噻二唑基羟苯基脒及其用作杀菌剂的用途的制作方法

专利名称：：噻二唑基羟苯基脒及其用作杀菌剂的用途的制作方法噻二唑基羟苯基脒及其用作杀菌剂的用途本发明涉及通式(I)的噻二唑基羟苯基脒，涉及其制备方法，涉及本发明的脒用于防治有害微生物的用途，还涉及为此目的的、包含本发明噻二唑基鞋苯基脒的组合物。本发明还涉及通过对微生物和/或其生境施用本发明化合物来防治有害微生物的方法。WO-A-00/046184公开了脒用作杀真菌剂的用途。WO-A-03/093224公开了芳基脒衍生物用作杀真菌剂的用途。WO-A-03/024219公开了包含至少一种N2-苯基脒衍生物与一种另外选用的已知活性物质结合的杀真菌组合物。WO-A-04/037239公开了基于N2-苯基脒衍生物的杀真菌药物。WO-A-07/031513公开了被噻二唑基取代的苯基脒及其制备方法和用作杀真菌剂的用途。现有技术中所述的脒效力良好，但在许多情况下仍需改进。因此本发明的一个目的是制备具有改良杀菌效力的可得脒类。令人吃惊地，该目的已通过使用式(I)的噻二唑基羟苯基脒和其盐其中R1为叔丁基，R2选自甲基、(V6卤代烷基和卤素;R3为曱基，且R4选自乙基和异丙基；或者其中R"和R3与它们连接的氮原子一起形成哌啶基、吡咯烷基或2,6-二甲基吗啉基。本发明另一个主题是制备任一种上述噻二唑基羟苯基脒的方法，其包含下列(a)至(j)中的至少一步(a)式(III)的硝基苯衍生物与式(II)的瘗二唑基醇按如下反应方案反应<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(VI)(b)式(V)的硝基苯酚衍生物与式(IV)的噻二唑基衍生物按如下反应方案反应<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(VI)(c)式(VII)的苯胺与式(II)的噻二唑基醇按如下反应方案<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(d)式(XII)的氨基苯酚与式(IV)的噻二唑基衍生物按如下反应方案反应<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(e)式(VI)的硝基苯氧基醚(nitrophenoxyether)按如下反应方案还原得到式(VIII)的苯胺醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(f)将式(VIII)的苯胺醚与(i)式(XIII)的氨基乙缩醛或(ii)式(XIV)的酰胺或(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯存在下按如下的反应方案反应<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(g)式(XII)的氨基苯酚与(i)式(XIII)的氨基乙缩醛或(ii)式(XIV)的酰胺或(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯存在下按如下的反应方案反应OHR3\N,R4R、乂,.、i寸M(i)人或(ii)I^^0R(xiu)R,NH2(XII)或(iii)R3\乂O'(XVI)间(h)式(VII)的氨基苯酚与(i)式(XIII)的氨基乙缩醛或(ii)式(XIV)的酰胺或(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯存在下按如下的反应方案反应R2(i)人或(ii)o八o(XIII)、n'O'(XIV)'R2NH2(VII)或(iiN.R3\乂0、V+丄，HC)AoR4',M、(XV)(XVI)(XI)(i)式(XI)的脒与式(II)的噻二唑基醇按如下反应方案反应R1R2+OHs人nN-N'R2R4Ar3(XI)(II)、R1R4,\R3(I)(j)式(XI)的脒与式(IV)的噻二唑基衍生物按如下反应方案反应其中，Z为离去基团；W到R"具有上述含义；并且R6和R7彼此独立地选自氢、(^_12烷基、(:2_12烯基、Cw2炔基、C5_18芳基和07.19芳烷基，并且W和f可与它们所连接的原子一起形成五、六或七元环；r8至RlG彼此独立地选自氢、(^_12烷基、Cm烯基、Cm炔基、C5.18芳基、(:7-19芳烷基和C;,9烷芳基，且R"与R12、R"与R"或R"与R12各自可与它们所连接的原子，如果合适还与另外的碳、氮、氧或硫原子一起，形成五、六或七元环。本发明的第三个主题是本发明的噻二唑基羟苯基脒或其混合物用于防治有害微生物的用途。本发明的第四个主题是一种用于防治有害微生物的、包含至少一种本发明的噻二唑基羟苯基脒的组合物。本发明的另一个主题是一种防治有害微生物的方法，其特征在于对孩吏生物和/或其生境施用本发明的噻二唑基羟苯基脒。另外，本发明涉及经至少一种本发明的脒处理过的种子。本发明的最后一个主题是一种通过使用经至少一种本发明的噻二唑基幾苯基脒处理的种子而保护种子免受有害微生物侵袭的方法。宽泛定义本发明中，除非另有限定，术语卣素(X)包括选自氟、氯、溴和碘的元素，其中优选使用氟、氯和溴，特别优选使用氟和氯。被恰当取代的基团可以是单或多取代的，其中在多取代的情况下，取代基可以是相同的或不同的。用一个或多个鹵素原子(-X)取代的烷基选自，例如三氟甲基(CF3)、二氟曱基(CHF2)、CF3CH2、C1CH2、CFsCCl2和CHF2CC12。本发明中，除非另有限定，烷基是可任选含一个、两个或更多个选自氧、氮、磷和硫的杂原子的直链的、支链的或环状的烃基。此外，本发明的烷基可任选被其他选自-R，、囟素(-X)、烷氧基(-0R，)、硫醚或巯基(-SR，)、氨基(-NR，2)、曱硅烷基(-SiR，3)、羧基(-COOR，)、氰基(-CN)、酰基(-(C=0)R，)和酰胺基(-C0NR，2)的基团取代，其中R，为氢或Cw2烷基、优选Cw。烷基、特别优选C3—8烷基，所述烷基可含一个或多个选自氮、氧、磷和硫的杂原子。Cw2烷基的定义包含此处对烷基定义的最大范围。具体地说，该定义包含例如以下含义曱基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基、正戊基、正己基、1，3-二曱基丁基、3，3-二甲基丁基、正庚基、正壬基、正癸基、正十一烷基和正十二烷基。Cw2环烷基的定义包含此处对环烷基定义的最大范围。具体地说，该定义包含例如以下含义环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。本发明中，除非另有限定，烯基是包含至少一个单不饱和度(双键)并可任选含一个、两个或更多个单或双不饱和度或者一个、两个或多个选自氧、氮、磷和硫的杂原子的直链的、支链的或环状的烃基。此外，本发明的烯基可任选被其它选自-R，、卣素(-X)、烷氧基(-0R，)、疏醚或巯基(-SR，)、氨基(-NR，2)、甲硅烷基(-SiR，3)、羧基(-C00R，)、氰基(-CN)、酰基(-(C=0)R，)和酰胺基(-C0NR'2)的基团取代，其中R，为氢或Cw2烷基、优选Cw。烷基、特别优选d烷基，所述烷基可含一个或多个选自氮、氧、磷和硫的杂原子。Cw2烯基的定义包含此处对烯基定义的最大范围。具体地说，该定义包含例如以下含义乙烯基；烯丙基(2-丙烯基)、异丙烯基(l-甲基乙烯基)；丁-l-烯基(巴豆基)、丁-2-烯基、丁-3-烯基；己-l-烯基、己-2-烯基、己-3-烯基、己-4-烯基、己-5-烯基；庚-l-烯基、庚-2-烯基、庚-3-烯基、庚-4-烯基、庚-5-烯基、庚-6-烯基；辛-l-烯基、辛-2-烯基、辛-3-烯基、辛-4-烯基、辛-5-烯基、辛-6-烯基、辛-7-烯基；壬-l-烯基、壬-2-烯基、壬-3-烯基、壬-4-烯基、壬-5-烯基、壬-6-烯基、壬-7-烯基、壬-8-烯基；癸-l-烯基、癸-2-烯基、癸-3-烯基、癸-4-烯基、癸-5-烯基、癸-6-烯基、癸-7-烯基、癸-8-烯基、癸_9-烯基；十一碳-1-烯基、十一碳-2-烯基、十一碳-3-烯基、十一碳-4-烯基、十一碳-5-烯基、十一碳-6-烯基、十一碳-7-烯基、十一碳-8-烯基、十一碳-9烯基、十一碳-10-烯基；十二碳-l-烯基、十二碳-2-烯基、十二碳-3-烯基、十二碳-4-烯基、十二碳-5-烯基、十二碳-6-烯基、十二碳-7-烯基、十二碳-8-烯基、十二碳-9-烯基、十二碳-10-烯基、十二碳-ll-烯基；丁-1，3-二烯基，戊-1，3-二烯基。本发明中，除非另有限定，炔基是包含至少一个双不饱和度(三键)并可任选含有一个、两个或更多个单或双不饱和度或者一个、两个或更多个选自氧、氮、磷和硫的杂原子的直链的、支链的或环状的烃基。此外，本发明的炔基可任选被选自-R，、卣素(-X)、烷氧基(-0R，)、疏醚或巯基(-SR，)、氨基(-冊，2)、曱硅烷基(-SiR，3)、羧基(-C00R，)、氰基(-CN)、酰基(-(C=0)R，)和酰胺基(-C0NR，2)的其它基团取代，其中R，为氲或者直链的、支链的或环状的Cw2烷基，所述烷基可含一个或多个选自氮、氧、磷和硫的杂原子。&-12炔基的定义包含此处对炔基定义的最大范围。具体地说，该定义包含例如以下含义乙炔基、丙-1-炔基和丙-2-炔基。本发明中，除非另有限定，芳基是可具有一个、两个或更多个选自氧、氮、磷和硫的杂原子并可任选被选自-R，、卤素(-X)、烷氧基(-OR，)、硫醚或巯基(-SR，)、氨基(-NR，2)、甲硅烷基(-SiR，3)、羧基(-C00R，)、氰基(-CN)、酰基(-(C=0)R，)和酰胺基(-C0NR，2)的其它基团取代的芳香烃基，其中R，为氢或Cw2烷基、优选Cw。烷基、特别优选C3-8烷基，所述烷基可含一个或多个选自氮、氧、磷和硫的杂原子。Cws芳基的定义包含此处对具有5至18个原子的芳基定义的最大范围。具体地说，该定义包含例如以下含义环戊二烯基、苯基、环庚三烯基、环辛四烯基、萘基和蒽基。含一个、两个或更多个选自氧、氮、磷或硫的杂原子的Cw8芳基定义选自，例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、143-吡咯基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2,4-嚷二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基、1,3，4-噁二唑-2-基、1，3，4-噻二唑-2-基和1，3,4-三唑-2-基；l-吡咯基、1-吡唑基、1，2，4-三唑-1-基、1-咪唑基、1,2，3-三唑-l-基、1，3，4-三唑-1-基、3-歧溱基、4-钛溱基、2-嘧咬基、4-嘧咬基、5-嘧咬基、2-吡溱基、1，3，5-三溱-2-基和1，2，4-三溱-3-基。本发明中，除非另有限定，芳基烷基(芳烷基)是被芳基取代的烷基，所述芳基烷基可具有Cw亚烷基链，并且可在芳基骨架或在亚烷基链上被一个或多个选自氮、氧、磷和硫的杂原子取代和任选被选自-R，、面素(-X)、烷氧基(-0R，)、硫醚或巯基(-SR，)、氨基(-NR，2)、曱硅烷基(-SiR，3)、羧基(-C00R，)、氰基(-CN)、酰基(-(C=0)R，)和酰胺基(-C0NR，2)的其他基团取代，其中R，为氢或Cw2烷基、优选Cw。烷基、特别优选C3—8烷基，所述烷基可含一个或多个选自氮、氧、磷和硫的杂原子。CH9芳烷基的定义包含此处对于在骨架和亚烷基链中共含7至19个原子的芳烷基定义的最大范围。优选那些在芳基骨架含5或6个碳原子或杂原子且在亚烷基链含1-8个碳原子的Cw9芳烷基。具体地说，该定义包含例如以下含义苯曱基和苯乙基。本发明中，除非另有限定，烷基芳基(烷芳基)是被烷基取代的芳基，所述烷基芳基可具有C^亚烷基链，并可在芳基骨架或在亚烷基链上被一个或多个选自氧、氮、磷和硫的杂原子取代和任选被选自-R，、卤素(-X)、烷氧基(-0R，)、硫醚或巯基(-SR，)、氨基(-NR，2)、曱硅烷基(-SiR，3)、羧基(-C00R，)、氰基(-CN)、酰基(-(C=0)R，)和酰胺基(-C0NR，2)的其他基团取代，其中R，为氢或d-u烷基、优选Cw。烷基、特别优选C3-8烷基，所述烷基可含一个或多个选自氮、氧、磷和硫的杂原子。Cw,烷基芳基的定义包含此处对于在骨架和亚烷基链中共含7至19个原子的烷基芳基定义的最大范围。优选那些在芳基骨架中含5或6个15碳原子或杂原子且在亚烷基链中含1-8个碳原子的C7—19芳烷基。具体地说，该定义包含例如以下含义甲苯基、2，3-、2,4-、2,5-、2,6-、3，4-或3，5-二曱基苯基。除非另有限定，所述烷基、烯基、炔基、芳基、烷芳基和芳烷基还可有一个或多个选自氮、氧、磷和硫的杂原子。此处，所述杂原子替代所示碳原子。本发明的化合物可以——如果合适——以不同可用的异构体形式的混合物存在，特别是立体异构体，例如E型异构体和Z型异构体、苏型异构体和赤型异构体、还有旋光异构体，如果合适，还有互变异构体。公开的和要求保护的是E型和Z型异构体、还有苏型和赤型异构体、还有旋光异构体、这些异构体的任意混合物、还有可用的互变异构体形式。本发明的脒是式(I)的化合物或其盐、N-氧化物、金属络合物和其立体异构体，在式(I)中，所述基团具有如下定义的含义。给出的定义也同样适用于所有中间体R1为叔丁基；R2选自曱基、C^卤代烷基和卤素；R3为Cw烷基；R4选自乙基和异丙基。在本发明的一种备选实施方案中，W和114可与它们所连接的氮原子一起形成哌啶基、吡咯烷基或2，6-二曱基吗啉基。