专利名称：具除草活性的苯甲酰基环己烷二酮类化合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及除草剂技术领域，尤其是用于选择性防除有用作物中阔叶类杂草和禾本科杂草的除草剂。
多篇出版物中早已公开了某些苯甲酰基环己烷二酮化合物(包括苯环3-位被例如环状基团取代的那些化合物)具有除草性能。WO99/10327公开了一些苯甲酰基环己烷二酮化合物，其中苯环的3-位连接有含至少一个氮原子且通过碳原子链键合的杂环基。WO00/21924记载了其苯环3-位连接有杂环或碳环基团的苯甲酰基环己烷二酮化合物，其中所述碳环或杂环基团经碳原子链键合。
然而使用这些出版物中公开的化合物在实践中常常存在一些缺陷。例如这些已知化合物的除草活性并非总是足够的，或者当具有足够的除草活性时观测到非期望的作物损害。因此本发明的目的是提供具有除草活性的化合物，较之现有技术中的已知化合物，它们具有改进的除草性能。
现已发现，其中苯环的3-位连接有某些环状基团(经由氧、氮或硫原子键连)的苯甲酰基环己烷二酮化合物特别适合作为除草剂。因此本发明的主题涉及式(I)化合物或它们的盐 其中X1为选自O、S(O)n、NH、N[Lp-R3]的二价单元；
X2为直链或支链的(C1-C6)-亚烷基链、(C2-C6)-亚烯基链或(C2-C6)-亚炔基链，所述链被w个卤原子和被k个基团[Lp-R3]取代；C1(C2)q(C3)o为单环、二环或三环基团，其中a)环C1，C2和C3在每种情况下为选自环烷基、环烯基、环氧乙烷基和氧杂环丁烷基的3-至8-元饱和或部分饱和环，b)环C1，C2和C3在每种情况下通过一个或两个共用原子相互连接；R1和R2彼此独立为氢，巯基，硝基，氰基，卤素，氰硫基，(C1-C6)-烷基-CO-O，(C1-C6)-烷基-S(O)n-O，(C1-C6)-烷基-S(O)n，二-(C1-C6)-烷基-NH-SO2，(C1-C6)-烷基-SO2-NH，(C1-C6)-烷基-NH-CO，(C1-C6)-烷基-SO2-[(C1-C6)-烷基]氨基，(C1-C6)-烷基-CO-((C1-C6)-烷基)氨基，1，2，4-三唑-1-基，(C1-C6)-烷基-O-CH2，(C1-C6)-烷基-S(O)n-CH2，(C1-C6)-烷基-NH-CH2，[(C1-C6)-烷基]2N-CH2，1，2，4-三唑-1-基-CH2，或者为(C1-C6)-烷基-(D)p，(C2-C6)-链烯基-(D)p，(C2-C6)-炔基-(D)p，(C3-C9)-环烷基-(D)p，(C3-C9)-环烯基-(D)p，(C1-C6)-烷基-(C3-C9)-环烷基-(D)p或(C1-C6)-烷基-(C3-C9)-环烯基-(D)p，它们X各自被v个选自氰基、硝基和卤素的基团取代；R3为氢，羟基，卤素，巯基，氨基，硝基，含碳基团，或者当X1中的p为0时，R3为氧代，NR8，N-OR8或N-NR8R9；D为氧或硫；L在每种情况下为直链或支链的Ap-[C(R6)2]w-[Ap-C(R6)2]x-Ap或Ap-M-Ap；条件是变量p，w和x中的两个或三个不能同时为0；A为选自O、S(O)n、NH、N-(C1-C6)-烷基、N-(C2-C6)-链烯基和N-(C2-C6)-炔基的二价单元；M为(C1-C6)-亚烷基，(C2-C6)-亚烯基或(C2-C6)-亚炔基，它们各自可被w个基团R6取代；R4为OR7，(C1-C4)-烷硫基，卤代-(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-链烯基硫基，卤代-(C2-C4)-链烯基硫基，(C2-C4)-炔硫基，卤代-(C2-C4)-炔硫基，(C2-C4)-烷基亚磺酰基，卤代-(C2-C4)-烷基亚磺酰基，(C2-C4)-链烯基亚磺酰基，卤代-(C2-C4)-链烯基亚磺酰基，(C2-C4)-炔基亚磺酰基，卤代-(C2-C4)-炔基亚磺酰基，(C1-C4)-烷基磺酰基，卤代-(C1-C4)-烷基磺酰基，(C2-C4)-链烯基磺酰基，卤代-(C2-C4)-链烯基磺酰基，(C2-C4)-炔基磺酰基，卤代-(C2-C4)-炔基磺酰基，氰基，氰氧基，氰硫基，卤素或苯硫基；R5为氢，四氢吡喃-3-基，四氢吡喃-4-基，四氢噻喃-3-基，(C1-C4)-烷基，(C3-C8)-环烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷基羰基，(C1-C4)-烷氧基羰基，(C1-C4)-烷硫基，苯基，后述八个基团被v个选自卤素、(C1-C4)-烷硫基和(C1-C4)-烷氧基的基团取代，或者键连在一个共同碳原子上的两个R5基团形成选自OCH2CH2O、OCH2CH2CH2O、SCH3CH2S和SCH2CH2CH2S的链，该链被w个甲基取代，或者键连在两个直接相邻碳原子上的两个R5基团与它们所连接的碳原子一起形成被w个选自卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷硫基和(C1-C4)-烷氧基的基团取代的3-至6-元环；R6为(C1-C4)-烷基，卤素，氰基或硝基；R7为氢，(C1-C4)-烷基，卤代-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，甲酰基，(C1-C4)-烷基羰基，(C1-C4)-烷氧基羰基，(C1-C4)-烷基氨基羰基，二-(C1-C4)-烷基氨基羰基，(C1-C4)-烷基磺酰基，卤代-(C1-C4)-烷基磺酰基，苯甲酰基或苯磺酰基，后述两个基团被v个选自(C1-C4)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、卤素、氰基和硝基的基团取代；R8为氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C2-C4)-链烯基，(C2-C4)-炔基，(C3-C8)-环烷基，芳基，芳基-(C1-C6)-烷基，杂芳基，杂环基，卤代-(C1-C4)-烷基；R9为氢，(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-链烯基，(C2-C4)-炔基，(C3-C9)-环烷基，芳基，芳基-(C1-C6)-烷基，杂芳基，杂环基，卤代-(C1-C4)-烷基，或者，如果R8和R9连接在同一个原子或两个直接相邻的原子上，则它们与其所键合的原子一起形成含有p个选自氧、氮和硫的杂原子的饱和、部分不饱和或完全不饱和的5-6元环；Y为选自O、S、N-H、N-(C1-C4)-烷基、CHR5和C(R5)2的二价单元；Z为选自O、S、SO、SO2、N-H、N-(C1-C4)-烷基、CHR5和C(R5)2的二价单元；m和n各自为0，1或2；o，p和q各自为0或1；w和x各自为0，1，2，3或4；v为0，1，2或3。
依据外部条件如溶剂和pH值，大量本发明的式(I)化合物可以以不同的互变结构形式存在。根据取代基的性质，式(I)化合物含有可以通过与碱反应除去的酸性质子。适宜的碱例如为锂、钠、钾、镁和钙的氢化物、氢氧化物和碳酸盐，氨和有机胺如三乙胺和吡啶。这些盐也构成本发明的主题。
在下文描述的所有结构式中，除另有说明外，各取代基和符号具有式(I)中所述的相同含义。
在式(I)及所有后述结构式中，链状含碳基团如烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷基氨基和烷硫基及相应的碳骨架为不饱和的和/或被取代的基团如链烯基和炔基，在每种情况下皆可以是直链或支链的。如果没有具体说明，低级碳骨架，例如具有1-6个碳原子的碳骨架，或者对于不饱和基团具有2-4个碳原子的碳骨架，对于上述基团而言是优选的。烷基(包括组合定义如烷氧基、卤代烷基等基团中的烷基)例如为甲基，乙基，正-或异丙基，正-、异-、叔-或2-丁基，戊基类，己基类如正己基、异己基和1，3-二甲基丁基，庚基类如正庚基、1-甲基己基和1，4-二甲基戊基；链烯基和炔基具有对应于烷基的可能不饱和基团的定义；例如，链烯基为烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基；炔基例如是炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。重键可以位于不饱和基团的任何需要位置。
如果没有特别指出，环烷基是指具有3-8个碳原子的饱和碳环环系，例如环丙基、环戊基或环己基。类似地，环烯基是指具有3-8个环碳原子的单环烯基，例如环戊烯基、环丁烯基和环己烯基，双键可以位于任何希望的位置。如果o和/或q等于1，基团C1(C2)q(C3)o为二环-或三环基团形式。其实例有金刚烷基，二环[4.1.0]庚基，二环[3.2.0]庚基，二环[4.2.0]辛基，二环[3.3.0]辛基，二环[4.3.0]壬基，二环[4.3.0]壬-1-烯基，二环[2.2.1]庚-2-烯基，二环[2.2.2]辛-2-烯基，二环[3.1.1]庚-2-烯基，二环[3.3.1]壬-2-烯基，螺[2.2]戊基和二螺[2.2.1]庚基。
就二取代的氨基如二烷基氨基而言，这两个取代基可以相同或不同。
卤素为氟、氯、溴或碘。卤代烷基、-链烯基和-炔基是指被卤素(优选被氟、氯和/或溴，特别是被氟或氯)部分或全部取代的烷基、链烯基或炔基，例如CF3，CHF2，CH2F，CF3CF2，CH2FCHCl，CCl3，CHCl2，CH2CH2Cl；卤代烷氧基例如为OCF3，OCHF2，OCH2F，CF3CF2O，OCH2CF3和OCH2CH2Cl；这种情形同样也适用于卤代链烯基和其它卤代基团。
