、68、71、73、80、81、82和84)中的本发明物质在10g/ha的施用率下显示出91%或以上的效力。
实施例FPyricularia试验(稻)/保护性的溶剂25份重量的N,N-二甲基乙酰胺乳化剂 0.6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚为了制备活性化合物的合适的制剂,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水将乳油稀释到期望的浓度。
为了试验保护活性,以给定的施用比例,用活性化合物制剂喷雾幼小植物。喷雾层风干后,用Pyricularia oryzae的孢子水悬浮液对植物接种。然后将植物放置在温度26℃且相对空气湿度是100%的条件下24小时。然后将植物放置在温度26℃且相对空气湿度是80%的温室中。
接种后7天进行评价。0%表示相当于对照物的效力,而100%的效力表示没有发现感染。
在该试验中,列在实施例(3、9、10、11、12、14和16)中的本发明物质在125g/ha的施用率下显示出80%或以上的效力。
实施例G辣根猿叶甲幼虫试验溶剂 7份重量的二甲基甲酰胺乳化剂1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的合适制剂时,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该乳油用水稀释至所需浓度。
将甘蓝(Brassica oleracea)叶片通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中来处理,当叶片仍湿润时,移入辣根猿叶甲(Phaedoncochleariae)幼虫。
经过希望的时间后,确定杀死%。100%是指所有的幼虫均被杀死;0%是指没有幼虫被杀死。
在此试验中,例如,在活性化合物浓度为0.01%的条件下,7天后,制备实施例化合物的杀死百分率是100%,而已知化合物(A)是无效的。
在该试验中,列在实施例(3和7)中的本发明物质在活性化合物浓度为0.01%的条件下,7天后的杀死百分率是95%或以上。
实施例HPlutella试验/合成食物溶剂100份重量的丙酮乳化剂 1900份重量的甲醇为了制备活性化合物的合适的制剂,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂混合,用甲醇将乳油稀释到期望的浓度。
用吸量管将所述量的所希望浓度的活性化合物制剂转移到标准化量的合成食物上。蒸发掉甲醇后,将用大约100个Plutella卵移居的薄膜盒子的盖子置于各空穴上。新孵化的幼虫爬到被处理过的合成食物上。
经过所需时间后,测定破坏百分率。100%表示所有动物都被杀死,而0%表示没有动物被杀死。
在该试验中,列在实施例(2、3、8、12和23)中的本发明物质在活性化合物浓度为0.1%的条件下,7天后的杀死百分率是95%或以上。
权利要求
1.式(I)化合物 其中Z代表取代的单环芳基、取代的或未取代的多环芳基或取代的或未取代的杂环基,和L1、L2、L3和L4是相同或不同的,并且各自独立地代表氢、卤素、氰基、硝基、各自任选地被卤素取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基。
2.根据权利要求1的式(I)化合物,其特征在于Z代表取代的单环芳基、取代的或未取代的多环芳基,和L1、L2、L3和L4是相同或不同的,并且各自独立地代表氢、卤素、氰基、硝基、各自任选地被卤素取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基。