在式(I)中，所述基团具有如下定义的优选含义。给出的优选定义也同样适用于所有中间体R1优选为叔丁基；R2优选选自曱基、氯和三氟曱基；R3优选为曱基；R4优选为乙基。在本发明的一种备选优选实施方案中，W和R3可与它们所连接的氮原子、或与其它选自氮、氧、磷和硫的原子一起形成五或六元环，所述环可被Cw2烷基、优选C^。烷基、特别优选(:3_8烷基取代。在式(I)中，所述基团具有如下定义的特别优选含义。给出的特别优选定义也同样适用于所有中间体R1特别优选为叔丁基；R2特别优选选自曱基和三氟曱基；R3特别优选为曱基；R4特别优选为乙基。在本发明的一种特别优选备选实施方案中，R"和113可与它们所连接的氮原子一起形成哌啶基环。根据上面定义的取代基的类型，式(I)化合物具有酸性或碱性性质，并可与无机或有机酸或者与碱、或者与金属离子形成盐，如果合适也可以形成内盐或加合物。合适的金属离子特别为以下元素的离子第二主族元素，特别是钙和镁；第三和第四主族元素，特别是铝、锡和铅；第一至第八副族元素，特别是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌等。特别优选第四周期元素的金属离子。在此，所述金属可以合适的不同化合价存在。如果式(I)化合物带有羟基、羧基或其他使其具有酸性性质的基团，那么这些化合物可与碱反应生成盐。合适的碱为，例如碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐，特别是钠、钾、镁和钙的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐；还可以为氨，含d-C4烷基的伯胺、仲胺和叔胺，含(C广C4)烷醇的单、二和三烷醇胺，胆碱和氯胆碱。如果式(I)化合物带有氨基、烷基氨基或其他使其具有碱性性质的基团，那么这些化合物可与酸反应生成盐。无机酸的实例有氢卣化物，如氟化氢、氯化氢、溴化氢和碘化氢；17硫酸，磷酸和硝酸；还有酸式盐，如NaHS04和KHS04。合适的有机酸为，例如曱酸，碳酸和链烷酸，如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸；还有羟基乙酸，硫氰酸，乳酸，琥珀酸，拧檬酸，苯甲酸，肉桂酸，草酸，烷基磺酸(具有含1至20个碳原子的直链的或支链的烷基的磺酸)，芳基磺酸或芳基二磺酸(带一个或两个磺酸基团的芳基，如苯基和萘基)，烷基膦酸(具有含l至20个碳原子的直链的或支链的烷基的膦酸)，以及芳基膦酸或芳基二膦酸(带一个或两个膦酸基团的芳基，如苯基和萘基)，其中所述烷基和芳基还可带有其他取代基，例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酸基苯甲酸等。如此获得的盐也具有杀菌特性。本发明特别优选的脒选自(A-l)N'-{4-[(3-(叔丁基)-1，2，4-噻二唑-5-基)氧]-2，5-二曱基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基曱酰胺；(A-2)N'-{4-[(3-(叔丁基)-l，2，4-噻二唑-5-基)氧]-2，5-二曱基苯基}-N-异丙基-N-甲基亚氨基曱酰胺；(A-3)4-[(3-(叔丁基)-1，2，4-噻二唑-5-基)氧]-2，5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚甲基]苯胺；(A-4)4-[(3-(叔丁基)-1，2，4-噻二唑-5-基)氧]-2-曱基-N-[(1E)-哌啶-l-基亚曱基]_5-(三氟曱基)苯胺；(A-5)N'-{4-[(3-(叔丁基)-1,2，4-噻二唑-5-基)氧]-2-曱基-5-(三氟曱基)苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基曱酰胺；(A-6)N'-{4-[(3-(叔丁基)-1，2，4-噻二唑-5-基)氧]-2-甲基-5-(三氟曱基)苯基}-N-异丙基-N-曱基亚氨基曱酰胺；(A-7)N'-{4-[(3-(叔丁基)-1，2，4-噻二唑-5-基)氧]-5-氯-2-甲基苯基}-N-异丙基-N-曱基亚氨基曱酰胺；(A-8)『—{4-[(3-(叔丁基)-1，2，4-噻二唑-5-基)氧]-5-氯-2-甲基苯基}-N-乙基-N-曱基亚氨基甲酰胺；(A-9)4-[(3-(叔丁基)-1，2，4-噻二唑-5-基)氧]-5-氯-2-甲基-N-[(1E)-哌啶-l-基亚曱基]苯胺。本发明脒的制备本发明脒可通过如下方案(I)所示的方法制得:(HI)(V)(VII)+(I)(x)方案(I)频wRR/J3R4/RoOI7RO—RIo——ROIR3RR19在本发明的一种实施方案中，式(III)的硝基苯衍生物与式(II)的噻二唑基醇或由其生成的醇盐按如下反应方案反应生成式(VI)的硝基苯基醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>合适的离去基团z是在常用反应条件下具有令人满意离核性的所有取代基。可提到的合适离去基团的实例有卤素、三氟甲磺酸根(triflate)、曱磺酸根、甲苯磺酸根或S02Me。该反应优选在碱的存在下进行。合适的碱为常用于这种反应的有机和无机碱。优选使用的碱例如选自碱金属或碱土金属的氢化物、氢氧化物、氨基化物、醇盐、乙酸盐、氟化物、磷酸盐、碳酸盐和碳酸氬盐。此处特别优选的有氨基钠、氳化钠、二异丙基氨化锂、曱醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氲氧化钾、乙酸钠、磷酸钠、磷酸钾、氟化钾、氟化铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氬钾、碳酸氬钠和碳酸铯。此外，还有叔胺，例如三曱胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二曱基苯胺、N，N-二甲基苯曱胺、吡啶、N-曱基哌淀、N-甲基p比咯烷酮、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABC0)、二氮杂二环壬烯(DBN)和二氮杂二环十一碳烯(DBU)。如果合适，可以使用选自钯、铜和其盐或络合物的催化剂。硝基苯衍生物和酚的反应可以在无溶剂条件下或在溶剂中进行；优选优选的有脂族、脂环族或芳香烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、曱基环己烷、苯、甲苯、二曱苯或萘烷；囟代烃类，例如氯苯、二氯苯、二氯曱烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、曱基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二曱氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯曱醚；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈、异丁腈或苄腈；酰胺类，例如N，N-二曱基曱酰胺(簡F)、N，N-二甲基乙酰胺、N-曱基曱酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮(NMP)或六曱基磷酰胺；或它们与水的混合物，还有纯水。所述反应可在真空、标准气压或超压下且在-20至200°C温度下进行；优选地，所述反应在标准气压和50至150°C的温度下进^f亍。,爽"乂在本发明的一种备选实施方案中，式(V)的硝基苯酚衍生物或由其生成的酚盐与式(IV)的瘗二唑基衍生物按如下反应方案反应生成式(VI)的硝基苯基醚关于反应条件、溶剂、催化剂和合适的离去基团，可以参考步骤("。,嚴"J在本发明的另一种备选实施方案中，式(VII)的苯胺与式(II)的漆二唑基醇或由其生成的醇盐按如下反应方案反应生成式(VIII)的氨基苯基醚关于反应条件、溶剂、催化剂和合适的离去基团，可以参考步骤(a)。辣W在本发明的另一种备选实施方案中，式(XII)的氨基苯酚与式(IV)的噻二唑基衍生物按如下反应方案反应生成式(VIII)的氨基苯基醚21舞",从步骤(a)和(b)制得的式(VI)的硝基苯基醚可按如下反应方案被还原生成式(VIII)的苯胺醚N02(VI)NH2(VIII)步骤(e)的还原反应可通过使用现有技术中描述的还原硝基的所有方法来进行。所述还原反应优选如WO-A-0046184所述、在浓盐酸中4吏用氯化锡进行。然而，或者，所述还原反应也可使用氢气、如果合适在合适的氲化催化剂例如阮内镍或Pd/C的存在下进行。反应条件已在现有技术中描述,而且是本领域技术人员所熟知的。如果还原反应在液相中进行，则该反应应在对常用反应条件呈惰性的溶剂中进行。例如甲苯。,凝W使式(VIII)的苯胺醚生成本发明式(I)的脒的步骤(f)反应，可如上面方案(I)中所示根据不同的备选方法使用(i)式(XIII)的氨基乙缩醛或(ii)式(XIV)的酰胺或(XII)(IV)NH2(VIII)关于反应条件、溶剂、催化剂和合适的离去基团，可以参考步骤(a)和步骤(c)。R/s丄rH22(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下按如下反应方案进行(XVI)(I)下面对本发明方法的各备选实施方案(i)至(iii)做简要说明(i)才艮据如方案(I)中步骤(i)所示的本发明的一种实施方案中，式(VIII)的苯胺醚与式(XIII)的氨基乙缩醛反应生成本发明式(I)的噻二唑基羟苯基脒；在所述式(XIII)的氨基乙缩醛中，if和R4如上定义，且R6和R'选自d-s烷基、优选选自Cw烷基、特别优选选自Cw烷基，并可和与它们所连接的氧原子一起形成五或六元环。式(XIII)的氨基乙缩醛可通过将JACS，65，1566(1943)中描述的曱酰胺和烷基化试剂例如硫酸二曱酯反应来制得。步骤(i)的反应优选在酸的存在下进行。合适的酸例如选自有机和无机酸、对曱苯磺酸、曱磺酸、氢氯酸(气态的、水溶液或有才几溶液)或硫酸。(ii)在如方案(I)中步骤(ii)所示的本发明的一种备选实施方案中，式(VIII)的苯胺醚与其中113和114如上定义的式(XIV)的酰胺反应，生成本发明的噻二唑基羟苯基脒。步骤(ii)的反应如果合适在卣化剂的存在下进行。合适的卤化剂例如选自PC15、PC13、P0Cl3或S0Cl2。此外，所述反应或者可在缩合剂的存在下进行。合适的缩合剂有那些通常用于形成酰胺键的缩合剂；可提到的实例有形成酰基囟的化合物，例如碳酰氯、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、磷酰氯或亚硫酰氯；形成酐的化合物，例如氯曱酸酯、氯甲酸曱酯、氯甲酸异丙酯、氯曱酸异丁酯或曱磺酰氯；碳二亚胺类，例如N，N，-二环己基碳二亚胺(DCC)或其他常规的缩合剂，例如五氧化23二磷、多磷酸、N，N，-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1,2-二氢喹啉(EEDQ)、三苯膦/四氯化碳或三吡咯烷基溴化鳞六氟磷酸酯(bromotripyrrolidinophosphoniumhexafluorophosphate)。步骤(ii)的反应优选在选自在常用反应条件下呈惰性的常见溶剂的溶剂中进行。优选使用脂族、脂环族或芳香族烃类，例如石油瞇、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二曱苯或萘烷；卤代烃类，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如乙醚、二异丙基醚、曱基叔丁基醚(MTBE)、曱基叔戊基醚、二噁烷、四氢吹喃、1，2-二曱氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈、异丁腈或爷腈；酰胺类，例如N，N-二曱基曱酰胺(DMF)、N，N-二曱基乙酰胺、N-甲基曱酰苯胺、N-曱基吡咯烷酮(NMP)或六曱基磷酰胺；酯类，例如乙酸曱酯或乙酸乙酯；亚砜类，例如二甲亚砜(DMSO);砜类，例如环丁砜；醇类，例如曱醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、乙氧基乙醇、曱氧基乙醇、二甘醇单曱醚、二甘醇单乙醚或它们的混合物。(iii)根据如方案(I)中步骤(iii)所示的本发明的又一种备选实施方案，式(VIII)的苯胺醚与其中W和W如上面定义的式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下反应生成本发明的噻二唑基羟苯基脒；在所述式(XVI)中Ri为氢，并且W至R"彼此独立地选自Cu烷基、优选选自C2.6烷基、特别优选选自(:3-5烷基，并可与它们相连的氧原子一起形成五或六元环。步骤(iii)的反应优选在选自在常用反应条件下呈惰性的常规溶剂的溶剂中进行。