术语杂环基应理解为是指含有1-3个选自氧、氮和硫的杂原子的3-9元饱和、部分或完全不饱和的杂环。如果化学上可行，键合可以发生在杂环的任何希望位置。杂环基优选氮丙啶基，环氧乙烷基，四氢呋喃基，四氢吡喃基，四氢噻吩基，吡咯烷基，异噁唑烷基，异噁唑啉基，噻唑啉基，噻唑烷基，吡唑烷基，吗啉基，哌啶基，二氧戊环基，二噁烷基，哌嗪基，氧杂环庚烷基(Oxepanyl)，氮杂环庚烷基(Azepanyl)。
杂芳基是指杂芳环的残基，其中除碳环原子外还含有1-5个选自氮、氧和硫的杂原子。杂芳基优选为呋喃基，噻吩基，吡咯基，吡唑基，咪唑基，噁唑基，噻唑基，异噁唑基，异噻唑基，1，2，3-三唑基，1，2，4-三唑基，1，2，3-噁二唑基，1，2，4-噁二唑基，1，2，5-噁二唑基，1，3，4-噁二唑基，1，2，3-噻二唑基，1，2，4-噻二唑基，1，2，5-噻二唑基，1，3，4-噻二唑基，四唑基，吡啶基，哒嗪基，嘧啶基，吡嗪基，1，2，4-三嗪基，1，3，5-三嗪基。
芳基是指芳香性单环或多环烃基，例如苯基、萘基、联苯基和菲基。
如果基团或残基是多取代的，应当理解这种情形是指当组合多种不同的取代基时，必须考虑构造化合物的一般原则，亦即对专业技术人员而言必须避免形成的化合物是化学不稳定和不可能存在的。这同样也适用于单个基团的键合情况。
如果基团或残基是被其它基团多取代的，这些其它基团可以相同或不同。如果杂环基是羟基取代的，这种定义还应理解为包括氧代基团的互变形式。
依据取代基的性质和键连，式(I)化合物可以存在着不同的立体异构体。例如，如果存在一个或多个链烯基，可能存在非对映体。如果存在一个或多个不对称碳原子，可能存在对映体和非对映体。立体异构体可以利用常规分离方法由制备生成的混合物得到，例如色谱分离方法。同样，采用使用光活性原料和/或助剂的立体有择反应，也可以选择性地制得立体异构体。本发明还包括式(I)本身已包括、但未具体定义的所有立体异构体及它们的混合物。
“Y”和“Z”在每种情况下不能同时为一个杂原子型二价单元的条件适用于“Y”和“Z”的定义选择。
应当理解，含碳基团是指含有至少一个碳原子和若干选自氢、卤素、氧、氮、硫和磷的相同或不同原子的基团。尤其是该定义被理解为下列基团a)氰基，甲酰基；b)被w个选自卤素、氰基、硝基、甲酰基、(C1-C4)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、卤代-(C1-C4)-烷硫基和R10的基团取代的芳基，或单环或二环杂环基或杂芳基，它们各自含有1-4个选自氧、氮和硫的杂原子。
c)(R11)(C1-C4)-烷基氨基，(R11)2-氨基，R11-氧基羰基，R11-羰基，R11-羰氧基；(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-炔基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-链烯氧基-(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-炔氧基-(C1-C6)-烷基，(C3-C9)-环烷基，(C3-C9)-环烯基，(C2-C6)-链烯基-(C3-C9)-环烷基，(C2-C6)-链烯基-(C3-C9)-环烷基-(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-链烯基-(C3-C9)-环烯基，(C2-C6)-链烯基-(C3-C9)-环烯基-(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-链烯基-(C3-C9)-环烷基，(C2-C6)-链烯基-(C3-C9)-环烷基-(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-链烯基-(C3-C9)-环烯基，(C2-C6)-链烯基-(C3-C9)-环烯基-(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-炔基-(C3-C9)-环烷基，(C2-C6)-炔基-(C3-C9)-环烷基-(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-炔基-(C3-C9)-环烯基，(C2-C6)-炔基-(C3-C9)-环烯基-(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷氧基或(C1-C6)-烷硫基，它们各自被w个选自甲酰基、卤素、氰基、硝基、(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-二烷基氨基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基羰氧基、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-链烯基、(C2-C4)-炔基、卤代-(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-卤代链烯基、(C2-C4)-卤代炔基、(C1-C4)-烷硫基、卤代-(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷氧基和卤代-(C1-C4)-烷氧基的基团取代；d)式(Va)-(Vz-3)的基团
在这些结构式中，各取代基具有以下含义R10为[(C1-C4)-亚烷基-O-(C1-C4)-亚烷基]o-O-(C1-C4)-烷基；或者为(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-链烯基或(C2-C4)-炔基，它们各自被v个选自卤素、氰基和硝基的取代基取代；R11和R12彼此独立地为氢，或者为(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-炔基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-链烯氧基-(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-炔氧基-(C1-C6)-烷基，(C3-C9)-环烷基，(C3-C9)-环烯基，(C1-C6)-烷基-(C3-C9)-环烷基，(C1-C6)-烷基-(C3-C9)-环烷基-(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷基-(C3-C9)-环烯基，(C1-C6)-烷基-(C3-C9)-环烯基-(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-链烯基-(C3-C9)-环烷基，(C2-C6)-链烯基-(C3-C9)-环烷基-(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-链烯基-(C3-C9)-环烯基，(C2-C6)-链烯基-(C3-C9)-环烯基-(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-炔基环烷基，(C2-C6)-炔基-(C3-C9)-环烷基-(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-炔基-(C3-C9)-环烯基，(C2-C6)-炔基-(C3-C9)-环烯基-(C1-C6)-烷基，芳基，芳基-(C1-C6)-烷基，芳基(C2-C6)-链烯基，它们各自被v个选自卤素、氰基和硝基的基团取代，或者R11和R12与它们所键连的原子一起形成饱和、部分或完全不饱和的5-6元环，其中除碳原子外还含有p个选自氧、氮和硫的杂原子；更有价值的式I化合物为这些，其中X1为选自O、S和NH的二价单元；R1为氯，溴，氟，甲基，乙基，氰基，硝基，卤代-(C1-C2)-烷基；R2为卤素，卤代-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷硫基((C1-C4)-Alkylsulfenyl)，(C1-C4)-烷基亚磺酰基，(C1-C4)-烷基磺酰基或硝基；R5为(C1-C4)-烷基，(C3-C8)-环烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷基羰基，(C1-C4)-烷氧基羰基，(C1-C4)-烷硫基，苯基，或者键连在一个共同碳原子上的两个R5基团形成选自OCH2CH2O、OCH2CH2CH2O、SCH2CH2S和SCH2CH2CH2S的链，该链被w个甲基取代，或者键连在直接相邻碳原子上的两个R5基团形成一个键，或者与它们所连接的碳原子一起形成被w个选自卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷硫基和(C1-C4)-烷氧基的基团取代的3-至6-元环；R8为氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C2-C4)-链烯基，(C2-C4)-炔基，(C3-C8)-环烷基，芳基，芳基-(C1-C6)-烷基，卤代-(C1-C4)-烷基；R9为氢，(C1-C4)-烷基，或者，如果R8和R9连接在同一个原子或两个直接相邻的原子上，则它们与其所键合的原子一起形成含有p个选自氧、氮和硫的杂原子的饱和、部分或完全不饱和的5-6元环。