3.根据权利要求1的式(I)化合物,其特征在于Z代表3-氟苯基、4-氟苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-碘苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3-甲氧苯基、4-甲氧苯基、2-三氟甲基磺酰基苯基、2-羟苯基、2-环戊基苯基、2-乙氧苯基、2,3-二氟苯基、2-氯-4-氟苯基、3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基苯基、2-氟-3-三氟甲基苯基、2,4-二氟苯基、4-三氟甲硫基苯基、4-三氟甲基苯基、2-烯丙基-6-羟苯基、3-甲酰基苯基、3-氯苯基、2-萘基、1-萘基、2-异丙氧基苯基、2,3-二氢-2,2-二甲基-苯并呋喃-7-基、2-氯-3-甲基苯基、2-烯丙基苯基、2-环戊基氨基羰基氧基苯基、2-二乙基氨基羰基氧基苯基、2-羧基甲氧基苯基、1-丁烯-3-基氧基苯基、2-甲基氨基羰基氧基苯基、2-羟基-3-氟苯基、2-正丙氧基-3-氟苯基、2-苄基-3-氯苯基、2-甲基氨基-3-氯苯基、2-硝基-3-氯苯基、2-氨基-3-羟苯基、3-正丁氧基苯基、3-甲基苯并异噁唑-4-基、2-甲基氨基羰基氨基-3-羟基苯基、2-甲基氨基羰基氨基-3-甲氧基苯基、3-羟基乙氧基苯基、2-乙酰氨基-3-羟基苯基、2-乙酰氨基-3-甲氧基苯基、2-乙氧羰基-3-羟基苯基、2-乙氧羰基-3-甲氧基苯基、2-氧代-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-4-基、2-羟基-3-甲酰基苯基、2-正丙氧基-3-甲酰基苯基、2-氯-3-三氟甲基苯基、2-甲氧基羰基-3-羟基苯基、2-甲氧羰基-3-甲氧基苯基、2-氨基磺酰基-3-羟基苯基、2-氨基磺酰基-3-甲氧基苯基、3-异丁基氧基苯基、2-甲氧羰基-3-氟苯基、3-四氟乙氧基苯基、3-二氟甲氧基苯基、2,2-二氟-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-4-基、2,2,3-三氟-1,4-苯并二噁烷-5-基、2,2,3,3-四氟-1,4-苯并二噁烷-5-基、2-甲氧基-3-羟基苯基、2,3-二甲氧基苯基、2-叔丁氧基苯基、2-(2’,2’,2’-三氟乙氧基)苯基、2-(1’,1’-二氟乙基)苯基、2-(1’,1’,2’,3’,3’,3’-六氟丙氧基)苯基、2-甲氧基羰基甲氧基苯基、2-乙氧基羰基甲氧基苯基、2-(2’,2’,2’-三氯乙氧基)羰基甲氧基苯基、2-苯氧基羰基甲氧基苯基、2-苯硫基羰基甲氧基苯基、2-甲氧羰基-3-乙酰氧基苯基、2-甲氧羰基-3-三氟乙酰氧基苯基、2-甲基氨基羰基氨基-3-乙酰氧基苯基、2-甲基氨基羰基氨基-3-三氟乙酰氧基苯基、2-乙酰氨基-3-乙酰氧基苯基、2-乙酰氨基-3-三氟乙酰氧基苯基、2-乙氧羰基-3-乙酰氧基苯基、2-乙氧羰基-3-三氟乙酰氧基苯基、3-二甲基氨基苯基、2-甲基-3-硝基苯基、3,4-二氟苯基、2-甲基-4-三氟甲氧基苯基、2,4-二氯-5-三氟甲氧基苯基、2,4-双-三氟甲氧基-苯基、6-氯吡啶-2-基、6-甲基吡啶-2-基、6-甲基吡啶-3-基、3-乙基苯基、2-苄基硫基苯基、2-氯-4-三氟甲氧基苯基、2-氯-4-甲氧基苯基、2-氯-5-甲氧基苯基、3-氯-4-甲基苯基、3-甲基-4-甲硫基苯基、4-溴-2-甲基苯基、2,3,5,6-四氟苯基、3-氯-6-甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,6-二溴苯基、2-烯丙基-5-甲基、4-氯-3-甲基、3,4-二氯苯基、2-氯-3-三氟甲基苯基、3,5-二氯-4-甲基-2-硝基苯基、3-氯-2-氰基苯基、3-氯-2-苄基苯基、2-氰基-6-甲氧基苯基、3-氯-2-硝基苯基、3-正丁氧基苯基、2-N,N-二甲基羰基氧基苯基、2,3-二羟基苯基、3-氯-N-甲基氨基苯基、4