优选使用脂族、脂环族或芳香族烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、曱基环己烷、苯、曱苯、二曱苯或萘烷；卤代烃类，例如氯苯、二氯苯、二氯曱烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如乙醚、二异丙基醚、曱基叔丁基醚(MTBE)、曱基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二曱氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯曱醚；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或千腈；酰胺类，例如N，N-二曱基曱酰胺(DMF)、N，N-二曱基乙酰胺、N-甲基曱酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮(NMP)或六曱基磷酰胺；酯类，例如乙酸曱酯或乙酸乙酯；亚砜类，例如二甲亚砜(DMSO);砜类，例如环丁砜；醇类，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、乙氧基乙醇、曱氧基乙醇、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚；或它们与水的混合物，也可以是纯水。舞"乂在本发明的一种备选实施方案中，甚至可以使式(XII)的氨基苯酚(i)与式(XIII)的氨基乙缩醛或(ii)与式(XIV)的酰胺或(iii)与式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下按如下反应方案反应生成式(X)的脒R3\fR4RVR4(i)丄或(ii)I(H(XIV)0，'人oI.N、:8>(x)(XVI)关于反应条件、溶剂和催化剂，可参考步骤(f)。由式(X)的脒得到本发明式(I)的目标分子的进一步反应可以例如如步骤(j)中所述来进行。步骤(h)在本发明的一种备选实施方案中，可以使式(VII)的氨基苯基衍生物(i)与式(XIII)的氨基乙缩醛或(ii)与式(XIV)的酰胺或(iii)与式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下按如下反应方案反应生成式(XI)的脒关于反应条件、溶剂和催化剂，可参考步骤(f)。由式(XI)的脒得到本发明式U)的目标分子的进一步反应可以例如如步骤(i)中所述来进行。步骤(i)才艮据本发明的一种备选实施方案，可由步骤(h)制得的式(XI)的脒可与噻二唑基醇或由其生成的醇盐按如下反应方案反应生成本发明式(I)的目标分子关于反应条件、溶剂和催化剂，可参考步骤(f)。步骤U)根据本发明的另一种实施方案，可从步骤(g)制得的式(X)的脒可与式(IV)的噻二唑基衍生物按如下反应方案反应生成本发明式(I)的目标分子R4/N\R3(I)26<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(X)(IV)关于反应条件、溶剂和催化剂，可参考步骤(f)及表i和n。关于本发明的制备式(i)的脒的方法，如下的反应步骤结合被认为是有利的步骤U)、(e)和(f);步骤(b)、(e)和(f);步骤(c)和(f);步骤(d)和(f);步骤(h)和(i);以及/或者步骤(g)和(j)。本发明的噻二唑基羟苯基脒的制备，如果合适，在不进行中间体中间分离的情况下进行。瘗二唑基羟苯基脒的最终纯化如果合适可用常规纯化方法进行。优选地，纯化通过结晶来进行。防治有害微生物保护中防治有害微生物例如真菌和细菌。杀真菌剂可用于植物保护中防治才艮肿菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壶菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子嚢菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)及半知菌(Deuteromycetes)。杀细菌剂可用于植物保护中防治假单孢菌(Pseudo,adaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠軒菌(Enterobateriaceae)、棒軒菌(Corynebacteriaceae)以及链霉菌(Streptomycetaceae)。可以非限制性方式提及的归入上述属名的一些真菌和细菌病害的病原体的实例有白粉病病原体引起的病害，所述病原体例如布氏白粉菌属(Blumeria)菌种，例如禾本科布氏白粉菌(Blumeria27R3("graminis);叉丝单嚢壳属(Podosphaera)菌种，例如白叉丝单嚢壳(Podosphaeraleucotricha);单嚢壳属(Sphaerotheca)菌种，例如凤仙花单嚢壳(Sphaerothecafuliginea);钩丝壳属(Uncinula)菌种，例如葡萄钩丝壳(Uncinulanecator)j由锈病病原体引起的病害，所述病原体例如胶锈菌属(Gymnosporangium)菌种，例如褐色胶锈菌(Gymnosporangiumsabinae);駝孢锈属(Hemileia)菌种，例如咖啡駝孢锈菌(Hemileiavastatrix)j层锈菌(Phakopsora)菌种，例如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马埴层菌(Phakopsorameibomiae);柄锈菌(Puccinia)菌种，例如隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita);单胞锈菌属(Uromyces)菌种，例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)j由卵菌纲类病原体引起的病害，所述病原体例如盘霜霉(Bremia)菌种，例如莴苣盘霜霉(Bremialactucae);霜霉(Peronospora)菌种，例如豌豆霜霉(Peronosporapisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)5疫霉(Phytophthora)菌种，例如致病疫霉(Phytophthorainfestans)5轴霜霉(Plasmopara)菌种，例如葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola)j假霜霉(Pseudoperonospora)菌种，例如草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)5腐霉(Pythium)菌种，例如终极腐霉(Pythiumultimum);28由例如以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害，链格孢属(Alternaria)菌种，例如早疫病链格孢(Alternariasolani)j尾孢属(Cercospora)菌种，例如泰菜生尾孢(Cercosporabeticola)j枝孢属(Cladosporium)菌种，例如黄瓜枝孢(Cladosporiumcucumerinum);旋孢腔菌属(Cochliobolus)菌种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式德氏霉菌属(Drechslera)，Syn:长蠕孢菌(Helminthosporium));炭疽菌属(Colletotrichum)菌种，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichumlindemuthanium);Cycloconium菌种,例如Cycloconiumoleaginum;间座壳属(Diaporthe)菌种，例如柑桔间座壳(Diaporthecitri);痂嚢腔菌属(Elsinoe)菌种，例如柑桔痂嚢腔菌(Elsinoefawcettii)j盘长孢属(Gloeosporium)菌种，例如悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor)^小丛壳属(Glomerella)菌种，例如围小丛壳(Glomerellacingulata)j球座菌属(Guignardia)菌种，例如葡萄球座菌(Guignardiabidwe11i);小球腔菌属(Leptosphaeria)菌种，例如稻痘病菌(Leptosphaeriamaculans);大毁壳属(Magnaporthe)菌种，例如灰色大毁壳(Magnaporthegrisea)j球腔菌属(Mycosphaerella)菌种，例如禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)和变济球腔菌(Mycosphaerellafijiensis);Phaeosphaeria菌种,例如Phaeosphaerianodorum;核腔菌属(Pyrenophora)菌种，例如圓核腔菌(Pyrenophorateres)5柱隔孢属(Ramularia)菌种，例如Ramulariacollo-cygni;缘孢属(Rhynchosporium)菌种，例如黑麦味孢(Rhynchosporiumsecalis)j针孢属(Septoria)菌种，例如芽菜小壳针孢(Septoriaapii);核瑚菌属(Typhula)菌种，例如肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)j黑星菌属(Venturia)菌种，例如苹果黑星病菌(Venturiainaequalis)j由例如以下病原体引起的根和茎病害，伏革菌属(Corticium)菌种,例如Corticiumgraminearum;镰孢属(Fusariu迈)菌种，例如尖镰孢(Fusariumoxysporum);嚢壳菌(Gaeumannomyces)菌种，例如小麦全蚀病(Gaeumannomycesgraminis);丝核菌属(Rhizoctonia)菌种，例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani);Tapesia菌种,例如Tapesiaacuformis;才艮串珠霉属(Thielaviopsis)菌种，例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola);由例如以下病原体引起的肉穗花序和散穗花序病害(包括玉米穗轴)，链格孢属菌种，例如链格孢属种；曲霉属(Aspergillus)菌种，例如黄曲霉(Aspergillusflavus);枝孢属(Cladosporium)菌种，例如芽枝状枝孢(Cladosporiumcladosporioides)j麦角菌属(Claviceps)菌种，例如麦角菌(Clavicepspurpurea)，镰孢属菌种，例如黄色镰孢(F謹riumculmo画)；赤霉属(Gibberella)菌种，例如玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae);Monographella菌种，例如雪腐明梭孢属(Monographellanivalis);由黑粉菌引起的病害，所述黑粉菌例如轴黑粉菌属(Sphacelotheca)菌种，例如轴黑粉菌属(Sphacelothecareiliana)j腥黑粉菌属(Tilletia)菌种，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)j条黑粉菌属(Urocystis)菌种，例如隐条黑粉菌(Urocystisocculta)5黑粉菌(Ustilago)菌种，例如棵黑粉菌(Ustilagonuda);由例如以下病原体引起的果实腐烂，曲霉属菌种，例如黄曲霉；葡萄孢属(Botrytis)菌种，例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea);青霉属(PeniciIlium)菌种，例如扩展青霉(Penicilliumexpansum)和产紫青霉(Penicilliumpurpurogenum);核盘菌属(Sclerotinia)菌种，例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum);轮枝孢属(Verticilium)菌种，例如黑白轮枝孢(Verticiliumalboatrum);由例如以下病原体引起的种传的和土传的腐烂和萎蔫病害以及幼苗病害，链格孢属菌种，例如芸荅生链格孢(Alternariabrassicicola);丝嚢霉属(Aphanomyces)菌种，例如根腐丝嚢霉(Aphanomyceseuteiches)5壳二孢属(Ascochyta)菌种，例如Ascochytalentis.,曲霉属菌种，例如黄曲霉；枝孢霉属菌种,例如草本枝孢(Cladosporiumherbarum);旋孢腔菌属菌种，例如禾旋孢腔菌(分生孢子德氏霉菌属(Drechslera),离蠕孢属(Bipolaris)Syn:长蠕孢菌)；炭疽菌属菌种，例如辣椒炭疽病菌(Colletotrichumcoccodes)，镰孢属菌种，例如黄色镰孢；赤霉属菌种，例如玉蜀黍赤霉；壳球孢属(Macrophomina)菌种,例如菜豆壳球孢(Macrophominaphaseolina)jMonographella菌种，例如雪腐明梭孢属；青霉属菌种，例如扩展青霉；茎点病(Phoma)菌种，例如根朽病(Phomalingam);拟茎点霉(Phomopsis)菌种，例如大豆拟茎点霉(Phomopsissojae)j疫霉菌种，例如恶疫霉(Phytophthoracactorum);核腔菌属菌种，例如麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea);梨孢属(Pyricularia)菌种，例如稻梨孢菌(Pyriculariaoryzae);腐霉菌种，例如终极腐霉；丝核菌属菌种，例如立枯丝核菌；才艮審属(Rhizopus)菌种，例如米才艮審(Rhizopusoryzae)5小菌核属(Scleroti認)菌种，例如齐整小核菌(Sclerotiumrolfsii);壳针孢属(Septoria)菌种，例如壳针孢菌(Septorianodorum);核瑚菌属(Typhula)菌种，例如肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata);轮枝孢菌属(Verticillium)菌种，例如大丽轮枝菌(Vertici11iumdahliae)j由例如以下病原体引起的溃疡、菌瘿和扫帚病，丛赤壳属(Nectria)菌种，例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectriagal1igena);由例如以下病原体引起的萎蔫病害，链核盘菌属(Monilinia)菌种，例如核果链核盘菌(Monilinialaxa)^32由例如以下病原体引起的叶、花和果实的畸形，夕卜囊菌属(Taphrina)菌种，，J如书匕夕卜囊菌(Taphrinadeformans);由例如以下病原体引起的木本植物的退化病害，Esca菌种，例如Phaemoniellachlamydospora、Phaeoacremoniumaleophilum及Fomitiporiamediterranean由例如以下病原体引起的花和种子的病害，葡萄孢属(Botrytis)菌种，例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea)5由例如以下病原体引起的植物块茎病害，丝核菌属菌种，例如立枯丝核菌；长蠕孢菌属菌种，例如痴病长蠕孢(Helminthosporiumsolani);由细菌性病原体引起的病害，所述细菌性病原体例如，黄单胞菌属(Xanthomonas)菌种，例如水稻白叶枯病菌(Xanthomonascampestrispv.oryzae);假单胞菌(Pseudomonas)菌种，例如丁香假单胞菌(pseudomonassyringaepv.lachrymans);欧文氏菌属(Erwinia)菌种，例如梨火疫菌(Erwiniaamylovora)。优选地，可防治以下大豆病害由以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害，例如，轮紋叶斑病(alternarialeafspot)(Alternariaspec,atranstenuissima)、炭疽病(Colletotrichumgloeosporoidesdematiumvar.tru歸tum)、褐斑病(大豆褐玟壳针孢(Septoriaglycines))、桃叶穿孑L病和叶枯病(菊池尾孢(Cercosporakikuchii))、choanephora叶枯病(Choanephorainfundibuliferatrispora(Syn.))、dactuliophora叶斑病(Dactuliophoraglycines)、霜霉病(东北霜霉(Peronosporamanshurica))、drechslerablight(Drechsleraglycini)、虫主目艮病(frogeyeleafspot)(大豆尾孢(Cercosporasojina))、菜豆(leptosphaerulina)叶斑病(Leptosphaerulinatrifolii)、叶点霉(phyllostica)叶斑病(大豆生叶点霉(Phyllostictasojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆荚秆枯腐病(Phomopsissojae))、白粉病(Microsphaeradiffusa)、pyrenochaeta叶斑病(Pyrenochaetaglycines),Rhizoctoniaaerial、叶枯病及立枯病(foliageandwebblight)(立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani))、锈病(豆薯层锈菌)、黑星病(大豆痂圆孢(Sphacelomaglycines))、stemphylium叶枯病(匍柄霉(Stemphyliumbotryosum))、把斑病(targetspot)(山扁豆生棒孢(Corynesporacassiicola))由以下病原体引起的根和茎的真菌病害，例如，黑色根腐病(Calonectriacrotalariae)、炭腐病(菜豆壳球孢菌(Macrophominaphaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐以及荚和根颈腐烂(尖嫌抱(Fusariumoxysporum)、直味錄抱(Fusariumorthoceras)、半棵镰孢(Fusariumsemitectum)、木贼嫌孢(Fusariumequiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscusterrestris)、neocosmospora(Neocosmopsporavasinfecta)、荚和茎疫病(菜豆间座壳(Diaporthephaseolorum))、茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthephaseolorumvar.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthoramegasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophoragregata))、腐霉病(pythiumrot)(瓜果腐霉(Pythiumaphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythiumirregulare)、德巴利腐霉(Pythiumdebaryanum)、群结腐霉(Pythiummyriotylum)、终极腐霉(PythiumulUmum))、丝核菌才艮腐病、茎腐和立枯病(立枯丝核菌)、核盘菌茎腐病(核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum))、核盘菌白绢病(Sclerotiniarolfsii)、根串珠霉根腐病(根串珠霉(Thielaviopsisbasicola))。本发明活性物质还具有强大的植物强化活性。因此它们适于调动植物固有的对有害微生物侵袭的防御能力。强化植物(抗性诱导)物质在本说明书中的含义应理解为，能够以这样一种方式激活植物防御系统的物质——当随后用有害微生物接种时，经处理的植物显示出对这些微生物很大程度的抗性。在本说明书中，有害微生物的含义应理解为植物致病真菌、细菌和病毒。因此，本发明物质可用于在处理后的某段时间内保护植物抵抗所述有害病原体的侵袭。保护作用的时间通常为以活性物质处理植物后1至10天、优选1至7天。本发明活性物质在防治植物病害所需浓度下具有良好的植物耐受性，这就使得可对植物地上部分、植物繁殖材料、种子以及土壤进行处理。在本说明书中，本发明活性物质可特别成功地用于防治谷类病害，例如柄锈菌菌种，以及葡萄栽培、果蔬栽培中的病害，例如葡萄孢属、黑星菌属或链格孢属属种。本发明活性物质也适于提高作物产率。而且，它们具有较低毒性和良好的植物耐受性。本发明活性物质还可任选以特定浓度和施用量用作除草剂、用于影响植物生长和防治动物有害物(animalpest)。它们还可任选用作合成其他活性物质的中间体和前体。所有植物及植物部位均可根据本发明进行处理。在本说明书中，植物的含义应理解为所有植物及植物种群，例如需要和不需要的野生植物或培育植物(包括天然存在的培育植物)。培育植物可为通过常规育种和优选法或通过生物技术和基因工程方法或通过前述方法的结合而获得的植物，包括转基因植物并且包括受植物种苗权(lawsonvarietycertification)保护或不受其保护的植物品种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下的部位及植物器官，例如芽、叶、花和根，可提及的实例为叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子，以及根、块茎和根茎。植物部位还包括采收作物及无性与有性繁殖物，例如插枝、块茎、根茎、压条枝和种子。根据本发明用活性物质对植物及植物部位进行的处理通过使用常规处理方法直接进行或者通过作用于其环境、生境或贮存区域而实现，所述常规处理方法例如浸泡、喷雾、蒸发、雾化、撒播、涂抹，对于繁殖物、特别是种子来说，也可进行一层或多层包衣。睿",另外，本发明的处理也可用于降低采收作物内以及由此制成的食物和饲料内的霉菌毒素(mycotoxin)的含量。在本说明书中，尤其但不排他地可提及以下霉菌毒素脱氧雪腐镰刀菌烯醇(deoxynivalenol)(DON)、瓜萎镰菌醇(nivalenol)、15-Ac-謹、3-Ac-D0N、T2毒素和HT2毒素、腐马素毒素(fumonisins)、玉米赤霉蹄酮(zearalenone)、串珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol)(DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、fusaroproliferin、fusarenol、赫曲毒素(ochratoxins)、展青霉素(patulin)、麦角类生物碱(ergotalkaloids)和黄曲霉毒素(aflatoxins),它们可由例如以下真菌引起镰孢菌属属种，例如锐顶镰刀菌(Fusariumacuminatum)、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、F.crookwellense、黄色镰刀菌(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉蜀黍赤霉)、术贼镰刀菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢银刀菌(F.oxysporum)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木錄刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半棵镰刀菌(F.semitectum)、痴病镰刀菌(F.solani)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰刀菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)等，也可由曲霉属属种、青霉属属种、黑麦麦角菌(Clavicepspurpurea)、葡萄穗霉(Stachybotrys)属种等引起。疆保#在材料保护中侵袭和破坏。在本说明书中生命的材料。例如业材料可为粘合剂36，本发明物质可用于保护工业材料抵抗有害微生物的，工业材料的含义应理解为所制备的用于工业中的无，受本发明活性物质保护免受微生物改变或破坏的工、胶料、纸张和板材、织品、皮革、木材、油漆和塑料制品、冷却润滑剂和其他可被微生物侵袭或破坏的材料。在待保护的材料中，还可提及生产装置的部件，例如冷却水回路——其可由于微生物的繁殖而被不利地侵袭。在本发明中，可优选提及的工业材料为粘合剂、胶料、纸张和板材、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热流体，特别优选木材。可提及的可引起工业材料的降解或改性的微生物为，例如细菌、真菌、酵母菌、藻类及粘质有机体(slimeorganism)。本发明活性物质优选对真菌、特别是霉菌、使木材变色和破坏木材的真菌(担子菌)和粘质有机体及藻类具有活性。可提及的实例为以下属的微生物链格孢属，例如链格孢(Alternariatenuis),曲霉属，例如黑曲霉(Aspergillusniger),毛壳菌(Chaetomium)，例如球毛壳菌(Chaetomiumglobosum)，粉革菌属(Coniophora),例如Coniophorapuetana,香蒜属(Lentinus)，例如虎皮香蒜菌"entinustigrinus)，青霉属(Penicillium)，例如灰绿青霉(Penici11iumglaucum)，多孑L菌(Polyporus),众'J如杂色多孑L菌(Polyporusversicolor)，短梗霉属(Aureobasidium)，例如出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)，核茎点属(Sclerophoma)，例如Sclerophomapityophila，木霉属(Trichoderma)，例如绿色木霉(Trichodermaviride)，埃希氏菌属(Escherichia)，例如大肠埃希氏菌(Escherichiacoli)，假单胞菌属(Pseudomonas),例如铜绿假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa),葡萄球菌属(Staphylococcus),例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)。