特别有价值的式I化合物为这些化合物，其中X2为直链或支链的(C1-C4)-亚烷基、(C2-C4)-亚烯基或(C2-C4)-亚炔基链，它们各自被w个卤原子取代；R3为a)氢，羟基，卤素，巯基，氨基，硝基，氰基，甲酰基，b)苯基，噁唑基，呋喃基或四氢吡咯基，它们各自被w个选自卤素、氰基、(C1-C4)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、卤代-(C1-C4)-烷硫基和R10的基团取代，c)(R11)(C1-C4)-烷基氨基，(R11)2-氨基，R11-氧基羰基，R11-羰基，R11-羰氧基；(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-炔基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-炔氧基-(C1-C6)-烷基，(C3-C9)-环烷基，(C3-C9)-环烯基，(C1-C6)-烷氧基或(C1-C6)-烷硫基，它们各自被V个选自甲酰基、卤素、氰基、硝基、(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-二烷基氨基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基羰氧基、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-链烯基、(C2-C4)-炔基、卤代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷硫基、卤代-(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷氧基和卤代-(C1-C4)-烷氧基的基团取代；d)式Va，Vb，Vc，Vd，Vj或Vp的基团，或
e)当p为0时，则为氧代，NR8，N-OR8或N-NR8R9；R7为氢，(C1-C4)-烷基磺酰基，苯甲酰基或苯磺酰基，后述两个基团被v个选自(C1-C2)-烷基、卤代-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷氧基、卤代-(C1-C2)-烷氧基、卤素、氰基和硝基的基团取代；和R11为氢，(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-链烯基，(C2-C4)-炔基或(C3-C8)-环烷基。
优选的式I化合物为这些，其中X1为二价单元O；R4为OR7，(C1-C4)-烷硫基，(C2-C4)-链烯基硫基，(C1-C4)-烷基磺酰基，氰基，氰氧基，氰硫基，或被v个选自以下基团取代的苯硫基卤素、(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷氧基、卤代-(C1-C2)-烷基、卤代-(C1-C2)-烷氧基和硝基；R5为氢，(C1-C4)-烷基，(C3-C8)-环烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷硫基，苯基，或者键连在直接相邻碳原子上的两个R5基团与它们所连接的碳原子一起形成取代的3-至6-元环；R12为氢，(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-链烯基，或者，如果R11和R12连接在同一个原子或两个直接相邻原子上，则它们与其所键连的原子一起形成含有p个选自氧、氮和硫的杂原子的饱和、部分或完全不饱和的5-6元环；Y为选自CHR5和C(R5)2的二价单元；和Z为选自O、S、SO2、N-(C1-C4)-烷基、CHR5和C(R5)2的二价单元。
同样，优选的式I化合物还为这些化合物，其中R2为卤素，卤代-(C1-C2)-烷基或(C1-C2)-烷基磺酰基；R5为(C1-C4)-烷基，(C3-C8)-环烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷硫基，苯基，或者键连在直接相邻碳原子上的两个R5基团与它们所连接的碳原子一起形成取代的3-至6-元环；
R7为氢，(C1-C4)-烷基磺酰基，苯甲酰基或苯磺酰基，和R8为氢，甲基或乙基，且R2位于苯环的4位。
特别优选的式I化合物为这些，其中X2为直链或支链的(C1-C4)-亚烷基、(C2-C4)-亚烯基或(C2-C4)-亚炔基链；R1为氯，溴，甲基，三氟甲基，氰基或硝基；R2为氯，溴，甲磺酰基，乙磺酰基，三氟甲基或硝基；R4为OR7，(C1-C4)-烷硫基，(C2-C4)-链烯基硫基，或苯硫基；R5为氢，(C1-C4)-烷基，或者键连在直接相邻碳原子上的两个R5基团与它们所连接的碳原子一起形成取代的3-至6-元环；A为选自O、S(O)n、NH和N-(C1-C6)-烷基的二价单元；M为(C1-C6)-亚烷基；Y和Z彼此独立地为选自CHR5和C(R5)2的二价单元。
根据取代基的定义，本发明的化合物例如可以用一种或多种下面路线中描述的方法制备。
如路线1所示，本发明的式(I)化合物可以按照本领域公知的方法由式(II)环己烷二酮和其中T为卤素、羟基或烷氧基的式(III)苯甲酰基衍生物反应制备。这些方法公开在例如EP-A 090062和EP-B0186117中。路线1 上述式(IIIa)化合物可以以式(IIIb)化合物和其中L1为离去基团(如卤素、甲磺酰基、甲苯磺酰基和三氟甲磺酸酯)的式(IVa)化合物为原料按照本领域公知的方法制备。这些方法是已知的，参见Houben-Weyl Vol.6/3，pp.54-69，Vol.9，pp.103-115和Vol.11/1，p.97。
路线2
式(IIIa)化合物也可以以式(IIIc)和(IVb)的化合物为原料，按照例如路线3中描述的方法制备。这些方法见于WO 98/42648，Houben-Weyl Vol.6/3，pp.75-78，Vol.9，pp.103-105。
路线3 其中R4为羟基之外基团的本发明式(I)化合物例如可以按照路线4制备。如该路线所示，式(Ia)化合物和卤化剂如草酰氯或草酰溴反应生成本发明的式(Ib)化合物，后者可以和亲核试剂(例如碱金属氰化物、碱金属氰酸盐、碱金属硫氰酸盐、烷基硫醇和苯硫酚类)反应，如果需要用碱催化，进一步生成本发明式(Ic)化合物，其中R4为烷硫基，卤代烷硫基，链烯基硫基，卤代链烯基硫基，炔硫基，卤代炔硫基，任选取代的苯硫基，氰基，氰氧基，氰硫基或OR7。这些反应参见Synthesis 12，1287(1992)。同氧化剂(如间-氯过苯甲酸、过乙酸、过氧化氢和过单硫酸钾)反应生成本发明式(Ic)化合物，其中R4为烷基亚磺酰基，卤代烷基亚磺酰基，链烯基亚磺酰基，卤代链烯基亚磺酰基，炔基亚磺酰基，卤代炔基亚磺酰基，烷基磺酰基，卤代烷基磺酰基，链烯基磺酰基，卤代链烯基磺酰基，炔基磺酰基，任选取代的苯硫基或卤代炔基磺酰基。这些反应记载在例如J.Org.Chem.53，532(1988)，Tetrahedron Lett.21，1287(1981)内。
路线4 除其中C1为环氧乙烷基或氧杂环丁烷基且变量o和q都为0的化合物外，其余的式(IIIa)化合物都是新的，并且同样构成本发明的主题。
本发明式(I)化合物对经济上重要的单子叶和双子叶杂草具有良好的广谱性除草活性。这些活性物质对由根茎、块根或其他多年生器官发芽且难以防除的多年生杂草亦具有有效的作用。在本发明中，这些物质是在播种前、芽前还是在芽后施用并不重要。具体讲，下面以举例的方式提及一些可用本发明化合物防治的单子叶和双子叶杂草植物的代表例，但并不仅限于所例举的特定种类。在单子叶杂草种类中，活性物质能够有效起作用的杂草例如为一年生杂草燕麦属，毒麦属、看麦娘属、虉草属、稗属、马唐属、狗尾草属及莎草属，在多年生杂草种类方面有冰草属，狗牙根属，白茅属及高梁属，还有多年生的莎草类。在双子叶杂草类中，作用谱可扩展到下列种类例如，一年生的猪殃殃属、堇菜属、婆婆纳属、野芝麻属、繁缕属、苋属、芥属、蕃薯属、黄花稔、母菊属和茼麻属属，以及多年生杂草旋花属、蓟属、酸模属和蒿属。本发明的活性物质还对在水稻的特定栽培条件下生长的杂草，例如稗属、慈菇属、泽泻属、Eleocharis、藨草及莎草等具有优越的防治作用。如果本发明化合物在发芽前施于土壤表面，则可完全防止杂草籽苗出土，或是它们能生长至子叶期，但随后会停止生长，最后在三至四周后完全死亡。若本发明化合物芽后施于植物的绿色部分，其生长会在处理后的极短的时间内骤然停滞，杂草停滞在施药时的生长期，或者在一段时间后完全死亡，因此这种方法能够在早期阶段以持续的方式消除不利于农作物生长的杂草竞争性生长。
虽然本发明化合物对单子叶和双子叶杂草具有优越的除草活性，但并不会损伤重要的经济农作物，例如小麦、大麦、黑麦、稻、玉米、甜菜、棉花及大豆，或仅有很小的损伤。因此，本发明化合物非常适于选择性地防除农业有用植物或观赏植物中不需要的植物。
基于它们的除草和植物生长调节活性，本发明的活性物质还可用于防除已知的或尚在培育中的基因修饰作物中的有害植物。转基因植物通常表现出特别优越的性质，例如对某些农药，特别是一些除草剂具有抗药性，对植物病害或植物病原如某些昆虫或微生物(例如真菌、细菌或病毒)具有耐受性。其它特定性质例如与收获产品的数量、品性、耐贮性、成分和特定组成有关。例如，具有高淀粉含量或其中淀粉被变性的转基因植物或收获的产品具有不同脂肪酸成分的那些转基因植物是已知的。
本发明的式(I)化合物或它们的盐优选用于具有重要经济价值的转基因作物和观赏植物，例如谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦、高梁和小米、稻和玉米，或木薯、甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、西红柿、豌豆及其它蔬菜类作物。式(I)化合物优选用作对除草剂的植物毒性效应具有抗性或通过重组方法呈现这种抗性之作物用的除草剂。