-三氟甲氧基-2-甲基苯基、4-三氟甲基氧基-2-甲氧基苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、3-氯-5-甲基苯基、4-(0-甲基肟)苯基、3-(0-甲基肟)苯基、2-(0-甲基肟)苯基、4-氯-3,5-二甲基苯基、4-(4-甲基苯基磺酰基)苯基、4-(1-萘基磺酰基)苯基、2-氯-4-(苯基磺酰基)苯基、4-(苯基磺酰基)-萘-1-基)、2-氯-3-(2-氯苯基磺酰基)-6-甲基苯基、2-氯-4-(2-甲基苯基磺酰基)-6-甲基苯基、4-(4-乙基苯基磺酰基)苯基、4-苄基苯基、4-氯-3-(苯基磺酰基)苯基、4-氟-3-三氟甲基苯基、3-异丙基-5-甲基苯基、2-(2-甲基-2-丙烯基氧基)苯基、2-(0-甲基肟-4-三氟甲氧基)苯基、4-(叔戊基)苯基、4-硝基-2-(0-甲基肟)苯基、3-氯-4-甲酰基苯基、4-氟-3-三氟甲基苯基、2-氨基-5-氯-4-三氟甲基苯基、2-氯-4-苯基磺酰基-6-甲基苯基、4-(4-硝基苯基硫基)苯基、3,4-二甲氧基苯基、2-氯-4-硝基苯基、2-(异丙氧基羰基氨基)苯基、4-硝基苯基、4-甲酰基-2-甲氧基苯基、2,4-二甲基-3-甲基硫基苯基、3-乙基氨基-4-甲基苯基、2-二甲基氨基-4,5-二甲基苯基、4-碘苯基、3,4-二甲基苯基、4-乙基苯基、1,3,5-三甲基苯基、2-甲氧基-4-甲基苯基、2-氟-4-氯苯基、4-氟-2-甲基苯基、2-甲酰基-5-三氟甲氧基苯基、4-氯-3-氟苯基、4-氯-2-甲氧基苯基、4-氯-3-三氟甲基、4-甲硫基-2-N-吗啉基苯基、2-氰基-4-甲氧基苯基、2-氯-4-甲基磺酰基苯基、2-甲酰基-4-三氟甲硫基苯基、3-氯-4-三氟甲氧基苯基、2-甲基-4-三氟甲硫基苯基、2-氯-4-三氟甲硫基苯基、2-甲氧基-4-三氟甲基磺酰基苯基、2-乙基-4-三氟甲硫基苯基、2-氨基羰基-4-三氟甲氧基苯基、4-氯-2-三氟甲基苯基、3-甲基-4-甲基磺酰基苯基、3-甲基-4-甲基磺酰基苯基、3-异丙基-4-甲氧基苯基、3-甲基-4-三氟甲硫基苯基、3-甲基-4-三氟甲基磺酰基苯基、2-甲基-4-三氟甲基磺酰基苯基、4-(2-氯-1,1,2-三氟乙氧基)苯基、2-溴-4-氟-5-硝基苯基、2-二甲基氨基乙基-4-氯苯基、2-二乙基氨基乙基-4,6-二甲基苯基、2-(哌啶基-N-亚甲基)-4-甲基苯基、4-甲基硫基苯基、3,5-二甲基-4-三氟甲硫基苯基、4-(甲基乙酸酯)苯基、3-羟基-2-甲氧基羰基苯基、4-(2-萘基磺酰基)苯基、2-氯-3-吡啶基、2-硝基-4-甲基-3-吡啶基、2-硝基-4-吡啶基、2-氯-5-甲基-3-吡啶基、5-氯-2-甲基-4-三氟甲基苯基、2-硝基-3-吡啶基、2,6-二氯-4-吡啶基、3-氰基-2-甲基苯基、C2-C5-烷氧基苯基、烷硫基苯基、烷氧基烷基苯基、羟基烷氧基苯基、烷硫基烷基苯基、C2-C5-烷基苯基、C1-C3-卤代烷氧基苯基、C2-C5-链烯基苯基、甲基-取代的C2-C5-链烯基苯基、C1-C3-烷氧基羰基氨基苯基、杂环基苯基、杂环基甲基苯基、C1-C3-烷氧基羰基甲基苯基、(2,2-二烷基亚联氨基)甲基苯基、C1-C4-烷基氨基羰基苯基、二烷基氨基亚氨基甲基苯基、二噁嗪基甲氧基亚氨基甲基苯基、芳基苯基、芳基氨基羰基苯基、芳基羰基氨基苯基、氯苯基羰基氨基芳基、芳基羰基苯基,以及还代表二烷基氨基羰基苯基、甲酰基苯基、羟基亚氨基烷基苯基、烷氧基亚氨基烷基苯基或硝基苯基,其在苯基环上任选地带有一到三个选自烷基、卤代烷基、卤素、烷氧基和卤代烷氧基的取代基,或Z代表下列基团之一 其中,*表示连结点,和L1、L2、L3和L4是相同的或不同的并彼此独立地代表氢、卤素、氰基、硝基,代表各自具有1-6个碳原子的并且各自任选被1-5个卤原子取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基,并且特别是代表氢。
