专利名称：生物柴油副产物制备l-抗坏血酸棕榈酸酯的方法
技术领域：
本发明涉及一种L-抗坏血酸棕榈酸酯的生产方法，尤其是以乌桕皮油 生物柴油副产物棕榈酸为原料制备L-抗坏血酸棕榈酸酯的生产技术。
背景技术：
L-抗坏血酸棕榈酸酯(Ascorbyl Palmitate， AP)是安全、高效和多 功能的抗氧化剂，是水溶性的Vc通过6-羟基与棕榈酸或棕榈酸甲酯反应而 成的脂溶性Vc衍生物，稳定性强，无毒且易被人体消化吸收，在体内代谢 生成L-抗坏血酸和脂肪酸。它是氧的清除剂，金属螯合剂，同时保留了抗 坏血酸全部生理效，具有增强人体免疫力，预防和治疗缺铁性贫血、坏血 病，促进胶原形成和胆固醇代谢，对铅、砷化合物的解毒作用，抗衰老， 防癌抗癌等等作用。L-抗坏血酸(Vc)是水溶性物质，容易受pH、温度、盐和糖的浓度、 酶、金属离子等因素影响。而AP克服了 VC不稳定的缺点，同时兼具VC水 溶性和脂肪酸油溶性以及VC抗氧化作用、营养作用，因此在食品工业领域 具有广泛的应用前景。L-抗坏血酸棕榈酸酯的合成，目前主要有化学法与酶法两种方法。其 中化学法因成本低、收率高、产物无异味等优点在工业领域得以广泛应用。 本研究采用溶剂分提法纯化生物柴油副产物一棕榈酸甲酯(MP)，并以MP和 VC为原料，采用抗坏血酸过量的方法制备L-抗坏血酸棕榈酸酯，省去了用 有机溶剂洗涤多余棕榈酸甲酯的步骤，避免了AP分离和纯化过程中乙酸乙 酯、正己烷、苯等的使用种类和使用量，降低了成本和溶剂回收带来的能 耗，减少了其挥发带来的身体伤害和安全隐患。本研究以乌桕皮油为原料，与硫酸或氢氧化钠作用下与甲醇进行反应， 上层液即为乌桕脂生物柴油，而棕榈酸甲酯占乌桕酯生物柴油的65%左右，其存在影响了乌桕酯生物柴油的冷凝特性，因此将其进行分提纯化，用于 AP的合成，这样， 一方面降低了其在乌桕脂生物柴油中的含量，改善了 生物柴油的冷凝特性，另一方面，分提出的棕榈酸甲酯选择与L-抗坏血酸 进一步合成使用前景好、利用价值高的新型功能性油脂抗氧化剂-L —抗坏血酸棕榈酸酯，拓展了其应用范围，使之产生更高的利润，从而降低生物 柴油的成本。发明内容本发明的目的是提供一种应用生物柴油副产物棕榈酸甲酯制备L-抗坏 血酸棕榈酸酯的方法。本发明是这样来实现的，L-抗坏血酸棕榈酸甲酯的合成以乌桕皮油为原料，与硫酸或氢氧化钠作用下与甲醇进行反应，将上层反应液全部溶解，过滤除去硬脂酸甲酯；取去除硬脂酸甲酯的脂肪酸甲酯(FAME)，加入 乙醇充分搅拌，降温至l(TC，并用与结晶终温相同温度的乙醇洗涤，使母 液与结晶体分离，最后将过滤得到的结晶体蒸馏，即得纯化的棕榈酸甲酯 (MP)。在20—35。C将一定量的抗坏血酸置于适量的浓硫酸中，进行充分搅 拌后，向溶液中加入一定量的棕榈酸甲酯，搅拌反应13—17小时，停止搅 拌，放置一定时间后，将反应混合物倾入冰水中，并不断搅拌，300-600目 滤布双层过滤并洗涤至中性，用氯仿洗涤以除去不溶性杂质，6(TC下真空 干燥10—20h，用研钵磨细，即为L-抗坏血酸棕榈酸酯(AP)。生物柴油副产物制备L-抗坏血酸棕榈酸酯的方法，其中L-抗坏血酸 棕榈酸酯的制备采用化学法VC过量的方法制备。生物柴油副产物制备L-抗坏血酸棕榈酸酯的方法，其中原料中采用 棕榈酸含量高的植物油。生物柴油副产物制备L-抗坏血酸棕榈酸酯的方法，其中抗坏血酸和 棕榈酸甲酯用量重量比为1: 0.6—0.9。生物柴油副产物制备L-抗坏血酸棕榈酸酯的方法，其中浓硫酸用量为抗坏血酸和棕榈酸甲酯总重量的12—36°/。。本发明的优点是采用溶剂分提法纯化棕榈酸甲酯，减少了传统减压 蒸馏所需的大型仪器设备的投入，可以节约生产成本。采用抗坏血酸过量 的方法制备L-抗坏血酸棕榈酸酯，省去了用有机溶剂洗涤多余棕榈酸甲酯的步骤，避免了AP分离和纯化过程中乙酸乙酯、正己垸、苯等的使用种类和使用量，降低了成本和溶剂回收带来的能耗，减少了其挥发带来的身体 伤害和安全隐患。