靈本发明涉及用于防治有害微生物的、包含至少一种本发明的噻二唑基羟苯基脒的组合物。37依据其各自的物理和/或化学特性，可将本发明的瘗二唑基羟苯基脒转化为常规制剂，例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂、聚合物与种子包衣组合物中的微胶嚢剂以及ULV冷却与加温弥雾(fogging)制剂。所述制剂以已知方式制备，例如将活性物质与填充剂混合，即与液体溶剂、加压液化气和/或固体载体混合，可任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。如果使用的填充剂为水，还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。适宜的液体溶剂主要有芳香族化合物，例如二甲苯、曱苯或烷基萘；氯化芳香烃或氯化脂肪烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，如石油馏分；醇，例如丁醇或乙二醇及其醚及酯；酮，例如丙酮、甲乙酮、曱基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二曱基曱酰胺或二曱基亚砜；以及水。液化气填充剂或载体应理解为是指在标准温度及标准压力下为气态的液体，例如气溶胶喷雾剂，例如离代烃以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。适宜的固体载体为例如粉碎的天然矿物，例如高岭土、粘土、滑石粉、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土；以及粉碎的合成矿物，例如细分散的二氧化硅、氧化铝及硅酸盐。适用于颗粒剂的固体载体为例如粉碎并分级的天然岩石，例如方解石、浮石、大理石、海泡石及白云石；以及合成的无机及有机粉颗粒，以及有机物颗粒，例如锯屑、椰壳、玉米穗轴及烟草茎。适合的乳化剂和/或发泡剂为例如非离子及阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐，及蛋白质水解产物。适合的分散剂为例如木素亚硫酸盐废液及甲基纤维素。制剂中可使用增粘剂，例如羧甲基纤维素，以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯，及天然磷脂，例如脑磷脂及卵磷脂，以及合成磷脂。其它添加剂可为矿物油和植物油。可使用着色剂，例如无机颜料如氧化铁、氧化钛及普鲁士蓝，和有机染料如茜素染料、偶氮染料及金属酞菁染料，以及微量营养物如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐及锌盐。本发明的制剂一般含有0.1-95重量°/的活性物质，优选0.5-90%。38上述制剂能用于本发明的方法以防治有害微生物，其中本发明的噻二唑基羟苯基脒施用于微生物和/或其生境。种子处理通过处理植物种子来防治植物致病真菌已被人们知之甚久且是不断改进的主题。然而，在种子处理中还有一些问题常常不能满意解决。那么，就需要开发一种能不需要或至少显著降低播种后或植物发芽后额外应用作物保护组合物的保护种子和发芽植物的方法。还需要优化使用的活性物质的量，以使种子和发芽植物得到最大可能的保护免受植物致病真菌侵袭而作物本身不会被使用的活性物质损害。特别是种子处理方法也应该包括转基因植物的固有杀菌性质以消耗最少的植物保护组合物实现对种子和发芽植物最大保护。因此本发明还涉及特别是一种用本发明的组合物处理种子来保护种子和发芽植物免于植物致病真菌侵袭的方法。同样，本发明涉及使用本发明的组合物处理种子以保护种子和发芽植物免于植物致病真菌的用途。此外，本发明涉及用本发明组合物处理过以保护其免于植物致病真菌的种子。本发明的一个优势在于，由于本发明的组合物的特殊内吸性质，用上述组合物处理种子不仅保护种子本身免于植物致病真菌，也能保护由此长成的植物在发芽之后免于植物致病真菌。这样，可免除在播种时或播种后的短时间内立刻对作物进行处理。同样也能视为优势的是本发明的混合物特别是能用于转基因种子。本发明组合物适于保护在农业、温室、森林或园艺中使用的任何植物变种的种子。特别地，本说明书的种子为谷类(如小麦、大麦、黑麦、粟和燕麦)、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、豆类、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、蔬菜(例如西红柿、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪和观赏植物的种子。谷类(如小麦、大麦、黑麦和燕麦)、玉米和稻种子的处理特别重要。在本发明上下文中，本发明组合物单独地或以合适制剂的形式施用于种子。优选在一种稳定得足以避免处理期间的损害的状态下处理种子。通常种子可在采收和播种之间的任意时间点进行处理。通常使用的种子已从植物中分离并已除去穗轴、壳、茎、表皮、毛或果肉。那么，可以例如使用已采收、清洁并干燥至水分含量低于15重量％的种子。或者，也可以使用干燥后例如用水处理并再次干燥的种子。处理种子时，通常必须注意的是，施用于种子的本发明组合物的量和/或其他添加剂的量的以不会不利地影响种子的发芽或者不会损害生成的植林这样一种方式被选择。特别是对于在某些施用率时具有植物毒性效应的活性物质，这一点必须牢记。本发明的组合物可以直接施用，因此无需包含额外的组分，也无需稀释。通常优选以合适的制剂形式对种子施用所述组合物。合适的制剂和种子处理方法是本领域的技术人员已知的，且描述于例如下列文献中US4272417A、US4245432A、US4808430A、US5876739A、US2003/0176428Al、WO2002/080675Al、WO2002/028186A2。能根据本发明使用的活性物质结合物可转化成常规拌种剂型，如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆液或其他种子包衣材料以及ULV制剂。所述制剂可以用已知方式制备，通过混合活性物质或活性物质结合物与常规添加剂，例如常规填充剂和溶剂或稀释剂、着色剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘合剂、赤霉素还有水。能存在于根据本发明使用的拌种制剂中的合适的着色剂包括常规用于此目的的所有着色剂。在本发明书中，可使用微溶于水的颜料和溶于水的染料。作为实例可提及在RhodamineB、C.I.PigmentRed112和C.I.SolventRedl的内容中已知的着色剂。能存在于根据本发明使用的拌种制剂中的合适的润湿剂包括能促进润湿且常规用于农化活性物质制剂的所有物质。优选使用烷基萘磺酸盐，如二异丙基或二异丁基萘磺酸盐。能存在于根据本发明使用的拌种制剂中的合适的分散剂和/或乳化剂包括常规用于农化活性物质制剂的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。优选使用非离子或阴离子分散剂，或非离子或阴离子分散剂的混合物。作为合适的非离子分散剂可特别提及环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯酚聚乙二醇醚，及其磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂特别是木素磺酸酯、聚丙烯酸盐和芳基磺酸酯/甲醛缩合物。能存在于根据本发明使用的拌种制剂中的合适的消泡剂包括常规用于农化活性物质制剂的所有泡沫抑制物质。优选使用硅氧烷消泡剂和硬脂酸镁。能存在于根据本发明使用的拌种制剂中的合适的防腐剂包括为此目的常规用于农化组合物的所有物质。作为实例可提及二氯酚和苯甲醇半缩曱醛。能存在于根据本发明使用的拌种制剂中的合适的二次增稠剂包括为此目的常规用于农用化学品组合物的所有物质。优选适用的为纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土和高度分散的二氧化硅。能存在于根据本发明使用的拌种制剂中的合适的粘合剂包括能用于拌种剂的所有常规粘合剂。可优选提及聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。能存在于根据本发明使用的拌种制剂中的合适的赤霉素优选包括赤霉素A1、A3(=赤霉酸)、A4和A7;特别优选使用赤霉酸。赤霉素是已知的(参见，R.Wegler，"ChemiederPflanzenschutz-undSchadlingsbek3mpfungsmittel"[ChemistryofPlantProtectionandPestControlAgents],Vol.2，SpringerVerlag,1970，pp.401-412)。能根据本发明使用的拌种制剂可以直接或事先用水稀释以后用于绝大多数种类的种子处理。这样，浓缩物剂或由此通过用水稀释制得的制剂可用于谷物种子如小麦、大麦、黑麦、燕麦和黑小麦，以及玉米、稻、油菜、豌豆、豆类、棉花、向日葵和甜菜种子，或绝大多数种类的蔬菜种子的拌种。能根据本发明使用的拌种制剂或由此制得的稀释制剂也能用于转基因植物种子的拌种。因此，与通过表达所形成物质的相互作用还可产生另外的协同效应。常规能用于拌种的所有混合设备都适用于用能根据本发明使用的拌种制剂或由此通过加水制得的制剂处理种子。具体的拌种程序为将种子置于混合器中，加入每次需要量的拌种制剂一一以其本身或事先用41水稀释以后一一并进行混合直到制剂均匀分布到种子上。如果合适，接着进行干燥操作。能根据本发明使用的拌种制剂的施用率能在相对较宽的范围内变化。这取决于制剂中和种子上各种活性物质的含量。活性物质结合物的施用率通常为0.001-50g每kg种子，优选0.01-15g每kg种子。与已知杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂的混合本发明的脒类可以其本身或其制剂使用，也可以与已知杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂的混合物使用，从而例如扩大活性镨或防止抗药性发展。也可以是与其他已知活性物质如除草剂，或肥料和生长调节剂、安全剂或化学信息素的混合物。此外，本发明式(I)的化合物还具有极好的抗真菌活性。它们具有极宽的抗真菌作用谱，特别是对皮肤癣菌和芽生真菌、霉菌和双相性真菌(例如对念珠菌属(Candida)菌种如白色念珠菌(Candidaalbicans)、光滑念珠菌(Candidaglabrata))及絮状表皮癣菌、曲霉属菌种如黑曲霉和烟曲霉(Aspergillusfumigatus)、发裤菌属(Trichophyton)菌种如须发裤菌(Trichophytonmentagrophytes)、小孢子菌属(Microsporon)菌种如犬小孢子菌(Microsporoncanis)和奥杜盎小孢子菌(audouinii)。所列举的这些真菌不以任何方式表示对可包括的霉菌镨的限制并且仅作为示例提供。本发明的噻二唑基羟苯基脒因此能用于医学的和非医学的应用中。活性物质可以其制剂或由其制备的使用形式而施用，所述使用形式例如即用溶液、悬浮剂、可湿性粉剂、膏剂、可溶性粉剂、粉末剂及颗粒剂。它们以常规方式施用，例如通过浇灌、喷雾、雾化、撒播、喷粉、发泡、涂抹等。还可通过超低容量法施用所述活性物质，或者将活性物质制剂或活性物质本身注入土壤内。也可处理植物种子。本发明的噻二唑基羟苯基脒用作杀菌剂时，施用率可依据施用类型在较宽范围内变化。在植物部位的处理中，活性物质施用率一般为0.1-10000g/ha,优选10-1000g/ha。对于种子的处理，活性物质施用率一般为0.001-50g每千克种子，优选0.01-10g每千克种子。对于土壤的处理，活性物质施用率一般为0.1-10000g/ha,优选1-5000g/ha。如上所提及，可依据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选实施方案中，处理野生植物种和植物栽培种，或由常规生物育种方法例如杂交或原生质体融合而获得的植物种和植物栽培种，及它们的部位。在另一个优选的实施方案中，处理由基因工程方法——如果合适，与常规方法相结合——获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰的生物体)，及它们的部位。术语"部位"或"植物的部位"或"植物部位"上面已解释。GM0本发明的处理方法能用于处理基因修饰的生物(GMO)，例如植物或种子。基因修饰的植物(或转基因植物)是其中异源基因稳定地整合至基因组的植物。