4.根据权利要求1的式(I)化合物,其特征在于Z代表3-氟苯基、4-氟苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-碘苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、乙氧苯基、正-或异-丙氧基苯基、正-、异-、仲-或叔-丁氧基苯基、羟基乙氧基苯基、2-三氟甲基磺酰基苯基、2-羟基苯基、2-环戊基苯基、2,3-二氟苯基、2-氯-4-氟苯基、2-乙氧基苯基、3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基苯基、2-氟-3-三氟甲基苯基、2,4-二氟苯基、4-三氟甲硫基苯基、4-三氟甲基苯基、2-烯丙基-6-羟基苯基、3-甲酰基苯基、3-氯苯基、2-萘基、1-萘基、2-氯-3-甲基苯基、2-烯丙基苯基、2-环戊基氨基羰基氧基苯基、2-二乙基氨基羰基氧基苯基、2-羧甲基氧基苯基、2-异丙氧基苯基、2,3-二氢-2,2-二甲基苯并呋喃-7-基、1-丁烯-3-基氧基苯基、2-甲基氨基羰基氧基苯基、2-羟基-3-氟苯基、2-正丙氧基-3-氟苯基、2-苄基-3-氯苯基、2-甲基氨基-3-氯苯基、2-硝基-3-氯苯基、2-氨基-3-羟基苯基、3-正丁氧基苯基、3-甲基苯并异噁唑-4-基、2-甲基氨基羰基氨基-3-羟基苯基、2-甲基氨基羰基氨基-3-甲氧基苯基、3-羟基乙氧基苯基、2-乙酰氨基-3-羟基苯基、2-乙酰氨基-3-甲氧基苯基、2-乙氧基羰基-3-羟基苯基、2-乙氧羰基-3-甲氧基苯基、2-氧代-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-4-基、2-羟基-3-甲酰基苯基、2-正丙氧基-3-甲酰基苯基、2-氯-3-三氟甲基苯基、2-甲氧羰基-3-羟基苯基、2-甲氧基羰基-3-甲氧基苯基、2-氨基磺酰基-3-羟基苯基、2-氨基磺酰基-3-甲氧基苯基、3-异丁基氧基苯基、2-甲氧羰基-3-氟苯基、3-四氟乙氧基苯基、3-二氟甲氧基苯基、2,2-二氟-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-4-基、2,2,3-三氟-1,4-苯并二噁烷-5-基、2,2,3,3-四氟-1,4-苯并二噁烷-5-基、2-甲氧基-3-羟基苯基、2,3-二甲氧基苯基、2-叔丁氧基苯基、2-(2’,2’,2’-三氟乙氧基)苯基、2-(1’,1’-二氟乙基)苯基、2-(1’,1’,2’,3’,3’,3’-六氟丙氧基)苯基、2-甲氧基羰基甲氧基苯基、2-乙氧基羰基甲氧基苯基、2-(2’,2’,2’-三氯乙氧基)羰基甲氧基苯基、2-苯氧基羰基甲氧基苯基、2-苯硫基羰基甲氧基苯基、2-甲氧羰基-3-乙酰氧基苯基、2-甲氧羰基-3-三氟乙酰氧基苯基、2-甲基氨基羰基氨基-3-乙酰氧基苯基、2-甲基氨基羰基氨基-3-三氟乙酰氧基苯基、2-乙酰氨基-3-乙酰氧基苯基、2-乙酰氨基-3-三氟乙酰氧基苯基、2-乙氧羰基-3-乙酰氧基苯基、2-乙氧羰基-3-三氟乙酰氧基苯基、3-二甲基氨基苯基、2-甲基-3-硝基苯基、3,4-二氟苯基、2-甲基-4-三氟甲氧基苯基、2,4-二氯-5-三氟甲氧基苯基、2,4-双三氟甲氧基苯基、6-氯吡啶-2-基、6-甲基-吡啶-2-基、6-甲基-吡啶-3-基、3-乙基苯基、2-苄基硫基苯基、2-氯-4-三氟甲氧基苯基、2-氯-4-甲氧基苯基、2-氯-5-甲氧基苯基、3-氯-4-甲基苯基、3-甲基-4-甲硫基苯基、4-溴-2-甲基苯基、2,3,5,6-四氟苯基、3-氯-6-甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,6-二溴苯基、2-烯丙基-5-甲基