培育较之现有植物具有改良性状之新植物的传统方式例如在于传统的育种方法和突变株的产生。另一方面，具有改良性状的新植物也可以使用重组方法生成(参见例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如，许多专利申请已经描述了-作物的重组修饰，以便改性植物中合成的淀粉(例如WO92/11376，WO 92/14827，WO 91/19806)，-抗草铵膦类(参见EP-A-0242236，EP-A-242246)或抗甘草膦类(WO 92/00377)或抗磺酰脲类(EP-A-0257993，US-A-5013659)除草剂转基因作物，-具有产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bt毒素)能力的转基因作物例如棉花，从而使得植物对某些害虫具有耐受性(EP-A-0142924，EP-A-0193259)，-具有改进脂肪酸组成的转基因作物(WO 91/13972)。
大量用于培育具有改良性状的新型转基因植物的分子生物学方法原则上是已知的，参见Sambrook等，1989，Molecular Cloning，ALaboratory Manual，第2版，Cold Spring Harbor LaboratoryPress，Cold Spring Harbor，NY；或Winnacker“Gene undKlone”[基因与克隆]，VCH Weinheim第2版1996或Christou，“植物科学趋势”(Trends in Plant Science)1(1996)423-431)。
为了进行这些重组操作，可以将通过重组DNA序列能够发生诱变或序列修饰的核酸分子导入质粒。例如，可以借助上述标准方法进行碱基交换，移去亚序列或插入天然或合成序列。为了使DNA片段能够相互连接，可以加入衔接头或接头。
例如，低基因产物活性的植物细胞可以按下所述成功生成表达至少一个合适的反义RNA，一种的有义RNA以达到共抑制效果，或者表达至少一种适当构建的核酶，后者能特异性切割上述基因产物的转录物。
为此目的，可以使用包含基因产物所有编码序列(包括可能存在的任何侧翼序列在内)的第一DNA分子和仅包含部分编码序列(这些部分是细胞产生反义作用所必需的足够长度)的第二DNA分子。同样还可以使用和基因产物的编码序列具有高度同源性的DNA序列，但它们并不完全相同。
当表达植物核酸分子时，合成得到的蛋白质可以定位在植物细胞的任何区室中。然而，为了实现在特定区室中定位，例如可以连接编码区和能保证在某些区室中定位的DNA序列。此类序列是本领域技术人员已知的(参见Braun等，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewald等，Plant J.1(1991)，95-106)。
转基因植物可以用已知技术再生，从而产生完整植物。原则上，转基因植物可以是任何希望植物物种植物，亦即单子叶和双子叶植物。
通过过表达、阻滞或抑制同源(＝天然)基因或基因序列，或表达异源(＝外来)基因或基因序列，从而可以获得具有改良性状的转基因植物。
本发明的化合物优选用于对下列除草剂具有抗性的转基因作物磺酰脲类、草铵膦或草甘膦-异丙铵及类似的活性物质。
当本发明的活性物质用于转基因作物时，除在其它作物中观测到的抗有害植物作用之外，还存在有特异性的施用于特定转基因作物的作用，例如改进的或特异性拓宽的防治作用谱，改变的施药量，优选与转基因作物抗性除草剂的良好混用能力，以及对转基因作物的生长和产率的影响。本发明的主题因此还涉及本发明的化合物作为除草剂在防治转基因作物中有害植物方面的应用。
此外，本发明的物质对作物具有优越的生长调节特性。它们会以调节的方式介入植物本身的新陈代谢作用，因此可用于有针对性影响植物的组成并利于收获，例如诱使植物干燥和阻碍生长等。它们也适用于不希望的植物生长的一般性控治和抑制，同时不会杀灭植物。对许多单子叶及双子叶农作物而言，抑制植物生长十分重要，因为如此可减少或完全防止倒伏现象。
本发明化合物可用于下列形式的常用制剂中可湿性粉末、乳油、喷雾液、粉剂或颗粒剂。本发明主题因此也涉及含有式(I)化合物的除草与植物生长调节剂。
式(I)化合物可以用多种不同的方式加工配制，这取决于它们所具的生物和/或理化参数。可能的适宜制剂例如为可湿性粉剂(WP)，水溶性粉剂(SP)，水溶性浓缩物，乳油(EC)，乳剂(EW)如水包油型和油包水型乳剂，喷雾液，胶悬剂(SC)，油基或水基分散剂，油剂，微胶囊悬浮剂(CS)，粉剂(DP)，拌种剂，用于撒播及土壤施用的粒剂，微粒剂，喷雾颗粒剂，包衣颗粒剂和吸附颗粒剂形式的粒剂(GR)，水分散性颗粒剂(WG)，水溶性颗粒剂(SG)，ULV配制剂，微胶囊剂及蜡剂。这些加工制剂的每种剂型原则上都是已知的，并记载于下列文献内，例如Winnacker-Küchler，“Chemical Technology”[化学技术]，Vol，7，C.HauserVerlag Munich，第4版.1986；Wade van Valkenburg，“农药加工技术”(Pesticide Formulations)，Marcel Dekker N.Y.，1973；K.Martens，“喷雾干燥”手册(“Spray Drying”Handbook)，第3版，1979，G.Goodwin有限公司.London。
必需的加工助剂(如惰性物质、表面活性剂、溶剂及其它添加剂)也同样是已知的，并记载于例如Watkins，“杀虫剂手册粉剂稀释剂与载体”(Handbook of Insecticide Dust Diluents andCarriers)，第2版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，“粘土胶体化学简介”(Introduction to Clay ColloidChemistry)，第2版，J.Wiley & Sons，N.Y.；C.Marsden，“溶剂指南”(Solvents Guide)，第2版，Interscience，N.Y.，1963；McCutcheon’s，“洗涤剂和乳化剂年报”(Detergents andEmulsifiers Annual)，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley和Wood，“表面活性剂百科全书”(Encyclopedia of SurfaceActive Agents)，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schnfeldt，“表面活性的环氧化物加合物”(Grenzflchenaktivethylenoxidaddukte)，Wiss.，Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler，“化学技术”(Chemische Technologie)，Vol.7，C.Hauser Verlag Munich，第4版，1986。
可湿性粉剂是可均匀分散于水中的制剂，其中除了活性物质和稀释剂及惰性物质之外，还含有离子型及/或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂)，例如聚乙氧基化烷基酚类，聚乙氧基化脂肪族醇类，聚乙氧基化脂肪族胺类，脂肪族醇聚乙二醇醚硫酸盐类，烷基磺酸盐类，烷基苯磺酸盐类，2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸钠，木质素磺酸钠，二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。为制备可湿性粉剂，需将除草活性物质磨碎，例如在常用设备如锤磨机、吹磨机及喷气磨机中予以磨碎，并且同时或随后与配制助剂混合。
乳油的制备是通过将活性物质溶于有机溶剂，例如，丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或高沸点芳族化合物或烃类或这些有机溶剂的混合物，并加入一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)完成的。可以使用的乳化剂实例有烷基芳基磺酸钙，如十二烷基苯磺酸钙，或非离子型乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合物、烷基多醚、脱水山梨糖醇酯例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
粉剂通过例如一同研磨活性物质与细碎固体物，例如滑石、天然粘土如高岭土、膨润土、叶蜡石和硅藻土获得。
胶悬剂可以是水基或油基的。其制备例如可通过用常用珠磨机湿法碾磨而得，若需要，加入表面活性剂，例如前面提到的用于其他类型制剂中的那些表面活性剂。
乳剂如水包油型乳剂(EW)的制备例如可利用搅拌器、胶体磨及/或静态混合器使用含水有机溶剂进行，若需要，可加入例如上面提及的用于其他类型制剂中的表面活性剂。
颗粒剂则可以如下制备喷雾活性物质到吸附性惰性物质颗粒上，或者利用粘着剂如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油将活性物质浓缩液施加到载体(如沙子、高岭土或已成粒的惰性物质)的表面。合适的活性物质也可以以制备肥料颗粒惯用的方式颗粒化，如果需要的话与肥料一起颗粒化形成混合物。