所述词语"异源基因"主要指在植物外部进行提供或装配的基因，并且当该基因引入核内时，叶绿体或线粒体基因组通过表达感兴趣的蛋白质或多肽或者通过下调或沉默一种或多种存在于植物内的其它基因(例如使用反义技术、共抑制技术或RNA干扰-RNAi技术)从而给予转化基因植物新的或改进的农学或其它特性。位于基因组内的异源基因也被称为转基因。根据其在植物基因组内的具体位置而定义的转基因被称为转化林系或转基因林系(transformationortransgenicevent)。依据植物品种或植物栽培种、其所在地和生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养)，本发明的处理也可产生超加和性("协同")效应。由此可取得如下超过实际预期的效果例如可降低本发明所用活性物质和组合物的施用率和/或加宽其活性镨和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水中或土壤中含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产量、果实更大、林高更高、叶色更绿、开花更早、提高釆收产品的质量和/或提高其营养价值、提高果实内的糖浓度、改善采收产品的贮存稳定性和/或加工性能，在某些施用率下，本发明的活性物质结合物还可对植物具有强化作用。因此，它们还适于调动植物对抗不想要的植物致病菌和/或微生物和/或病毒侵袭的植物防御体系。如果合适，这可能是本发明结合物对例如真菌的活性提高的原因之一。在本发明中，强化植物(诱导抗性)的物质的含义应理解为能以这样一种方式激活植物防御体系的那些物质或物质的结合物当有害的植物致病菌和/或微生物和/或病毒随后进行接种时，经处理的植物显示出对这些有害的植物致病菌和/或微生物和/或病毒的很大程度的抗性。在本发明情况下，所述有害的植物致病菌和/或微生物和/或病毒的含义应理解为植物致病真菌、细菌和病毒。因此，本发明物质可用于在处理之后的某一段时间内保护植物抵抗上述病原体的侵袭。产生保护的时间通常在植物用活性物质处理之后从1天延伸至10天，优选从1天至7天。优选根据本发明处理的植物和植物栽培种包括具有能赋予所述植物特别有利的、有用特征的遗传物质的所有植物(无论其是通过育种和/或生物技术方式获得)。还优选根据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物性胁迫具有抗性，即所述植物展示出改善的对动物和微生物有害物的防御性，例如对线虫、昆虫、螨、植物致病真菌、细菌、病毒和/或类病毒的防御性。还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为对一种或多种非生物性胁迫具有抗性的那些植物。非生物性胁迫条件可包括，例如干旱、低温膝露、热曝露、渗透胁迫、淹水、提高的土壤盐渍度、提高的矿物曝露、臭氧曝露、强光曝露、受限制的氮养分的利用度、受限制的磷养分的利用度、避免遮光。还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为特征为具有提高产率特性的那些植物。所述植物的提高产率可由例如改进的植物生理学、生长与发育，如用水效率、水保持效率，改进的氮使用、提高的碳素同化作用、改进的光合作用、提高的发芽率和加速成熟而产生。产率还会受改进的植物体系结构(plantarachitecture)(在胁迫及非胁迫条件下)的影响，所述植物体系结构包括提早开花、控制开花以产生杂交种子、幼苗活力、植株大小、节间数和距离、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数、种子质量、提高的种子饱满度、降低的种子散布、降低的荚果开裂和抗倒伏性。产率特征还包括种子组成，例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量及组成、营养价值、抗营养化合物的减少、改进的加工性能和更好的贮存稳定性。可根据本发明处理的植物为已表达出异源或杂种优势特征的杂种植物，所述特征通常会导致更高的产率、活力、健康度和对生物及非生物胁迫因素的抗性。所述植物通常由将一种先天雄性不育亲代系(母系)与另一种先天雄性能育亲代系(父系)杂交而制得。杂种种子通常从雄性不育植林中采收并售给栽培者。雄性不育植抹有时(例如玉米)可通过去雄制得(即机械除去雄性繁殖器官或雄花)，但是，更通常地，雄性不育是由植物基因组中的遗传决定因子产生的。在此情况下，尤其是当希望从杂种植林采收的产品是种子时，确保完全恢复在含有雄性不育遗传定子的杂种植林的雄性能育性通常是有用的。这可通过确保父系有合适的能够恢复杂种植林雄性能育性的育性恢复基因而实现，所述杂种植物含有造成雄性不育的遗传决定因子。雄性不育遗传决定因子可位于细胞质中。细胞质雄性不育(CMS)的实例例如在芸荅属(Brassicaspecies)中进行了描述(W01992/005251、WO1995/009910、WO1998/27806、WO2005/002324、WO2006/021972和US6，229，072)。但是，雄性不育遗传决定因子也可位于核基因组中。雄性不育植林也可通过植物生物技术法例如基因工程而获得。一种获得雄性不育植林的特别有用的方法记载于WO89/10396中，其中例如核糖核酸酶(例如芽孢杆菌RNA酶)在雄蕊的绒毡层细胞中选择性地表达。然后能育性可通过核糖核酸酶抑制剂例如芽孢杆菌RNA酶抑制剂在绒毡层细胞中的表达而恢复(例如WO1991/002069)。因工;呈而获得)为除草剂耐受的植物，即;对一种或多种给定除草剂具有^受性的植物。所述植物也可通过遗传转化或通过选择含有给予所述除草剂耐受性的突变的植物而获得。除草剂耐受性植物有例如草甘膦(glyphosate)耐受性植物，即制得的对草甘膦或其盐类除草剂具有耐受性的植物。例如草甘膦耐受性植物可通过用编码5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合成酶45(5-enolpyruvylshikimate-3-phosphatesynthase)(EPSPS)的基因转化植物而获得。所述EPSPS基因的实例有鼠伤寒沙门氏菌(Salmone11atyphimurium)细菌的AroA基因(突变体CT7)(Comai等人，Science(1983)，221,370-371)、农杆菌属(Agrobacteriumsp.)细菌的CP4基因(Barry等人，Curr.TopicsPlantPhysiol.(1992)，7，139-145)、编码矮牵牛EPSPS(Shah等人，Science(1986)，233,478-481)、番痴EPSPS(Gasser等人，J.Biol.Chem.(1988)，263，4280-4289)或EleusineEPSPS(WO2001/66704)的基因。EPSPS基因也可以是突变的EPSPS，例如EP-A0837944、W02000/066746、W02000/066747或WO2002/026995中所述。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得，如US5，776，760和US5,463,175中所述。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因而获得，例如WO2002/036782、W02003/092360、WO2005/012515和WO2007/024782中所述。草甘膦耐受性植物还可通过选择含自然产生的上述基因的突变的植物而获得，例如WO2001/024615或WO2003/013226中所述。其它除草剂耐受性植物有例如对抑制谷氨酰胺合成酶的除草剂具有耐受性的植物，所述除草剂例如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate)。所述植物可通过表达解毒除草剂的酶或对抑制作用有抗性的谷氨酰胺合成酶突变体而获得。一种所述的有效解毒酶为编码草丁膦乙酰转移酶的酶(例如链霉菌(Streptomyces)属的bar蛋白或pat蛋白)。对表达外源性草丁膦乙酰转移酶的植物在例如US5,561,236、US5,648,477、US5,646,024、US5,273,894、US5，637，489、US5，276,268、US5，739，082、US5，908,810和US7,112,665中进4亍了描述。其它的除草剂耐受性植物也可以是对抑制羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。羟苯丙酮酸双加氧酶是催化将对羟基苯基丙酮酸盐(HPP)转化成尿黑酸盐的反应的酶。可将对HPPD抑制剂具有耐受性的植物用编码天然存在的抗HPPD酶的基因或者用编码突变的HPPD酶的基因进行转化，如WO1996/038567、WO1999/024585和WO1999/024586中所述。对HPPD抑制剂的耐受性也可通过用编码某些尽管HPPD抑制剂对天然HPPD酶有抑制作用也能形成尿黑酸盐的酶的基因对植46物进行转化而获得。所述植物和基因在WO1999/034008和WO2002/36787中有描述。植物对HPPD抑制剂的耐受性除用编码HPPD耐受性酶的基因转化植物而改进外，也可用编码预苯酸脱氲酶的基因转化植物而改进，如WO2004/024928中所述。其它的除草剂抗性植物还有对乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知的ALS抑制剂包括，例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶类、嘧咬基氧(硫)基苯曱酸酯类和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮(sulfonylaminocarbonyltriazolinone)除草剂。已知ALS酶(也称为乙酰鞋酸合成酶，AHAS)的不同突变能赋予对不同除草剂和除草剂组的耐受性，例如在Tranel和Wright,WeedScience(2002)，50，700-712，以及US5,605,011、US5,378,824、US5，141,870和US5,013，659中所述。磺酰脲耐受性植物与咪唑啉酮耐受性植物的生成在US5,605,011、US5，013，659、US5，141，870、US5，767,361、US5,731，180、US5，304，732、US4,761,373、US5,331,107、US5，928，937和US5,378,824,以及国际^^开文本WO1996/033270中进4亍了描述。其它"米唑啉酮耐受性植物还在例如WO2004/040012、WO2004/106529、WO2005/020673、WO2005/093093、WO2006/007373、WO2006/015376、WO2006/024351和WO2006/060634中进行了描述。其它磺酰脲耐受性植物与咪唑啉酮耐受性植物也在例如WO2007/024782中进行了描述。其它对咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的植物可通过诱变、在除草剂存在的情况下进行细胞培养选择、或者诱变育种而获得，例如在US5，084，082中对大豆、WO1997/41218中对稻、US5,773,702和WO1999/057965中对甜菜、US5，198，599中对莴苣，或WO2001/065922中对向日葵进行的描述。基因工:而获得)为具有昆虫抗';的转基因;植物，即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有能给予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。本文所用"昆虫抗性转基因植物"包括含至少一种转基因的任何植物，所述转基因含有编码下列蛋白的编码序列l)苏云金杆菌(Bacillusthuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如Crickmore等人，MicrobiologyandMolecularBiologyReviews(1998)，62，807-813所列、Crickmore等人(2005)在苏云金杆菌毒素命名法中所更新的(在线hup://www.lifesci.Sussex,ac.uk/Home/Nei1—Crickmore/Bt/)杀虫晶体蛋白，或其杀虫部分，例如Cry蛋白质类CrylAb、CrylAc、CrylF、Cry2Ab、Cry3Ae或Cry3Bb的蛋白质或其杀虫部分；或者2)苏云金杆菌的晶体蛋白或其一部分，该部分在苏云金杆菌的另一其它晶体蛋白或其一部分存在的情况下具有杀虫性，例如由Cy34和Cy35晶体蛋白组成的二元毒素(Moellenbeck等人，Nat.Biotechnol.(2001)，19，668-72;Schnepf等人，AppliedEnviro亂Microb.