、4-氯-3-甲基、3,4-二氯苯基、2-氯-3-三氟甲基苯基、3,5-二氯-4-甲基-2-硝基苯基、3-氯-2-氰基苯基、3-氯-2-苄基苯基、2-氰基-6-甲氧基苯基、3-氯-2-硝基苯基、3-正丁氧基苯基、2-N,N-二甲基羰基氧基苯基、2,3-二羟基苯基、3-氯-N-甲基氨基苯基、4-三氟甲氧基-2-甲基苯基、4-三氟甲基氧基-2-甲氧基苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、3-氯-5-甲基苯基、4-(0-甲基肟)苯基、3-(0-甲基肟)苯基、2-(0-甲基肟)苯基、4-氯-3,5-二甲基苯基、4-(4-甲基苯基磺酰基)苯基、4-(1-萘基磺酰基)苯基、2-氯-4-(苯基磺酰基)苯基、4-(苯基磺酰基)萘-1-基、2-氯-3-(2-氯苯基磺酰基)-6-甲基苯基、2-氯-4-(2-甲基苯基磺酰基)-6-甲基苯基、4-(4-乙基苯基磺酰基)苯基、4-苄基苯基、4-氯-3-(苯基磺酰基)苯基、4-氟-3-三氟甲基苯基、3-异丙基-5-甲基苯基、2-(2-甲基-2-丙烯基氧基)苯基、2-(0-甲基肟-4-三氟甲氧基)苯基、4-叔戊基苯基、4-硝基-2-(0-甲基肟)苯基、3-氯-4-甲酰基苯基、4-氟-3-三氟甲基苯基、2-氨基-5-氯-4-三氟甲基苯基、2-氯-4-苯基磺酰基-6-甲基苯基、4-(4-硝基苯基硫基)苯基、3,4-二甲氧基苯基、2-氯-4-硝基苯基、2-(异丙氧基羰基氨基)苯基、4-硝基苯基、4-甲酰基-2-甲氧基苯基、2,4-二甲基-3-甲基硫基苯基、3-乙氨基-4-甲基苯基、2-二甲基氨基-4,5-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、4-乙基苯基、1,3,5-三甲基苯基、2-甲氧基-4-甲基苯基、2-氟-4-氯苯基、4-氟-2-甲基苯基、2-甲酰基-5-三氟甲氧基苯基、4-氯-3-氟苯基、4-氯-2-甲氧基苯基、4-氯-3-三氟甲基、4-甲硫基-2-N-吗啉基苯基、2-氰基-4-甲氧基苯基、2-氯-4-甲基磺酰基苯基、2-甲酰基-4-三氟甲硫基苯基、3-氯-4-三氟甲氧基苯基、2-甲基-4-三氟甲硫基苯基、2-氯-4-三氟甲硫基苯基、2-甲氧基-4-三氟甲基磺酰基苯基、2-乙基-4三氟甲硫基苯基、2-氨基羰基-4-三氟甲氧基苯基、4-氯-4-三氟甲基苯基、3-甲基-4-甲基磺酰基苯基、3-甲基-4-甲基磺酰基苯基、3-异丙基-4-甲氧基苯基、3-甲基-4-三氟甲硫基苯基、3-甲基-4-三氟甲基磺酰基苯基、2-甲基-4-三氟甲基磺酰基苯基、4-(2-氯-1,1,2-三氟乙氧基)苯基、2-溴-4-氟-5-硝基苯基、2-二甲基氨基乙基-4-氯苯基、2-二乙基氨基乙基-4,6-二甲基苯基、2-(哌啶基-N-亚甲基)-4-甲基苯基、4-甲基硫基苯基、3,5-二甲基-4-三氟甲基硫基苯基、4-(甲基乙酸酯)苯基、3-羟基-2-甲氧基羰基苯基、4-(2-萘基磺酰基)苯基、2-氯-3-吡啶基、2-硝基-4-甲基-3-吡啶基、2-硝基-4-吡啶基、2-氯-5-甲基-3-吡啶基、5-氯-2-甲基-4-三氟甲基苯基、2-硝基-3-吡啶基、2,6-二氯-4-吡啶基、3-氰基-2-甲基苯基、甲硫基苯基、乙硫基苯基、甲氧基甲基苯基、乙氧基甲基苯基、甲硫基甲基苯基、乙硫基甲基苯基、乙基苯基、正-或异-丙基苯基、正-、异-、仲-或叔-丁基苯基、三氟甲氧基苯基、二氟甲氧基苯基、二氟氯甲氧基苯基、链烯基苯基、2-(1-甲基)-丙基苯基、2-甲基-2-丙烯基苯基、1-丙烯基苯基、乙氧羰基氨基苯基、杂环基苯基、苯并噁唑基苯基、咪唑基苯基、(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)苯基、四唑基甲基苯基、2-[(2,2-二甲基亚联氨基)-甲基]苯基、甲氧基羰基甲基苯基、甲基氨基羰基苯基、二甲基氨基亚氨基甲基苯基、二噁嗪基甲氧基亚氨基甲基苯基、苯基苯基、苯基氨基羰基苯基、苯基羰基氨基苯基、氯苯基羰基氨基苯基、苯甲酰基苯基,以及还代表二甲基氨基羰基苯基、甲酰基苯基、羟基亚氨基甲基苯基、甲氧基亚氨基甲基苯基、乙氧基亚氨基甲基苯基或硝基苯基,其任选地在苯基环上带有一到三另外的选自甲基、乙基、正-或异-丙基、三氟甲基、氟、氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基和二氟氯甲氧基的取代基,或Z代表下列基团之一 