水分散性颗粒剂通常用下列常用方法制备，诸如喷雾干燥、流化床造粒、盘式造粒、使用高速混合器予以混合并在无固体惰性物质存在的情形下挤出。
有关盘式颗粒剂、流化床颗粒剂、挤出颗粒剂及喷雾颗粒剂的制备，可参见例如下述文献中所记载的方法“喷雾干燥手册”，第3版，1979，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，“附聚”(Agglomeration)，化学和工程，1967，147页往后；“佩雷化学工程师手册”，(Perry’s Chemical Engineer’s Handbook)第5版，McGraw-Hill，纽约，1973，8-57页。
有关植物保护产品加工配制的详细内容，可参见例如G.C.Klingman，“杂草防治科学”(Weed Control as a Science)，John Wiley and Sons，Inc.，纽约，196l，81-96页及J.D.Freyer，S.A.Evans，“杂草防治手册”(Weed ControlHandbook)，第5版，Blackwell科学出版公司，牛津，1968，101-103页。
这些农药制剂通常含有0.1至99％重量、尤其是0.1至95％重量的式(I)活性化合物。在可湿性粉剂中，活性物质浓度例如为约10至90％重量，达到100％重量所需的剩余物由常规加工辅助组分组成。对乳油来讲，活性物质的浓度可为约1至90重量％，优选为5至80重量％。粉剂形式制剂含有1至30重量％的活性物质，在大多数情况下优选含5-20％重量活性物质，喷雾液则含有约0.05至80、优选2至50％重量的活性物质。对水分散性颗粒剂而言，活性物质的含量部分取决于活性化合物是液体还是固体形式以及所用的造粒助剂、填料等。例如，在水分散性颗粒剂中，活性化合物的含量可以在1至95％重量、优选在10至80％重量之间。
此外，如果合适的话，所述这些活性物质的制剂还可含有各类制剂中常用的粘着剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂、溶剂、填料、载体、着色剂、消泡剂、蒸发抑制剂以及pH值和粘度调节剂。
以这些制剂为基础，还可以与其它农药活性物质例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂以及与安全剂、肥料和/或生长调节剂一起形成例如预混或桶混形式的混剂。
在混合制剂或桶混混合物中，可与本发明活性物质组合使用的活性物质是例如已知的活性物质，参见下列文献及其中所引用的文献所述“杂草研究”(Weed Research)26，441-445(1986)，或“农药手册”(The Pesticide Manual)第11版，英国作物保护协会和皇家化学协会，1997。例如，对于已知的且可与式(I)化合物组合使用的除草剂可提及下列活性物质(注这些化合物或者用国际标准化组织(ISO)公布的“通用名”或者用化学名称表示，必要时，亦标出其常用代码)乙草胺；三氟羧草醚；苯草醚；AKH 7088，即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨基]氧基]乙酸及其甲酯；甲草胺；禾草灭；莠灭净；酰嘧磺隆；杀草强；AMS，即氨基磺酸铵；莎稗磷；磺草灵；莠去津；四唑嘧磺隆(DPX-A8947)；叠氮净；燕麦灵；BAS 516H，即5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮；草除灵；乙丁氟灵；呋草黄；苄嘧黄隆；地散磷；灭草松；吡草酮；氟磺胺草；新燕灵；苯噻隆；双丙氨酰膦；甲羧除草醚；除草定；溴丁酰草胺；溴酚肟；溴苯腈；溴木隆(bromuron)；特克草；羟草酮；丁草胺；抑草磷；丁烯草胺；特咪唑草；双丁乐灵；丁草特；胺草唑(CH-900)；长杀草；卡芬壮(cafentrazone)(ICI-A0051)；CDAA，即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺；CDEC，即二乙基二硫代氨基甲酸2-氯烯丙酯；甲氧除草醚；灭草平；炔禾灵(chlorazifop-butyl)；氯美速隆(chlormesulon)(ICI-A0051)；绿秀隆；稗蓼灵；伐草克；氯甲丹；杀草敏；氯嘧黄隆；草枯醚；绿麦隆；枯草隆；氯苯胺灵；绿黄隆；敌草索；草克乐；环庚草醚；醚黄隆；烯草酮；炔草酸及其酯衍生物(如炔草酯)；异噁草酮；稗草胺；环己烯草酮；二氯吡啶酸；苄草隆(JC940)；氰草津；灭草特；环丙嘧磺隆(AC104)；噻草酮；环莠隆；氰氟草酸(cyhalofop)及其酯衍生物(如丁酯，DEH-112)；牧草快；环丙津；三环赛草胺；杀草隆；2，4-DB；茅草枯；甜菜安；敌草净；燕麦敌；麦草畏；敌草腈；2，4-滴丙酸；禾草灵及其酯类诸如氯甲草；乙酰甲草胺；枯莠隆；苯敌快；吡氟草胺；丁噁隆；二甲草胺；二甲丙乙净；二甲吩草胺(SAN-582H)；异噁草酮；广灭灵；噻节因；达挫速隆(dimetrasulfuron)；氨基乙氟灵；地乐酚，特乐酚；双苯酰草胺；异丙净；敌草快；氟硫草定；敌草隆；DNOC；甘草津；EL 77，即5-氰基-1-(1-，1-二甲基乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺；菌多杀；EPTC；禾草畏；乙丁烯氟灵；胺苯黄隆；赛黄隆；乙嗪草酮；乙呋草黄；F5231，即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟苯基)-4，5-二氢-5-氧代基-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺；受梭希芬(ethoxyfen)及其酯类(如乙酯，HN-252)；乙苯酰草(HW52)；2，4，5-涕丙酸；芬诺杀(fenoxan)；噁唑禾草灵及高噁唑禾草灵以及其酯类，如高噁唑禾草灵乙酯及噁唑禾草灵乙酯；芬诺希定(fenoxydim)；非草隆；麦草伏；啶嘧黄隆；吡氟禾草灵及精吡氟禾草灵以及其酯类，如吡氟禾草灵-丁酯及精稳杀得；环丙氟灵；氟唑啶草；flumeturon，酰亚胺苯氧乙酸及其酯类(如戊酯，S-23031)；氟噁嗪酮(S-482)；氟迷保本(flumipropyn)；胺草唑(KNW-739)；三氟硝草醚；乙羧氟草醚；氟破帕噻(flupropacil)(UBIC-4243)；氟定酮；氟咯草酮；氟草烟；呋草酮；氟黄胺草醚；蔓草磷；氟呋草醚；草铵磷；草甘磷；氟硝磺酰胺；吡氯黄隆及其酯类(如甲酯，NC-319)；吡氟氯禾灵及其酯类，精吡氟氯禾灵(＝R-吡氟氯禾灵)及其酯类；环嗪酮；灭草烟；咪草酯；灭草喹及其盐类如铵盐；碘苯腈；咪唑乙烟酸(imazethamethapyr)；咪草烟；啶咪黄隆；丁环隆；异乐灵；异丙隆；异噁隆；异噁草胺；噁草醚；隆草特；乳氟禾草灵；环草定；利谷隆；2甲4氯；2甲4氯丁酸；2甲4氯丙酸；苯噻草胺；伏草胺；苯嗪草酮；吡草胺；威百亩；甲基苯噻隆；灭杀唑；甲氧苯酮；甲基杀草隆；噻唑隆(metabenzuron)；美杀本速隆(methobenzuron)；秀谷隆；异丙甲草胺；唑草磺胺(XRD511)；甲氧隆；嗪草酮；甲黄隆；MH；草达灭；杀草利；绿谷隆；灭草隆；甲酰胺硫酸盐；MT 128，即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺；MT 5950；即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺；萘丙胺；萘氧丙草胺；萘草胺；NC 310，即4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苯甲氧基吡唑；草不隆；烟嘧黄隆；吡氯草胺；磺乐灵；除草醚；硝氟草醚；哒草伏；坪草丹；安磺灵；炔丙噁唑草(RP-020630)；噁草酮；乙氧氟草醚；百草枯；克草猛；二甲戊乐灵；黄草伏；棉胺宁；甜菜宁；毒莠定；哌草磷；匹步踢步(piributicarb)；匹芬诺-丁酯(pirifenop-butyl)；丙草胺；氟嘧黄隆；环丙青津；氨基丙氟灵；环丙氟灵；丙草止津；扑灭通；扑草净；毒草胺；敌稗；喔草酯及其酯类；扑灭津；苯胺灵；异丙草胺；戊炔草胺；磺亚胺草；苄草丹；氟丙黄隆(CGA-152005)；丙炔草胺；吡唑特；杀草敏；吡嘧黄隆；苄草唑；哒草特；嘧硫苯甲酸(KIH-2031)；哌杀伏(pyroxofop)及其酯类(如炔丙酯)；二氯喹啉酸；喹草酸；溃诺伏(quinofop)及其酯衍生物；禾草克和精喹禾灵以及它们的酯衍生物，如禾草克-乙酯；精喹禾灵-四氢糠基酯及-乙酯；轮利得壮(renriduron)；玉嘧磺隆(DPX-E9636)；S 275，即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-4，5，6，7-四氢-2H-吲唑；仲丁通；稀禾定；环草隆；西玛津；西草净；SN 106279，即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸及甲酯；磺胺草唑(FMC-97285，F-6285)；杀伐速隆(sulfazuron)；嘧黄隆；草甘磷(ICI-A0224)；TCA；牧草胺(GCP-5544)；特丁噻草隆；特草定；特草克；特丁草胺；特丁通；特丁津；特丁净；TFH 450，即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺酰基]-1H-1，2，4-三唑-1-甲酰胺；噻醚草胺(NSK-850)；噻氟隆；噻草啶(Mon-13200)；噻二唑胺(SN-24085)；杀草丹；噻黄隆；仲草丹；肟草酮；野燕畏；醚苯黄隆；三挫芬灭(triazofenamide)；苯黄隆；绿草定；灭草环；草达津；氟乐灵，氟胺黄隆酸及酯类(如甲酯，DPX-66037)；三甲异脲；计多得(tsitodef)；灭草猛；WL 110547，即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-四唑；UBH-509；D-489；LS 82-556；KPP-300；NC-324；NC-330；KH-218；DPX-N8189；SC-0774；DOWCO-535；DK-8910；V-53482；PP-600；MBH-001；KIH-9201；ET-751；KIH-6127和KIH-2023。