(2006)，71，1765-1774);或者3)含有来自苏云金杆菌的两种不同杀虫晶体蛋白部分的杂种杀虫蛋白，如上述l)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种，例如由MON98034玉米林系产生的CrylA.105蛋白(WO2007/027777);或者4)上述1)-3)中任何一项的蛋白，其中一些氨基酸、特别是1-10个氨基酸被另一种氨基酸替代，从而获得对目标种类的昆虫更高的杀虫活性、和/或扩展所影响的目标昆虫种类的范围、和/或由于在克隆或转化过程中引入编码DNA中的改变，例如MON863或MON88017玉米林系中的Cry3Bbl蛋白、或MIR604玉米抹系中的Cry3A蛋白；5)苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌(Bacilluscereus)的杀虫分泌性蛋白或其杀虫部分，例如列于以下网址的营养期杀虫蛋白(VIP):http://www.lifesci.Sussex,ac.uk/home/Neil—Crickmore/Bt/vip.htm1,例如VIP3Aa蛋白类的蛋白；或者6)苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌性蛋白，该蛋白在苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的另一分泌性蛋白存在的情况下具有杀虫活性，例如由VIP1A和VIP2A蛋白组成的二元毒素(WO1994/21795);7)含有苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌性蛋白部分的杂种杀虫蛋白，例如上述l)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种；或者8)上述l)至3)中任何一项的蛋白，其中一些氨基酸、特别是1-10个氨基酸被另一种氨基酸替代，从而获得对目标昆虫种类的更高的杀虫活性、和/或扩展所影响的目标昆虫种类的范围、和/或由于在克隆或转化过程中引入编码DNA中的改变(其仍编码杀虫蛋白)，例如棉花抹系COT102中的VIP3Aa蛋白。当然，本文所用昆虫抗性转基因植物还包括含有编码上述1至8类中任何一项的蛋白的基因组合的任何植物。在一个实施方案中，昆虫抗性植物含有一种以上的编码上述1至8类中任一项的蛋白的转基因，从而通过使用不同蛋白扩展所影响的目标昆虫种类的范围；或者通过使用不同蛋白而延迟植物的昆虫抗性的产生，所述不同蛋白对相同目标昆虫种类具有杀虫活性但具有不同的作用方式，例如结合至昆虫的不同受体结合位点。也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如基因工程而获得)对非生物胁迫具有耐受性。所述植物可通过遗传转化、或通过选择含有突变的植物而获得，所述突变能给予针对所述胁迫的抗性。特别有用的胁迫耐受性植物包括a.含有能够降低植物细胞或植物中多腺苷二磷酸核糖聚合酶(PARP)基因的表达和/或其活性的转基因的植物，如W02000/004173或EP04077984.5或EP06009836.5中所述;b.含有能够降低植物或植物细胞的PARG编码基因的表达和/或其活性的提高胁迫耐受性转基因的植物，例如WO2004/090140中所述；c.含有对烟酰胺腺噤呤二核苷酸的分段合成途径的植物功能性酶进行编码的提高胁迫耐受性转基因的植物，所述植物功能性酶包括烟酰胺酶、烟酸盐磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺噤呤转移酶、烟酰胺腺噤呤二核普酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶，例如EP04077624.7或WO2006/133827或PCT/EP07/002433中所述。还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)显示出采收产品的数量、品质和/或贮存稳定性的改变，和/或采收产品的具体成分的性能的改变，例如1)合成改性淀粉的转基因植物，所述改性淀粉在物理化学性质、特别是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比例、支化程度、平均链长、侧链分布、粘性、凝胶强度、淀粉粒度和/或淀粉粒形态方面，同野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比发生了改变，从而其能更好地适于具体应用。所述合成改性淀粉的转基因植物在例如EP0571427、WO491995/004826、EP0719338、WO1996/15248、WO1996/19581、WO1996/27674、WO1997/11188、WO1997/26362、WO1997/32985、WO1997/42328、WO1997/44472、WO1997/45545、WO1998/27212、WO1998/40503、丽9/58688、WO1999/58690、WO1999/58654、WO2000/008184、WO2000/008185、WO2000/28052、WO2000/77229、WO2001/12782、WO2001/12826、WO2002/101059、WO2003/071860、WO2004/056999、WO2005/030942、WO2005/030941、WO2005/095632、WO2005/095617、WO2005/095619、WO2005/095618、WO2005/123927、WO2006/018319、WO2006/103107、WO2006/108702、WO2007/009823、WO2000/22140、WO2006/063862、WO2006/072603、WO2002/034923、EP06090134.5、EP06090228.5、EP06090227,7、EP07090007.1、EP07090009.7、WO2001/14569、WO2002/79410、WO2003/33540、WO2004/078983、WO2001/19975、WO1995/26407、WO1996/34968、WO1998/20145、WO1999/12950、WO1999/66050、WO1999/53072、US6,734,341、WO2000/11192、WO1998/22604、WO1998/32326、WO2001/98509、WO2001/98509、WO2005/002359、US5,824,790、US6，013，861、WO1994/004693、WO1994/009144、WO1994/11520、WO1995/35026或WO1997/20936中进行了7>开。2)合成非淀粉碳水化合物聚合物或合成同未进行遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性能的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例有产生多聚果糖、尤其是菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物，如EP0663956、WO1996/001904、WO1996/021023、WO1998/039460和WO1999/024593中所7>开；产生ot-1，4-葡聚糖的植物，如WO1995/031553、US2002/031826、US6,284,479、US5,712,107、WO1997/047806、WO1997/047807、WO1997/047808和WO2000/14249中所公开；产生oc-1，6分支a-1，4-葡聚糖的植物，如WO2000/73422中所公开;产生alter,的植物，如WO2000/047727、EP06077301.7、US5，908，975和EP0728213中所公开。3)产生乙酰透明质酸的转基因植物，例如WO2006/032538、WO2007/039314、WO2007/039315、WO2007/039316、JP2006/304779和WO2005/012529中所/>开。遗传工程而获得)为具有改变的纤维性质的植物，例如棉花植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有能给予所述改变的纤维性质的突变的植物而获得，所述植物包括a)含有形式改变的纤维素合酶基因的植物，例如棉花植物，如W01998/000549中所述；b)含有形式改变的rsw2或rsw3同源核酸的植物，例如棉花植物，如W02004/053219中所述；c)具有提高的对蔗糖磷酸合酶的表达的植物，例如棉花植物，如WO2001/017333中所述；d)具有提高的对蔗糖合酶的表达的植物，例如棉花植物，如WO02/45485中所述；e)通过例如下调纤维选择性p1,3-葡聚糖酶而改变纤维细胞基部胞间连丝门控的时间的植物，例如棉花植物，如W02005/017157中所述；f)具有反应性改变了的——例如通过含nodC的N-乙酰葡糖胺转移酶基因和几丁质合成酶基因的表达而改变——纤维的植物，例如棉花植物，如W02006/136351中所述。遗传工程而获得)为具有改变的油成分的性质的植物，例如油籽油菜或有关的芸苔属植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有能给予所述改变的油性质的突变的植物而获得，所述植物包括a)产生具有高油酸含量的油的植物，例如油籽油菜植物，例如US5,969,169、US5，840，946或US6，323，392或US6，063，947中所述；b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物，例如油籽油菜植物，如US6,270828、US6,169,190或US5，965，755中所述;c)产生具有低水平的饱和脂肪酸的油的植物，例如油籽油菜植物，例如US5,434,283中所述。可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为含有一种或多种编码一种或多种毒素的基因的植物，所述植物例如以下述的商品名市售的转基因植物YIELDGARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、BiteGard(例如玉米)、Bt-Xtra(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)、Nucotn33B(棉花)、NatureGard(例如玉米)、Protecta⑧和NewLeaf(马铃薯)的植物。可提及的除草剂耐受性植物的实例有市售的商品名为RoundupReady(对草甘膦具有耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、LibertyLink(对草丁膦具有耐受性，例如油籽油菜)、IMI(对咪唑啉酮具有耐受性)和SCS⑧(对磺酰脲具有耐受性，例如玉米)的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可提及的除草剂抗性植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括市售的商品名为Clearfield(例如玉米)的品种。可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为含有转化株系或转化林系的结合的植物，所述植物列于例如多个国家或地区管理机构的数据库中(参见,例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp-browse.aspx和http://www,agbios.com/dbase.php)。本发明的活性物质的制备和用途将通过如下的实施例得以更充分地说明，但并不限于此。制备实施例制备实施例1:N'-{4-[(3-(叔丁基)-1,2，4-噻二唑-5-基)氧〗-2,5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(A-l)(A-l)将17.46g(63.00mmol)4-[(3_(叔丁基)-1，2，4-噻二唑-5-基)氧]-2,5-二曱基苯胺溶于500ml原曱酸三曱酯中，并加热回流2h。冷52却至室温(RT)后，真空蒸发溶剂，将剩余物溶于630ml二氯曱烷中，用8.65ml(126.00mmol)N-乙基-N-曱基胺处理，并在室温下搅拌18h。除去溶剂后，用柱色谱法纯化粗产物(13.4g,产率为59%,纯度为95%,logP(pH2.3)=2.02)。4醒R歸0):S=7.64(1H，s)，7.09(1H，s),6.75(1H，s)，3.38(2H，q),2,93(3H，s)，2.15(3H，s)，2.11(3H，s)，1.31(9H，s)，1,15(3H，t)。原料的合成4-[(3-(叔丁基)-1,2，4-噻二唑-5-基)氧]-2，5-二甲基苯胺将754g(5.50mmol)2，5-二曱基-4-羟基苯胺溶于5mlN，N-二曱基曱酰胺并用242mg(6.05mmol)氢化钠緩慢处理。在加入972mg(5.50mmol)3-(叔丁基)-5-氯-1,2，4-瘗二唑之前，搅拌反应混合物15min。接下来，在100iC下加热该反应混合物lh然后冷却至RT。加入20ml乙酸乙酯后，该溶液用水萃取三次并用MgS04干燥，并在真空下除去溶剂(1.46g,纯度为94%,产率为90%，logP(pH2.3)=3.29)。