其中,*表示各自的连结点,和L1、L2、L3和L4是相同的或不同的并彼此独立地代表氢、卤素、氰基、硝基,代表各自具有1-6个碳原子的并且各自任选被1-5个卤原子取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基,并且特别是代表氢。
5.根据权利要求1的式(I)化合物,其特征在于Z代表3-氟苯基、4-氟苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-碘苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、乙氧苯基、正-或异-丙氧基苯基、正-、异-、仲-或叔-丁氧基苯基、羟基乙氧基苯基、2-三氟甲基磺酰基苯基、2-羟基苯基、2-环戊基苯基、2,3-二氟苯基、2-氯-4-氟苯基、2-乙氧基苯基、3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基苯基、2-氟-3-三氟甲基苯基、2,4-二氟苯基、4-三氟甲硫基苯基、4-三氟甲基苯基、2-烯丙基-6-羟基苯基、3-甲酰基苯基、3-氯苯基、2-萘基、1-萘基、2-氯-3-甲基苯基、2-烯丙基苯基、2-环戊基氨基羰基氧基苯基、2-二乙基氨基羰基氧基苯基、2-羧甲基氧基苯基、2-异丙氧基苯基、2,3-二氢-2,2-二甲基苯并呋喃-7-基、1-丁烯-3-基氧基苯基、2-甲基氨基羰基氧基苯基、2-羟基-3-氟苯基、2-正丙氧基-3-氟苯基、2-苄基-3-氯苯基、2-甲基氨基-3-氯苯基、2-硝基-3-氯苯基、2-氨基-3-羟基苯基、3-正丁氧基苯基、3-甲基苯并异噁唑-4-基、2-甲基氨基羰基氨基-3-羟基苯基、2-甲基氨基羰基氨基-3-甲氧基苯基、3-羟基乙氧基苯基、2-乙酰氨基-3-羟基苯基、2-乙酰氨基-3-甲氧基苯基、2-乙氧基羰基-3-羟基苯基、2-乙氧羰基-3-甲氧基苯基、2-氧代-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-4-基、2-羟基-3-甲酰基苯基、2-正丙氧基-3-甲酰基苯基、2-氯-3-三氟甲基苯基、2-甲氧羰基-3-羟基苯基、2-甲氧基羰基-3-甲氧基苯基、2-氨基磺酰基-3-羟基苯基、2-氨基磺酰基-3-甲氧基苯基、3-异丁基氧基苯基、2-甲氧羰基-3-氟苯基、3-四氟乙氧基苯基、3-二氟甲氧基苯基、2,2-二氟-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-4-基、2,2,3-三氟-1,4-苯并二噁烷-5-基、2,2,3,3-四氟-1,4-苯并二噁烷-5-基、2-甲氧基-3-羟基苯基、2,3-二甲氧基苯基、2-叔丁氧基苯基、2-(2’,2’,2’-三氟乙氧基)苯基、2-(1’,1’-二氟乙基)苯基、2-(1’,1’,2’,3’,3’,3’-六氟丙氧基)苯基、2-甲氧基羰基甲氧基苯基、2-乙氧基羰基甲氧基苯基、2-(2’,2’,2’-三氯乙氧基)羰基甲氧基苯基、2-苯氧基羰基甲氧基苯基、2-苯硫基羰基甲氧基苯基、2-甲氧羰基-3-乙酰氧基苯基、2-甲氧羰基-3-三氟乙酰氧基苯基、2-甲基氨基羰基氨基-3-乙酰氧基苯基、2-甲基氨基羰基氨基-3-三氟乙酰氧基苯基、2-乙