就应用而言，如果需要的话，市售形式的制剂可以用常规方法加以稀释，例如，在可湿性粉剂、乳油、分散液以及水分散性粒剂的情况下需用水稀释。但粉剂、土壤颗粒剂、撒播颗粒剂以及可喷雾溶液形式的制剂在使用前通常无需再用其它惰性物质进一步稀释。
所需的式(I)化合物的施用量随外部条件例如特别是温度、湿度和所用除草剂的性质等因素而变。它可以在较宽范围内变化，例如0.001-10.0kg/ha或更多量活性物质，但优选为0.005-5kg/ha。
本发明用下列实施例加以说明。
A.化学实施例1.1 2-(2-氯-3-环戊基甲氧基-4-乙磺酰基苯甲酰基)环己烷-1，3-二酮的制备用作原料的化合物2-氯-3-羟基-4-乙磺酰基苯甲酸使用EP-A-0195247中描述的方法制备。2，4-二溴-3-羟基苯甲酸乙酯用US5,026,896中描述的方法制备。甲磺酸环戊基甲酯如J.Org.Chem.45，9(1980)1707-1708中所述制备。
步骤12-氯-3-羟基-4-乙磺酰基苯甲酸甲酯将33.0g(124.7mmol)2-氯-3-羟基-4-乙磺酰基苯甲酸溶于1300ml甲醇。逐滴加入174ml(3263mmol)浓硫酸，回流混合物5小时。利用旋转蒸发器蒸发反应混合物，残留物用二氯甲烷吸收。水洗混合物，硫酸钠干燥，用旋转蒸发器完全蒸发。从而得到黄色粘稠油状2-氯-3-羟基-4-乙磺酰基苯甲酸甲酯。
收率28.23g(理论收率的81％)Rf(乙酸乙酯)0.451H-NMRδ[CDCl3]1.32(t，3H)，3.24(q，2H)，3.96(s，3H)，7.38(d，1H)，7.65(d，1H)步骤22-氯-3-环戊基甲氧基-4-乙磺酰基苯甲酸甲酯在30ml N，N-二甲基甲酰胺中加入1.488g(10.8mmol)碳酸钾和1.343g(7.5mmol)甲磺酸环戊基甲酯。在室温下再加入1.50g(5.4mol)2-氯-3-羟基-4-乙磺酰基苯甲酸甲酯，混合物在70-80℃下加热5小时。随后将混合物倾入水中，用乙醚萃取。合并有机相，水洗，硫酸钠干燥，用旋转蒸发器完全蒸发。在油泵真空下干燥后得棕色油状2-氯-3-环戊基甲氧基-4-乙磺酰基苯甲酸甲酯。
收率1.10g(理论收率的56％)Rf(乙酸乙酯)0.771H-NMRδ[CDCl3]1.23(t，3H)，1.43(m，2H)，1.63(m，4H)，1.84(m，2H)，2.51(m，1H)，3.43(q，2H)，3.95(s，3H)，4.13(d，2H)，7.60(d，1H)，7.89(d，1H)步骤32-氯-3-环戊基甲氧基-4-乙磺酰基苯甲酸将1.100g(3.00mmol)2-氯-3-环戊基甲氧基-4-乙磺酰基苯甲酸甲酯溶于20ml四氢呋喃和20ml水的混合液中，加入0.134g(3.40mmol)氢氧化钠。室温搅拌混合物12小时，用旋转蒸发器完全蒸发。将残留物吸收于水中，加入6N HCl。用二氯甲烷萃取所得混合物两遍，硫酸钠干燥，再用旋转蒸发器完全蒸发。从而得到粘稠油状2-氯-3-(环戊基甲氧基)-4-乙磺酰基苯甲酸。
收率1.04g(理论收率的100％)Rf(乙酸乙酯)0.591H-NMRδ[CDCl3]1.24(t，3H)，1.45(m，2H)，1.62(m，4H)，1.84(m，2H)，2.52(m，1H)，3.43(q，2H)，4.13(d，2H)，7.76(d，1H)，7.93(d，1H)步骤42-氯-3-环戊基甲氧基-4-乙磺酰基苯甲酸3-氧代-1-环烯基酯0.550g(1.60mmol)2-氯-3-环戊基甲氧基-4-乙磺酰基苯甲酸、0.196g(1.70mmol)环己烷-1，3-二酮、0.279g(1.40mmol)N’-(3-二甲氨基丙基)-N-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.002g二甲氨基吡啶在15ml二氯甲烷中室温搅拌10小时。混合物随后加二氯甲烷稀释，用0.5 N HCl、水、饱和碳酸氢钠溶液以及水洗涤。合并有机相，硫酸钠干燥，用旋转蒸发器完全蒸发，从而得到棕色树脂状2-氯-3-环戊基甲氧基-4-乙磺酰基苯甲酸3-氧代-1-环己烯基酯。
收率0.335g(理论收率的47％)Rf(乙酸乙酯)0.681H-NMRδ[CDCl3]1.23(t，3H)，1.44(m，2H)，1.64(m，4H)，1.85(m，2H)，2.15(m，2H)，2.47(m，2H)，2.53(m，1H)，2.68(m，2H)，3.25(q，2H)，4.15(d，2H)，6.08(s，1H)，7.71(d，1H)，7.96(d，1H)步骤52-(2-氯-3-环戊基甲氧基-4-乙磺酰基苯甲酰基)-环己烷-1，3-二酮将0.290g(0.70mmol)(3-氧代-1-环己烯基)-2-氯-3-(环戊基甲氧基)-4-乙磺酰基苯甲酸酯溶于10ml乙腈。加入3滴丙酮合氰化氢和0.117g(1.20mmol)三乙胺。混合物在室温下搅拌2小时，然后再加入0.013g(0.20mmol)氰化钾。在室温下进一步反应10小时后，完全蒸发混合物，将残留物溶于水中，加入6N盐酸。混合物随后用二氯甲烷萃取。合并有机相，硫酸钠干燥，用旋转蒸发器完全蒸发，再经反相硅胶层析(流动相乙腈/水梯度液)得无色粘稠油状2-(2-氯-3-环戊基甲氧基-4-乙磺酰基苯甲酰基)环己烷-1，3-二酮。
收率0.1 75g(理论收率的57％)Rf(乙酸乙酯)0.501H-NMRδ[CDCl3]1.25(t，3H)，1.45(m，2H)，1.60(m，4H)，1.82(m，2H)，2.05(m，2H)，2.44(m，2H)，2.50(m，1H)，2.80(m，2H)，3.23(q，2H)，4.11(d，2H)，7.05(d，1H)，7.90(d，1H)2-(2，4-二溴-3-环丁基甲氧基苯甲酰基)环己烷-1，3-二酮的制备步骤12，4-二溴-3-环丁基甲氧基苯甲酸乙酯在50ml N，N-二甲基甲酰胺中加入2.990g(21.60mmol)碳酸钾和3.050g(9.40mmol)2，4-二溴-3-羟基苯甲酸乙酯。在室温下加入1.401g(9.40mmol)溴甲基环丁烷，混合物在120-130℃下加热6小时。随后将混合物倾入水中，用乙醚萃取。合并有机相，水洗，硫酸钠干燥，然后用旋转蒸发器完全蒸发。在油泵真空下干燥后得棕色油状2，4-二溴-3-环丁基甲氧基苯甲酸乙酯。
收率3.10g(理论收率的85％)Rf(乙酸乙酯)0.881H-NMRδ[CDCl3]1.20(t，3H)，1.87-2.26(m，6H)，2.87(m，1H)，4.00(d，2H)，4.19(q，2H)，7.31(d，1H)，7.54(d，1H)步骤22，4-二溴-3-环丁基甲氧基苯甲酸将3.000g(7.30mmol)2，4-二溴-3-(环丁基甲氧基)苯甲酸乙酯溶于由30ml四氢呋喃和30ml水组成的混合液中，加入0.436g(10.90mmol)氢氧化钠。室温下搅拌混合物12小时，然后用旋转蒸发器完全蒸发。将残留物溶于水中，加入6N HCl。所得混合物用二氯甲烷萃取两遍，硫酸钠干燥，再用旋转蒸发器完全蒸发，从而得到粘性油状2，4-二溴-3-环丁基甲氧基苯甲酸。
收率2.50g(理论收率的94％)Rf(乙酸乙酯)0.601H-NMRδ[CDCl3]1.87-2.09(m，4H)，2.09-2.23(m，2H)，2.87(m，1H)，4.02(d，2H)，7.53(d，1H)，7.59(d，1H)步骤32，4-二溴-3-环丁基甲氧基苯甲酸3-氧代-1-环己烯基酯1.150g(3.20mmol)2，4-二溴-3-环丁基甲氧基苯甲酸、0.39g(3.50mmol)环己烷-1，3-二酮、0.618g(3.20mmol)N′-(3-二甲氨基丙基)-N-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.004g二甲氨基吡啶在30ml二氯甲烷中室温搅拌10小时。混合物随后用二氯甲烷稀释，依次用0.5NHCl、水、饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤。合并有机相，硫酸钠干燥，继用旋转蒸发器完全蒸发，从而得到黄色树脂状2，4-二溴-3-环丁基甲氧基苯甲酸3-氧代-1-环己烯基酯。
收率0.80g(理论收率的55％)Rf(乙酸乙酯)0.881H-NMRδ[CDCl3]1.88-2.23(m，8H)，2.45(m，2H)，2.68(m，2H)，2.87(m，1H)，4.15(d，2H)，6.05(s，1H)，7.44(d，1H)，7.60(d，1H)步骤42-(2，4-二溴-3-环丁基甲氧基苯甲酰基)-环己烷-1，3-二酮将0.220g(0.50mmol)2-(2，4-二溴-3-环丁基甲氧基)苯甲酸3-氧代-1-环己烯基酯溶于15ml乙腈。加入3滴丙酮合氰化氢和0.121g(1.20mmol)三乙胺。混合物在室温下搅拌2小时，然后再加入0.031g(0.5mmol)氰化钾。在室温下进一步反应10小时后，完全蒸发混合物，将残留物溶于水中，加入6N盐酸。混合物随后用二氯甲烷萃取。合并有机相，硫酸钠干燥，继用旋转蒸发器完全蒸发，再经硅胶层析(流动相甲苯/THF)得无色油状2-(2，4-二溴-3-环丁基甲氧基苯甲酰基)环己烷-1，3-二酮。