3-(叔丁基)-5-氯-l，2,4-噻二唑将6.83g(50.00腿ol)叔丁基胍盐酸盐溶于60ml二氯甲烷中，并在反应混合物冷却至-15匸之前用8.37g(45.00mmol)亚磺酰氯化三氯曱烷处理。滴加IO.00g(250mmol)氲氧化钠溶于20ml水的溶液，并将所得混合物在RT下搅拌3h。加入50ml二氯曱烷后，用水萃取三次并用MgS04干燥合并的有机相，在真空下蒸发溶剂。(5.81g，纯度90%,产率60%，logP(pH2.3)=3.44)。制备实施例2:(A-2)『-{4-[(3-(叔丁基)-l,2，4-噻二唑-5-基)氧]-2，5-二曱基苯基}-N-异丙基-N-曱基亚氨基曱酰胺4腿(DMSO):5=7.69(s，1H)，7.08(s，1H)，6.75(s，1H)，2.86(s,3H)，2.15(s，3H)，2.11(s，3H)，1.31(s，9H)，1.20(s，3H)，1.19(s，3H)。制备实施例3:(A-3)4-[(3-(叔丁基)-1，2，4-噻二唑-5-基)氧〗-2,5-二曱基-N-[(1E)-哌啶-l-基亚曱基]苯胺4腿(國0):5=7.61(s，1H)，7.09(s，1H)，6.76(s，1H),3.45(m，4H)，2.14(s，3H)，2.11(s.3H)，1.63(m,253H)，1.53(m，4H)，1.31(s，9H)。制备实施例8:(A-8)N'-(4-[(3-(叔丁基)-l,2,4-噻二唑-5-基)氧]-5-氯-2-甲基苯基}-N-乙基-N-曱基亚氨基甲酰胺4画R(DMS0):5=7.77(s，1H)，7.35(s，1H)，7.05(s，1H)，3.41(m，2H)，2.97(s，3H)，2.19(s，3H)，1.31(s，9H)，1.15(t，3H)。制备实施例9:(A-9)4-[(3-(叔丁基)-l,2,4-噻二唑-5-基)氧]-5-氯-2-曱基-N-[(1E)-哌啶-l-基亚甲基]苯胺4NMR(DMS0):5=7.73(s，1H)，7.35(s，1H)，7.06(s，1H)，3.42(m,4H)，2.18(s，3H)，2.08(s，3H)，1.61(m，2H)，1.46(迈，4H)，1.31(s，9H)。用途实施例<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>(A-8)t-BuClMeEt2.11(A-9)t陽BuCl_(CH2)S-2.36叉^一爰《屏^^0^力a"^试發ff虞乂溶剂24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙酰胺乳化剂l重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适宜的活性物质组合物，将1重量份的(式(1)的)N-乙基-N-曱基-N，-[4-苯氧基-2，5-二甲苯基]曱脒与给定量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。为测试保护效力，幼小植林用活性物质组合物以给定施用率喷雾。喷雾涂层变干后，所述植林用苹果白粉病病原体白叉丝单嚢壳(户o^^/力a"a/ewco"/c力a)的孢子水悬浮液进行接种。然后将植林》文入约23。C且约70%相对湿度的温室中。接种后10天进行评估。本发明中，0°/意指相当于对照组的药效，而100%的药效意指未观察到侵染。《滋辨么袭弟^^^a"o"ecW试验f^^J/錄^V4溶剂24.5重量份丙酮24.5重量份二曱基乙酰胺乳化剂1重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适宜的活性物质制剂，将1重量份的(式I-a的)N-乙基-N-曱基-N，-[4-苯氧基-2，5-二曱苯基]曱脒与给定量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。为测试保护效力，幼小植林用活性物质组合物以给定施用率喷雾。喷雾涂层变干后，所述植抹用凤仙花单嚢壳(5^力aeroMeca/7///g/z7ea)的孢子水悬浮液进行接种。然后将植林放入约23X:且约70%相对湿度的温室中。接种后7天进行评估。本发明中，0%意指相当于对照组的药效，而100%的药效意指未观察到侵染。卓^錄霧虞f〃r咖7CMJ试發f义i,溶剂24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙酰胺乳化剂1重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适宜的活性物质制剂，将1重量份的(式I-a的)N-乙基-N-曱基-N，-[4-苯氧基-2，5-二甲苯基]甲脒与给定量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。为测试保护效力，幼小植林用活性物质组合物以给定施用率喷雾。喷雾涂层变干后，将该植林用大豆锈病病原体疣顶单胞锈菌("ro巡yc"a/7/7e/^/cw/a&s)的孢子水悬浮液进行接种，然后在约201C且100%相对湿度的培养箱中保持1天。然后将植林放入约2rC且约90%相对湿度的温室中。接种后10天进行评估。本发明中，0%意指相当于对照组的药效，而100%的药效意指未观察到侵染。,滋辨《(^iT"》力e乂试發f义^乂溶剂49重量份N，N-二甲基曱酰胺乳化剂1重量份烷基芳基聚乙二醇醚为制备适宜的活性物质组合物，将1重量份的(式I-a的)N-乙基-N-甲基-N，-[4-苯氧基-2，5-二甲苯基]甲脒与给定量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。为测试保护效力，幼小谷物植林用活性物质组合物以给定施用率喷雾。处理1天后，该植抹用大麦专化型禾白粉菌(^0^/;力6^^迈//7"/:M.AorcTe/)的孢子接种。然后将植林放入18X:的温度且70%相对湿度的温室中。接种后7天进行评估。本发明中，0%意指相当于对照组的药效，而100%的药效意指未观察到侵染。权利要求1.式(I)的噻二唑基羟苯基脒及其盐，其中R1为叔丁基，R2选自甲基、C1-6卤代烷基和卤素，R3为甲基，并且R4选自乙基和异丙基，或者其中R4和R3与它们连接的氮原子一起形成哌啶基、吡咯烷基或2，6-二甲基吗啉基。2.权利要求1的噻二唑基羟苯基脒及其盐，其中R1为叔丁基，R2选自甲基、氯和三氟曱基，R3为曱基，并且R4选自乙基和异丙基，或者其中ra和R3与它们连接的氮原子一起形成哌啶基、吡咯烷基或2,6-二曱基吗啉基。3.权利要求1或2的噻二唑基羟苯基脒及其盐，其中R1为叔丁基，R2选自曱基和三氟曱基，R3为曱基，并且R4为乙基，或者其中R"和R3与它们连接的氮原子一起形成哌啶基。4.权利要求1至3中一项的噻二唑基羟苯基脒，选自(A-l)N'-{4-[(3-(叔丁基)-1，2，4-噻二唑-5-基)氧]-2，5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基曱酰胺；(A-2)『-{4-[(3-(叔丁基)-1，2，4-噻二唑-5-基)氧]-2，5-二甲基苯基}-N-异丙基-N-曱基亚氨基甲酰胺；(A-3)4-[(3-(叔丁基)-1，2，4-噻二唑-5-基)氧]-2，5-二曱基-N-[(1E)-哌啶-l-基亚曱基]苯胺；(A-4)4-[(3-(叔丁基)-l,2，4-噻二唑-5-基)氧]-2-甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚曱基]-5-(三氟甲基)苯胺；(A-5)N'-{4-[(3-(叔丁基)-1，2，4-噻二唑-5-基)氧]-2-曱基-5-(三氟曱基)苯基}-N-乙基-N-曱基亚氨基曱酰胺；(A-6)r-{4-[(3-(叔丁基)-1，2，4-噻二唑-5-基)氧]-2-曱基-5-(三氟曱基)苯基}-N-异丙基-N-曱基亚氨基甲酰胺；(A-7)N'—{4-[(3-(叔丁基)-1，2，4-噻二唑-5-基)氧]-5-氯-2-甲基苯基}-N-异丙基-N-曱基亚氨基曱酰胺；(A-8)r-{4-[(3-(叔丁基)-1,2,4-噻二唑-5-基)氧]-5-氯-2-曱基苯基}-N-乙基-N-曱基亚氨基曱酰胺；(A-9)4-[(3-(叔丁基)-1，2,4-噻二唑-5-基)氧]-5-氯-2-甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚曱基]苯胺。5.制备权利要求1至4中一项的噻二唑基羟苯基脒的方法，其包括如下步骤(a)至(j)中的至少一步(a)式(III)的硝基苯衍生物与式(II)的瘗二唑基醇按如下反应方案反应<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(III)(IDN02(VI)(b)式(V)的硝基苯酚衍生物与式(IV)的噻二唑基衍生物按如下反应方案反应:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(c)式(VII)的苯胺与式(II)的噻二唑基醇按如下反应方案反应<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(d)式(XII)的氨基苯酚与式(IV)的遙二唑基衍生物按如下反应方案反应<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(e)式(VI)的硝基苯氧基醚可按如下反应方案被还原得到式(VIII)的苯胺醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(f)式(VIII)的苯胺醚与(i)式(XIII)的氨基乙缩醛或(ii)式(XIV)的酰胺或(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下按如下反应方案进行反应<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(xiii)或(ii)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(xiv)或("i)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(xvi)(g)式(XII)的氨基苯酚与(i)式(XIII)的氨基乙缩醛或(ii)式(XIV)的酰胺或(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下按如下反应方案反应R4rVr4(i)人或(ii)lo一(xiii)(xiv)R3\乂'R1或(iii)nh(xv)+O、0(xvi)(h)式(VII)的氨基苯酚与(i)式(xin)的氨基乙缩醛或(ii)式(XIV)的酰胺或(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下按如下反应方案反应R3\乂(i)人或(ii)O、0(xiii)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(xiv)或(iii)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(xi)U)式(xi)的脒与式(ii)的噻二唑基醇按如下反应方案反应(j)式(XI)的脒与式(IV)的噻二唑基衍生物按如下反应方其中，在上述方案中，Z为离去基团；r'到W具有上述含义；并且R6和R7彼此独立地选自氢、(Vu烷基、(:2-12烯基、Cm炔基、C5-18芳基和&-19芳烷基，并且W和IT可与它们所连接的原子一起形成五、六或七元环；r8至r10彼此独立地逸自氢、Cu2坑基、(;2_12烯基、Cm炔基、(:5.18芳基、C7书芳烷基和(:7-19烷芳基，且r"与r12、r"与r"或r11与r"各自可与它们所连接的原子，如果合适还有另外的碳、氮、氧或At原子，一起形成五、六或七元环。6.用于防治有害微生物的组合物，包含至少一种权利要求1至4中任一项的參二唑基羟苯基脒。7.权利要求1至4中任一项的噻二唑基羟苯基脒或其混合物用于案反应防治有害微生物的用途。8.—种防治有害微生物的方法，其特征在于将权利要求1至4中任一项的噻二唑基羟苯基脒施用于微生物和/或其生境。9.经至少一种权利要求1至4中任一项的噻二唑基鞋苯基脒处理的种子。10.权利要求1至4中任用途。11.权利要求1至4中任植物的用途。12.权利要求1至4中任植物种子的用途。13.通过使用经至少一种权利要求1至4中任一项的參二唑基羟苯基脒处理的种子而保护种子免于有害微生物侵袭的方法。一项的噻二唑基羟苯基脒用于处理种子的一项的噻二唑基羟苯基脒用于处理转基因一项的噻二唑基羟苯基脒用于处理转基因全文摘要本发明涉及通式(I)的噻二唑基羟苯基脒、其制备方法、本发明的脒用于防治有害微生物的用途以及为此目的而包含本发明噻二唑基羟苯基脒的药剂。此外，本发明还涉及通过对微生物和/或其生境施用本发明化合物来防治有害微生物的方法。文档编号C07D285/00GK101663285SQ200880012607公开日2010年3月3日申请日期2008年4月8日优先权日2007年4月19日发明者A·沃斯特,E-M·弗兰肯,H·本诺依特,J·N·格尔,K·伊尔格,K·孔兹,K·提埃叶,O·古思,O·马萨姆,P·达蒙,R·埃伯特,R·邓克尔,T·塞茨,U·沃肯道夫-诺依曼,W·A·莫拉迪申请人:拜尔农作物科学股份公司