酰氨基-3-乙酰氧基苯基、2-乙酰氨基-3-三氟乙酰氧基苯基、2-乙氧羰基-3-乙酰氧基苯基、2-乙氧羰基-3-三氟乙酰氧基苯基、3-二甲基氨基苯基、2-甲基-3-硝基苯基、3,4-二氟苯基、2-甲基-4-三氟甲氧基苯基、2,4-二氯-5-三氟甲氧基苯基、2,4-双三氟甲氧基苯基、6-氯吡啶-2-基、6-甲基-吡啶-2-基、6-甲基-吡啶-3-基、3-乙基苯基、2-苄基硫基苯基、2-氯-4-三氟甲氧基苯基、2-氯-4-甲氧基苯基、2-氯-5-甲氧基苯基、3-氯-4-甲基苯基、3-甲基-4-甲硫基苯基、4-溴-2-甲基苯基、2,3,5,6-四氟苯基、3-氯-6-甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,6-二溴苯基、2-烯丙基-5-甲基、4-氯-3-甲基、3,4-二氯苯基、2-氯-3-三氟甲基苯基、3,5-二氯-4-甲基-2-硝基苯基、3-氯-2-氰基苯基、3-氯-2-苄基苯基、2-氰基-6-甲氧基苯基、3-氯-2-硝基苯基、3-正丁氧基苯基、2-N,N-二甲基羰基氧基苯基、2,3-二羟基苯基、3-氯-N-甲基氨基苯基、4-三氟甲氧基-2-甲基苯基、4-三氟甲基氧基-2-甲氧基苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、3-氯-5-甲基苯基、4-(0-甲基肟)苯基、3-(0-甲基肟)苯基、2-(0-甲基肟)苯基、4-氯-3,5-二甲基苯基、4-(4-甲基苯基磺酰基)苯基、4-(1-萘基磺酰基)苯基、2-氯-4-(苯基磺酰基)苯基、4-(苯基磺酰基)萘-1-基、2-氯-3-(2-氯苯基磺酰基)-6-甲基苯基、2-氯-4-(2-甲基苯基磺酰基)-6-甲基苯基、4-(4-乙基苯基磺酰基)苯基、4-苄基苯基、4-氯-3-(苯基磺酰基)苯基、4-氟-3-三氟甲基苯基、3-异丙基-5-甲基苯基、2-(2-甲基-2-丙烯基氧基)苯基、2-(0-甲基肟-4-三氟甲氧基)苯基、4-叔戊基苯基、4-硝基-2-(0-甲基肟)苯基、3-氯-4-甲酰基苯基、4-氟-3-三氟甲基苯基、2-氨基-5-氯-4-三氟甲基苯基、2-氯-4-苯基磺酰基-6-甲基苯基、4-(4-硝基苯硫基)苯基、3,4-二甲氧基苯基、2-氯-4-硝基苯基、2-(异丙氧基羰基氨基)苯基、4-硝基苯基、4-甲酰基-2-甲氧基苯基、2,4-二甲基-3-甲基硫基苯基、3-乙氨基-4-甲基苯基、2-二甲基氨基-4,5-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、4-乙基苯基、1,3,5-三甲基苯基、2-甲氧基-4-甲基苯基、2-氟-4-氯苯基、4-氟-2-甲基苯基、2-甲酰基-5-三氟甲氧基苯基、4-氯-3-氟苯基、4-氯-2-甲氧基苯基、4-氯-3-三氟甲基、4-甲硫基-2-N-吗啉基苯基、2-氰基-4-甲氧基苯基、2-氯-4-甲基磺酰基苯基、2-甲酰基-4-三氟甲硫基苯基、3-氯-4-三氟甲氧基苯基、2-甲基-4-三氟甲硫基苯基、2-氯-4-三氟甲硫基苯基、2-甲氧基-4-三氟甲基磺酰基苯基、2-乙基-4-三氟甲硫基苯基、2-氨基羰基-4-三氟甲氧基苯基、4-氯-4-三氟甲基苯基、3-甲基-4-甲基磺酰基苯基、3-甲基-4-甲基磺酰基苯基、3-异丙基-4-甲氧基苯基、3-甲基-4-三氟甲硫基苯基、3-甲基-4-三氟甲基磺酰基苯基、2-甲基-4-三氟甲基磺酰基苯基、4-(2-氯-1,1,2-三氟乙氧基)苯基、2-溴-4-氟-5-硝基苯基、2-二甲基氨基乙基-4-氯苯基、2-二乙基氨基乙基-4,6-二甲基苯基、2-(哌啶基-N-亚甲基)-4-甲基苯基、4-甲基硫基苯基、3,5-二甲基-4-三氟甲基硫基苯基、4-(甲基乙酸酯)苯基、3-羟基-2-甲氧基羰基苯基、4-(2-萘基磺酰基)苯基、2-氯-3-吡啶基、2-硝基-4-甲基-3-吡啶基、2