收率0.10g(理论收率的44％)Rf(乙酸乙酯)0.601H-NMRδ[CDCl3]1.80-2.16(m，8H)，2.58(m，2H)，2.72(m，2H)，2.80(m，1H)，3.92(d，2H)，6.71(d，1H)，7.46(d，1H)
下列表中所示实施例不是已经类似于上述方法制得，就是可以用和上述方法类似的方式获得。
所用缩写具有下述含义Me＝甲基Et＝乙基Ph＝苯基Ac＝乙酰基 Pr＝丙基t＝叔i＝异 c＝环 Fp.＝熔点Rf＝保留值表1本发明式(I)化合物，其中的取代基和符号具有下述含义R1＝ClR2＝4-SO2MeY＝CH2Z＝CH2p＝1
表2本发明式(I)化合物，其中的取代基和符号具有下述含义R1＝ClR2＝4-SO2MeY＝CH2Z＝CH2p＝1 w＝0
表3本发明式(I)化合物，其中的取代基和符号具有下述含义R4＝OHY＝CH2Z＝CH2p＝1w＝0
制剂实施例1.粉剂通过混合10重量份式(I)化合物与90重量份作为惰性物料的滑石粉，并在锤磨机粉碎这种混合物而制得。
2.可分散性粉剂易分散于水中的可湿性粉剂的制备包括混合25重量份式(I)化合物、64重量份作为惰性物料的含高岭土石英、10重量份木质素磺酸钾与1重量份作为湿润剂和分散剂的油酰基甲基牛磺酸钠，然后在棒磨机中研磨所得混合物。
3.分散性浓缩物易分散于水中的分散性浓缩物，其制备包括将20重量份式(I)化合物、6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(Triton X 207)、3重量份的异十三醇聚乙二醇醚(8 EO)和71重量份的石蜡基矿物油(沸程例如大约255至277℃以上)混合，然后在球磨机中研磨混合物至粒度低于5微米。
4乳油乳油是用15重量份的式(I)化合物、75重量份作为溶剂的环己酮和10重量份作为乳化剂的乙氧基化壬基酚制备。
5.水分散性颗粒剂水分散性颗粒剂的制备如下混合下列组分75重量份的式(I)化合物，10重量份的木质素磺酸钙，5重量份的月桂基硫酸钠，3重量份的聚乙烯醇，和7重量份的高岭土，
在棒磨机中研磨上述混合物，所得粉末然后在流化床中通过喷雾作为造粒液体的水进行造粒。
水分散性颗粒剂也可以如下制备在胶体磨中均化并预研磨下列组分25重量份的式(I)化合物，5重量份的2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸钠，2重量份的油酰甲基牛磺酸钠，1重量份的聚乙烯醇，17重量份的碳酸钙，和50重量份的水，混合物随后在珠磨机中研磨，所得悬浮液在喷雾塔中利用单物质喷嘴雾化并干燥。
C.生物学实施例1.芽前除草作用在纸板盆内的砂壤土中撒入单子叶和双子叶杂草种子，以土覆盖。然后向覆土表面施加配制成可湿性粉剂或乳油形式的本发明化合物，其施用形式为水悬液或乳液，水施用量600-800l/ha(已换算)，施药量为每公顷1kg活性物质或更少(已换算)。处理后，将盆置于温室中，保持在良好的杂草生长条件下。在3-4周试验期后在供试植物发芽后，目测评估植物损害或发芽损害作用，并与未处理对照组进行比较。例如，表3中实施例2和34的化合物对繁缕和反枝苋显示出至少90％的防治作用率。
2.芽后除草作用在纸板盒内的砂壤土中撒入单子叶和双子叶杂草种子，以土覆盖，在生长条件良好的温室中培育。播种后2-3周，在三叶期处理供试植物。对绿色植株部分喷洒配制成可湿性粉剂或乳油形式的本发明化合物，施药量每公顷1kg活性物质或更低(已换算)，水施用量为600-800l/ha(已换算)。供试植物在温室中于最佳条件下生长3-4周后，与未处理的对照组比较，评价化合物的作用。本发明的化合物对广谱性经济上重要的单子叶和双子叶杂草也具有优良的芽后除草活性。例如，表3中实施例2和34的化合物对繁缕显示出至少90％的防治作用率。
3.防除稻田杂草的作用在温室中，在水稻田条件下(水深2-3cm)培育水稻田中的典型杂草。用加工配制好的本发明化合物处理后(每公顷施药量1kg活性物质或更低(已换算))，将供试植物置于最佳生长条件的温室中，而且在全部试验期之间都保持在这种条件下。施药后约3周，目测评估植物损害程度，并与未处理对照组比较。本发明化合物对杂草具有非常优良的除草作用。例如，表3中实施例34和46的化合物对异型莎草和稗显示出至少90％的防治作用率。
4.作物耐受性在进一步的温室试验中，在砂壤土中播种多种农作物和单子叶与双子叶杂草的种子，用土覆盖。部分试验盆随即按第1项试验所述进行处理，而其它试验盆则置于室温中直至植物长出2-3片真叶，然后如上面第2项试验所述喷洒不同药量的本发明式(I)化合物。施药后在温室中生长4-5周后，目测发现在芽前和芽后方法中，即使在高剂量活性物质施药量情形下，本发明化合物也通常不会损害或几乎不会损害双子叶作物如大豆和甜菜。此外，某些活性物质也不会损害禾本科作物例如大麦、小麦和稻。在一些情况下，式(I)化合物显示出高选择性，因此还适于防治农作物中不需要的植物生长。
权利要求
1.式(I)化合物或其盐 其中X1为选自O、S(O)n、NH、N[Lp-R3]的二价单元；X2为直链或支链的(C1-C6)-亚烷基链、(C2-C6)-亚烯基链或(C2-C6)-亚炔基链，所述链被w个卤原子和被k个基团[Lp-R3]取代；C1(C2)q(C3)o为单环、二环或三环基团，其中c)环C1，C2和C3在每种情况下为选自环烷基、环烯基、环氧乙烷基和氧杂环丁烷基的3-至8-元饱和或部分饱和环，d)环C1，C2和C3在每种情况下通过一个或两个共用原子相互连接；R1和R2彼此独立为氢，巯基，硝基，氰基，卤素，氰硫基，(C1-C6)-烷基-CO-O，(C-C6)-烷基-S(O)n-O，(C1-C6)-烷基-S(O)n，二-(C1-C6)-烷基-NH-SO2，(C1-C6)-烷基-SO2-NH，(C1-C6)-烷基-NH-CO，(C1-C6)-烷基-SO2-[(C1-C6)-烷基]氨基，(C1-C6)-烷基-CO-((C1-C6)-烷基)氨基，1，2，4-三唑-1-基，(C1-C6)-烷基-O-CH2，(C1-C6)-烷基-S(O)n-CH2，(C1-C6)-烷基-NH-CH2，[(C1-C6)-烷基]2N-CH2，1，2，4-三唑-1-基-CH2；或者为(C1-C6)-烷基-(D)p，(C2-C6)-链烯基-(D)p，(C2-C6)-炔基-(D)p，(C3-C9)-环烷基-(D)p，(C3-C9)-环烯基-(D)p，(C1-C6)-烷基-(C3-C9)-环烷基-(D)p或(C1-C6)-烷基-(C3-C9)-环烯基-(D)p，它们各自被v个选自氰基、硝基和卤素的基团取代；R3为氢，羟基，卤素，巯基，氨基，硝基，含碳基团，或者当X1中的p为0时，R3为氧代，NR8，N-OR8或N-NR8R9；D为氧或硫；L在每种情况下为直链或支链的Ap-[C(R6)2]w-[Ap-C(R6)2]x-Ap或Ap-M-Ap；条件是变量p，w和x中的两个或三个不能同时为0；A为选自O、S(O)n、NH、N-(C1-C6)-烷基、N-(C2-C6)-链烯基和N-(C2-C6)-炔基的二价单元；M为(C1-C6)-亚烷基，(C2-C6)-亚烯基或(C2-C6)-亚炔基，它们各自可被w个基团R6取代；R4为OR7，(C1-C4)-烷硫基，卤代-(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-链烯基硫基，卤代-(C2-C4)-链烯基硫基，(C2-C4)-炔硫基，卤代-(C2-C4)-炔硫基，(C2-C4)-烷基亚磺酰基，卤代-(C2-C4)-烷基亚磺酰基，(C2-C4)-链烯基亚磺酰基，卤代-(C2-C4)-链烯基亚磺酰基，(C2-C4)-炔基亚磺酰基，卤代-(C2-C4)-炔基亚磺酰基，(C1-C4)-烷基磺酰基，卤代-(C1-C4)-烷基磺酰基，(C2-C4)-链烯基磺酰基，卤代-(C2-C4)-链烯基磺酰基，(C2-C4)-炔基磺酰基，卤代-(C2-C4)-炔基磺酰基，氰基，氰氧基，氰硫基，卤素或苯硫基；R5为氢，四氢吡喃-3-基，四氢吡喃-4-基，四氢噻喃-3-基，(C1-C4)-烷基，(C3-C8)-环烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷基羰基，(C1-C4)-烷氧基羰基，(C1-C4)-烷硫基，苯基，后述八个基团被v个选自卤素、(C1-C4)-烷硫基和(C1-C4)-烷氧基的基团取代，或者键连在一个共同碳原子上的两个R5基团形成选自OCH2CH2O、OCH2CH2CH2O、SCH2CH2S和SCH2CH2CH2S的链，该链被w个甲基取代，或者键连在两个直接相邻碳原子上的两个R5基团与它们所连接的碳原子一起形成被w个选自卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷硫基和(C1-C4)-烷氧基的基团取代的3-至6-元环；R6为(C1-C4)-烷基，卤素，氰基或硝基；R7为氢，(C1-C4)-烷基，卤代-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，甲酰基，(C1-C4)-烷基羰基，(C1-C4)-烷氧基羰基，(C1-C4)-烷基氨基羰基，二-(C1-C4)-烷基氨基羰基，(C1-C4)-烷基磺酰基，卤代-(C1-C4)-烷基磺酰基，苯甲酰基或苯磺酰基，后述两个基团被v个选自(C1-C4)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、卤素、氰基和硝基的基团取代；R8为氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C2-C4)-链烯基，(C2-C4)-炔基，(C3-C8)-环烷基，芳基，芳基-(C1-C6)-烷基，杂芳基，杂环基，卤代-(C1-C4)-烷基；R9为氢，(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-链烯基，(C2-C4)-炔基，(C3-C9)-环烷基，芳基，芳基-(C1-C6)-烷基，杂芳基，杂环基，卤代-(C1-C4)-烷基，或者，如果R8和R9连接在同一个原子或两个直接相邻的原子上，则它们与其所键合的原子一起形成含有p个选自氧、氮和硫的杂原子的饱和、部分不饱和或完全不饱和的5-6元环；Y为选自O、S、N-H、N-(C1-C4)-烷基、CHR5和C(R5)2的二价单元；Z为选自O、S、SO、SO2、N-H、N-(C1-C4)-烷基、CHR5和C(R5)2的二价单元；m和n 