具体实施方式
实施例一原料乌桕皮油、VC、浓硫酸。棕榈酸甲酯按下列方法获得以乌桕皮油为原料，与硫酸或氢氧化钠 作用下与甲醇进行反应，将上层反应液全部溶解，过滤除去硬脂酸甲酯； 取去除硬脂酸甲酯的脂肪酸甲酯(FAME)，加入乙醇充分搅拌，降温至l(TC， 并用与结晶终温相同温度的乙醇洗涤，使母液与结晶体分离，最后将过滤 得到的结晶体蒸馏，即得纯化的棕榈酸甲酯(MP)。AP的合成取10kg抗坏血酸置于2.31L浓硫酸中，进行充分搅拌后， 向溶液中加入6.5棕榈酸甲酯，25"C搅拌反应14h，停止搅拌，放置一定时 间后，将反应混合物倾入冰水中，并不断搅拌，400目滤布双层过滤并洗涤 至中性，用氯仿洗涤以除去不溶性杂质，6(TC下真空干燥17h，用研钵磨细， 即为L-抗坏血酸棕榈酸酯。实施例二原料乌桕皮油、VC、浓硫酸。棕榈酸甲酯的获得同实施例一 。AP的合成取10kg抗坏血酸置于2.21L浓硫酸中，进行充分搅拌后， 向溶液中加入7.0kg棕榈酸甲酯，27。C搅拌反应15h， 300目滤布，真空干 燥18h，其余同实施例一。实施例三原料乌桕皮油、VC、浓硫酸。棕榈酸甲酯的获得同实施例一 。AP的合成取10kg抗坏血酸置于2.701L浓硫酸中，进行充分搅拌后， 向溶液中加入8.0kg棕榈酸甲酯，25X:搅拌反应17h， 500目滤布，真空干 燥12h，其余同实施例一。实施例四原料乌桕皮油、VC、浓硫酸。棕榈酸甲酯的获得同实施例一 。AP的合成取10kg抗坏血酸置于2.59L浓硫酸中，进行充分搅拌后， 向溶液中加入8.5kg棕榈酸甲酯，28'C搅拌反应17h， 500目滤布，真空干 燥14h，其余同实施例一。实施例五原料乌桕皮油、VC、浓硫酸。棕榈酸甲酯的获得同实施例一。AP的合成取10kg抗坏血酸置于2.52L浓硫酸中，进行充分搅拌后， 向溶液中加入8.0kg棕榈酸甲酯，25'C搅拌反应14h， 400目滤布，真空干 燥13h，其余同实施例一。实施例六原料乌桕皮油、VC、浓硫酸。棕榈酸甲酯的获得同实施例一 。AP的合成取10kg抗坏血酸置于2.85L浓硫酸中，进行充分搅拌后， 向溶液中加入9.0kg棕榈酸甲酯，27i:搅拌反应15h， 350目滤布，550目 滤布，真空干燥llh，其余同实施例一。实施例七原料乌桕皮油、VC、浓硫酸。棕榈酸甲酯的获得同实施例一 。AP的合成取10kg抗坏血酸置于2.96L浓硫酸中，进行充分搅拌后， 向溶液中加入8.5kg棕榈酸甲酯，28。C搅拌反应14h， 450目滤布，真空干 燥10h，其余同实施例一。实施例八原料乌桕皮油、VC、浓硫酸。棕榈酸甲酯的获得同实施例一。AP的合成取10kg抗坏血酸置于2. 151L浓硫酸中，进行充分搅拌后，向溶液中加入6.5kg棕榈酸甲酯，29"C搅拌反应15h， 450目滤布，真空干 燥19h，其余同实施例一。实施例九原料乌桕皮油、VC、浓硫酸。棕榈酸甲酯的获得同实施例一 。AP的合成取10kg抗坏血酸置于2.72L浓硫酸中，进行充分搅拌后， 向溶液中加入7.0kg棕榈酸甲酯，3(TC搅拌反应13h， 500目滤布，真空干 燥13h，其余同实施例一。实施例十原料乌桕皮油、VC、浓硫酸。棕榈酸甲酯的获得同实施例一。AP的合成取10kg抗坏血酸置于2.38L浓硫酸中，进行充分搅拌后， 向溶液中加入7.0kg棕榈酸甲酯，25。