-硝基-4-吡啶基、2-氯-5-甲基-3-吡啶基、5-氯-2-甲基-4-三氟甲基苯基、2-硝基-3-吡啶基、2,6-二氯-4-吡啶基、3-氰基-2-甲基苯基、甲硫基苯基、乙硫基苯基、甲氧基甲基苯基、乙氧基甲基苯基、甲硫基甲基苯基、乙硫基甲基苯基、乙基苯基、正-或异-丙基苯基、正-、异-、仲-或叔-丁基苯基、三氟甲氧基苯基、二氟甲氧基苯基、二氟氯甲氧基苯基、链烯基苯基、2-(1-甲基)-丙基苯基、2-甲基-2-丙烯基苯基、1-丙烯基苯基、乙氧羰基氨基苯基、杂环基苯基、苯并噁唑基苯基、咪唑基苯基、(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)苯基、四唑基甲基苯基、2-[(2,2-二甲基亚联氨基)-甲基]苯基、甲氧基羰基甲基苯基、甲基氨基羰基苯基、二甲基氨基亚氨基甲基苯基、二噁嗪基甲氧基亚氨基甲基苯基、苯基苯基、苯基氨基羰基苯基、苯基羰基氨基苯基、氯苯基羰基氨基苯基、苯甲酰基苯基,以及还代表二甲基氨基羰基苯基、甲酰基苯基、羟基亚氨基甲基苯基、甲氧基亚氨基甲基苯基、乙氧基亚氨基甲基苯基或硝基苯基,其任选地在苯基环上带有一到三另外的选自甲基、乙基、正-或异-丙基、三氟甲基、氟、氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基和二氟氯甲氧基的取代基,或Z代表下列基团之一 其中,*表示各自的连结点,和L1、L2、L3和L4各代表氢。
6.含有扩充剂和/或载体以及任选地表面活性剂的组合物,其特征在于,它们含有至少一种权利要求1-5中所定义的化合物。
7.防治害虫的方法,其特征在于,使权利要求1-5中所定义的化合物或权利要求6中所定义的组合物作用于害虫和/或其栖息地。
8.权利要求1-5中所定义的化合物或权利要求6中所定义的组合物防治害虫的应用。
9.式(I)的杀真菌化合物, 其中Z代表取代的单环芳基、取代的或未取代的多环芳基或取代的或未取代的杂环基,和L1、L2、L3和L4是相同或不同的,并且各自独立地代表氢、卤素、氰基、硝基、各自任选地被卤素取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基。
10.制备权利要求1的式(I)化合物的方法,其特征在于a)将式(II)的2-(2-羟基苯基)-2-甲氧基亚氨基-乙酰胺 其中L1、L2、L3和L4各自如权利要求1中所定义,与式(III)的取代的氟嘧啶反应, 其中Z如权利要求1中所定义,和Y1代表卤素,该反应任选地在稀释剂存在下,任选地在酸受体存在下和任选地在催化剂存在下进行,或者b)将式(IV)的化合物 其中L1、L2、L3和L4各自如权利要求1中所定义,和Y2代表卤素,与式(V)的环状化合物反应,Z-OH (V)其中Z如上所定义,该反应任选地在稀释剂存在下,任选地在酸受体存在下和任选地在催化剂存在下进行。
11.根据权利要求10的方法,其特征在于,为了制备式(I)化合物,就每摩尔式(II)的2-(2-羟基-苯基)-2-甲氧基亚氨基-乙酰胺而言,使用0.5-15摩尔的式(III)的取代的卤代嘧啶。
12.根据权利要求10的方法,其特征在于,为了制备式(I)化合物,就每摩尔式(IV)的苯氧基嘧啶而言,使用0.5-15摩尔的式(V)的环状化合物。
全文摘要
本发明涉及新的苯氧基氟代嘧啶类化合物,它们的多种制备方法和它们的作为农药的应用。
文档编号C07D411/12GK1356988SQ00809151
公开日2002年7月3日 申请日期2000年6月6日 优先权日1999年6月18日
发明者H·加耶尔, R·敦克, P·格尔德斯, U·海尼曼, B·-W·克吕格尔, M·沃佩尔, A·毛勒-马赫尼克, U·瓦陈多夫-纽曼, G·海恩斯勒 申请人:拜尔公司
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