各自为0，1或2；o，p和q 各自为0或1；w和x 各自为0，1，2，3或4；v为0，1，2或3。
2.权利要求1中所述的苯甲酰基环己烷二酮，其中X1为选自O、S和NH的二价单元；R1为氯，溴，氟，甲基，乙基，氰基，硝基，卤代-(C1-C2)-烷基；R2为卤素，卤代-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷硫基((C1-C4)-Alkylsulfenyl)，(C1-C4)-烷基亚磺酰基，(C1-C4)-烷基磺酰基或硝基；R5为(C1-C4)-烷基，(C3-C8)-环烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷基羰基，(C1-C4)-烷氧基羰基，(C1-C4)-烷硫基，苯基，或者键连在一个共同碳原子上的两个R5基团形成选自OCH2CH2O、OCH2CH2CH2O、SCH2CH2S和SCH2CH2CH2S的链，该链被w个甲基取代，或者键连在直接相邻碳原子上的两个R5基团形成一个键，或者与它们所连接的碳原子一起形成被w个选自卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷硫基和(C1-C4)-烷氧基的基团取代的3-至6-元环；R8为氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C2-C4)-链烯基，(C2-C4)-炔基，(C3-C8)-环烷基，芳基，芳基-(C1-C6)-烷基，卤代-(C1-C4)-烷基；R9为氢，(C1-C4)-烷基，或者，如果R8和R9连接在同一个原子或两个直接相邻的原子上，则它们与其所键合的原子一起形成含有p个选自氧、氮和硫的杂原子的饱和、部分或完全不饱和的5-6元环。
3.权利要求1或2中所述的苯甲酰基环己烷二酮，其中X2为直链或支链的(C1-C4)-亚烷基、(C2-C4)-亚烯基或(C2-C4)-亚炔基链，它们各自被w个卤原子取代；R3为a)氢，羟基，卤素，巯基，氨基，硝基，氰基，甲酰基，b)苯基，噁唑基，呋喃基或四氢吡咯基，它们各自被w个选自卤素、氰基、(C1-C4)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、卤代-(C1-C4)-烷硫基和R10的基团取代，c)(R11)(C1-C4)-烷基氨基，(R11)2-氨基，R11-氧基羰基，R11-羰基，R11-羰氧基；(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-炔基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-炔氧基-(C1-C6)-烷基，(C3-C9)-环烷基，(C3-C9)-环烯基，(C1-C6)-烷氧基或(C1-C6)-烷硫基，它们各自被v个选自甲酰基、卤素、氰基、硝基、(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-二烷基氨基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基羰氧基、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-链烯基、(C2-C4)-炔基、卤代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷硫基、卤代-(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷氧基和卤代-(C1-C4)-烷氧基的基团取代；d)式Va，Vb，Vc，Vd，Vj或Vp的基团，或e)当p为0时，则为氧代，NR8，N-OR8或N-NR8R9；R7为氢，(C1-C4)-烷基磺酰基，苯甲酰基或苯磺酰基，后述两个基团被v个选自(C1-C2)-烷基、卤代-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷氧基、卤代-(C1-C2)-烷氧基、卤素、氰基和硝基的基团取代；和R11为氢，(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-链烯基，(C2-C4)-炔基或(C3-C8)-环烷基。
4.权利要求1-3中任一项所述的苯甲酰基环己烷二酮，其中X1为二价单元O；R4为OR7，(C1-C4)-烷硫基，(C2-C4)-链烯基硫基，(C1-C4)-烷基磺酰基，氰基，氰氧基，氰硫基，或被v个选自以下基团取代的苯硫基卤素、(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-烷氧基、卤代-(C1-C2)-烷基、卤代-(C1-C2)-烷氧基和硝基；R5为氢，(C1-C4)-烷基，(C3-C8)-环烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷硫基，苯基，或者键连在直接相邻碳原子上的两个R5基团与它们所连接的碳原子一起形成取代的3-至6-元环；R12为氢，(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-链烯基，或者，如果R11和R12连接在同一个原子或两个直接相邻原子上，则它们与其所键连的原子一起形成含有p个选自氧、氮和硫的杂原子的饱和、部分或完全不饱和的5-6元环；Y为选自CHR5和C(R5)2的二价单元；和Z为选自O、S、SO2、N-(C1-C4)-烷基、CHR5和C(R5)2的二价单元。
5.权利要求1-4中任一项所述的苯甲酰基环己烷二酮，其中R2为卤素，卤代-(C1-C2)-烷基或(C1-C2)-烷基磺酰基；R5为(C1-C4)-烷基，(C3-C8)-环烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷硫基，苯基，或者键连在直接相邻碳原子上的两个R5基团与它们所连接的碳原子一起形成取代的3-至6-元环；R7为氢，(C1-C4)-烷基磺酰基，苯甲酰基或苯磺酰基，和R8为氢，甲基或乙基，且R2位于苯环的4位。
6.权利要求1-5中任一项所述的苯甲酰基环己烷二酮，其中X2为直链或支链的(C1-C4)-亚烷基、(C2-C4)-亚烯基或(C2-C4)-亚炔基链；R1为氯，溴，甲基，三氟甲基，氰基或硝基；R2为氯，溴，甲磺酰基，乙磺酰基，三氟甲基或硝基；R4为OR7，(C1-C4)-烷硫基，(C2-C4)-链烯基硫基，或苯硫基；R5为氢，(C1-C4)-烷基，或者键连在直接相邻碳原子上的两个R5基团与它们所连接的碳原子一起形成取代的3-至6-元环；A为选自O、S(O)n、NH和N-(C1-C6)-烷基的二价单元；M为(C1-C6)-亚烷基；Y和Z彼此独立地为选自CHR5和C(R5)2的二价单元。
7.除草组合物，其包括除草有效量的至少一种权利要求1-6中任一项所述的式(I)化合物。
8.权利要求7所述的除草组合物，其为含配制助剂的混合物形式。
9.一种防治不需要植物的方法，该方法包括对所述植物或所述不需要植物的生长场所施用有效量的至少一种权利要求1-6中任一项所述的式(I)化合物或权利要求7或8中所述的除草组合物。
10.权利要求1-6中任一项所述的式(I)化合物或权利要求7或8中所述的除草组合物在防治不需要植物方面的应用。
11.权利要求10所述的用途，其中式(I)化合物用于防除有用植物的作物中的不需要植物。
12.权利要求11所述的用途，其中所述有用植物为转基因有用植物。
13.式(III)化合物 其中T为(C1-C4)-烷氧基，羟基或卤素，且R1，R2，R3，X1，X2，C1，C2，C3，L，o，p，q和v具有权利要求1-6中所述含义，但其中C1为环氧乙烷基或氧杂环丁烷基且变量o和q同时为0的化合物除外。
全文摘要
本发明涉及通式(I)的苯甲酰基环己烷二酮，其中C
文档编号C07D263/32GK1449378SQ01814849
公开日2003年10月15日 申请日期2001年8月21日 优先权日2000年9月1日
发明者T·塞茨, A·范阿朗姆西克, L·威尔姆斯, H·博灵格, T·奥勒, H·曼恩 申请人:拜尔作物科学有限公司