C搅拌反应17h， 350目滤布，真空干 燥16h，其余同实施例一。实施例十一原料乌桕皮油、VC、浓硫酸。棕榈酸甲酯的获得同实施例一 。AP的合成取10kg抗坏血酸置于2.52L浓硫酸中，进行充分搅拌后， 向溶液中加入8.0kg棕榈酸甲酯，26。C搅拌反应14h， 500目滤布，真空 干燥15h，其余同实施例一。实施例十二原料乌桕皮油、VC、浓硫酸。棕榈酸甲酯的获得同实施例一 。AP的合成取10kg抗坏血酸置于2.52L浓硫酸中，进行充分搅拌后， 向溶液中加入8.0kg棕榈酸甲酯，25。C搅拌反应17h， 600目滤布，真空干 燥14h，其余同实施例一。实施例十三原料乌桕皮油、VC、浓硫酸。棕榈酸甲酯的获得同实施例一 。AP的合成取10kg抗坏血酸置于2.41L浓硫酸中，进行充分搅拌后， 向溶液中加入8.5kg棕榈酸甲酯，3(TC搅拌反应16h， 550目滤布，真空干燥15h，其余同实施例一。实施例十四原料乌桕皮油、VC、浓硫酸。 棕榈酸甲酯的获得同实施例一 。AP的合成取10kg抗坏血酸置于2.59L浓硫酸中，进行充分搅拌后，向溶液中加入8.5kg棕榈酸甲酯，29。C搅拌反应15h， 350目滤布，真空干 燥12h，其余同实施例一。实施例十五原料乌桕皮油、VC、浓硫酸。棕榈酸甲酯的获得同实施例一 。AP的合成取10kg抗坏血酸置于2.38L浓硫酸中，进行充分搅拌后， 向溶液中加入7.0kg棕榈酸甲酯，27'C搅拌反应16h， 450目滤布，真空干 燥15h，其余同实施例一。
权利要求
1. 一种生物柴油副产物制备L-抗坏血酸棕榈酸酯的方法，其特征是以乌桕皮油为原料，在硫酸或氢氧化钠作用下与甲醇进行反应，将上层反应液全部溶解，过滤除去硬脂酸甲酯；取去除硬脂酸甲酯的脂肪酸甲酯，加入乙醇充分搅拌，降温至10℃，并用与结晶终温相同温度的乙醇洗涤，使母液与结晶体分离，最后将过滤得到的结晶体蒸馏，即得纯化的棕榈酸甲酯，在20-35℃将一定量的抗坏血酸置于适量的浓硫酸中，进行充分搅拌后，向溶液中加入一定量的棕榈酸甲酯，搅拌反应13-17小时，停止搅拌，放置一定时间后，将反应混合物倾入冰水中，并不断搅拌，300-500目滤布双层过滤并洗涤至中性，用氯仿洗涤以除去不溶性杂质，60℃下真空干燥10-18h，用研钵磨细，即为L-抗坏血酸棕榈酸酯。
2、 根据权利要求1所述的生物柴油副产物制备L-抗坏血酸棕榈酸酯的 方法，其特征是原料中采用棕榈酸含量高的植物油。
3、 根据权利要求1所述的生物柴油副产物制备L-抗坏血酸棕榈酸酯的 方法，其特征是浓硫酸用量为抗坏血酸和棕榈酸甲酯总重量的12—36%。
4、 根据权利要求1所述的生物柴油副产物制备L-抗坏血酸棕榈酸酯的 方法，其特征是抗坏血酸和棕榈酸甲酯用量重量比为1: 0.6—0.9。
全文摘要
一种生物柴油副产物制备L-抗坏血酸棕榈酸酯的方法，以乌桕皮油为原料，在硫酸或氢氧化钠作用下与甲醇进行反应，加入乙醇充分搅拌，结晶分提获得纯化的棕榈酸甲酯(MP)。并采用VC过量化学合成法制备具有一定功能特性的新型抗氧化剂AP。该方法所获得的L-抗坏血酸棕榈酸酯，减少了传统减压蒸馏所需的大型仪器设备的投入，省去了用有机溶剂洗涤多余棕榈酸甲酯的步骤，避免了AP分离和纯化过程中乙酸乙酯、正己烷、苯等的使用种类和使用量，降低了生产成本。
文档编号C07D307/00GK101279962SQ200810106830
公开日2008年10月8日 申请日期2008年4月30日 优先权日2008年4月30日
发明者晁红娟, 陈才水, 雷占兰, 高荫榆 申请人:南昌大学