专利名称：制备2-氨基-5-氰基苯甲酸衍生物的方法
技术领域：
本发明涉及制备3-取代的2-氨基-5-氰基苯甲酸和衍生物的方法。
背景技术：
已公开了某些2-氨基-5-氰基苯甲酸的制备以及它们作为中间体在制备相应杀 虫剂氰基邻氨基苯甲酸二酰胺(cyanoanthranilic diamide)中的应用(参见例如PCT专 利公布W02004/067528中的方案9 ；PCT专利公布W02006/068669中的方案9和实施例2步 骤A ；以及PCT专利公布W02006/062978中的方案15和实施例6，步骤B)。然而，仍然需要适于快速并且经济地提供2-氨基-5-氰基苯甲酸和衍生物的新型 或改进的方法。发明概述本发明涉及制备式1的化合物的方法
权利要求
制备式1的化合物的方法其中R1为NHR3或0R4；R2为CH3或Cl；R3为H、C1 C4烷基、环丙基、环丙基环丙基、环丙基甲基或甲基环丙基；并且R4为H或C1 C4烷基；所述方法包括使(1)式2的化合物其中X为Br或Cl；接触(2)金属氰化物试剂、(3)铜(I)盐试剂、(4)碘化物盐试剂和(5)至少一种式3的化合物其中R5、R6、R7、R8和R9各自独立地为H、C1 C12烷基、C1 C6烷氧基或NR10R11；并且R10和R11各自独立地为H或C1 C6烷基；或者连接到相同氮的一对R10和R11合在一起成为 CH2CH2CH2 、 CH2CH2CH2CH2 、 CH2(CH2)3CH2 、 CH2CH2OCH2CH2 、 CH2CH2N(R16)CH2CH2 或 CH2CH2S(O)nCH2CH2 ，每个任选被至多4个取代基取代，所述取代基独立地选自C1 C4烷基；每个R16独立地为H或C1 C12烷基；并且每个n独立地为0、1或2；前提条件是当X为Cl时，则R2为甲基。FPA00001205472500011.tif,FPA00001205472500012.tif,FPA00001205472500021.tif
2.权利要求1的方法，其中所述铜(I)盐试剂和碘化物盐试剂包含碘化铜(I)。
3.权利要求1的方法，其中所述至少一种式3的化合物包含一种或多种化合物，所述化合物选自吡啶、3-皮考啉、4-皮考啉、4-乙基吡啶、4-叔丁基吡啶、3，4-卢剔啶、3，5-卢剔啶、4-甲氧基吡啶、4-( 二甲基氨基)吡啶、4-( 二乙基氨基)吡啶、4-吡咯烷基吡啶和4-吗啉基吡啶。
4.权利要求3的方法，其中所述至少一种式3的化合物包含一种或多种化合物，所述化 合物选自吡啶、4-皮考啉、3-皮考啉、3，4-卢剔啶、3，5-卢剔啶和N，N- 二甲基-4-吡啶胺。
5.权利要求4的方法，其中所述至少一种式3的化合物包含4-皮考啉。
6.权利要求1的方法，其中在适宜的有机溶剂的存在下，使所述式2的化合物、金属氰 化物试剂、铜(I)盐试剂、碘化物盐试剂和至少一种式3的化合物接触；并且其中所述式3 组分与铜(I)盐试剂组分的摩尔比介于约1 1和约1 3之间。
7.权利要求1的方法，其中使式2的化合物与适宜的有机溶剂接触以形成混合物，并且 然后将所述金属氰化物试剂、铜(I)盐试剂、碘化物盐试剂和至少一种式3的化合物相继加 入到所述混合物中。
8.权利要求1的方法，其中在适宜的有机溶剂的存在下，使式2的化合物、金属氰化物 试剂、铜(I)盐试剂、碘化物盐试剂和至少一种式3的化合物接触以形成混合物，并且将所 述混合物上方的压力增加超过大气压，并且将所述混合物的温度提高超过所述溶剂的正常 沸点。
9.权利要求6至8中任一项的方法，其中所述适宜的有机溶剂包含一种或多种溶剂，所 述溶剂选自二甲苯、甲苯、氯苯、苯甲醚、1，2，4-三甲基苯、1，3，5-三甲基苯、乙苯、(1-甲基 乙基)苯和1-甲基萘。
10.权利要求9的方法，其中所述适宜的有机溶剂包含一种或多种溶剂，所述溶剂选自 二甲苯、甲苯、苯甲醚、1，2，4_三甲基苯、1，3，5_三甲基苯和1-甲基萘。
11.权利要求10的方法，其中所述适宜的有机溶剂包含二甲苯、甲苯或苯甲醚。
12.权利要求1的方法，其中所述金属氰化物试剂包含一种或多种化合物，所述化合物 选自碱金属氰化物和碱金属六氰合铁(II)酸盐。
13.权利要求12的方法，其中所述金属氰化物试剂包含一种或多种化合物，所述化合 物选自氰化钠、氰化钾、六氰合铁(II)酸钠和六氰合铁(II)酸钾。
14.权利要求13的方法，其中所述金属氰化物包含氰化钠。
15.权利要求1的方法，其中X为Br，并且式1的化合物被制备为固体，所述方法包括 使式2的化合物与适宜的有机溶剂接触以形成混合物，并且然后相继加入所述金属氰化物 试剂、铜(I)盐试剂、碘化物盐试剂和一种或更多种式3的化合物，将所述混合物的温度在 介于约145°C和180°C之间保持约6至约12h，将所述混合物冷却至介于约0°C和50°C之间， 将水加入到所述混合物中，任选搅拌约1至约2h，并且然后从所述混合物中回收固体形式 的式1的化合物。
16.权利要求1或15的方法，其中式1的化合物为2-氨基-5-氰基-N，3-二甲基苯甲酰胺。
17.制备式4的化合物的方法其中R2 为 CH3 或 Cl ；R3为H、C1-C4烷基、环丙基、环丙基环丙基、环丙基甲基、或甲基环丙基； Z 为 CR15 或 N ；R12 为 Cl、Br、CF3> OCF2H 或 OCH2CF3 ；R13 为 F、Cl 或 Br ；R14为H、F或Cl ；并且
18.制备式4的化合物的方法其中R2 为 CH3 或 Cl ；R3为H、C1-C4烷基、环丙基、环丙基环丙基、环丙基甲基、或甲基环丙基； Z 为 CR14 或 N ；R11 为 Cl、Br、CF3> OCF2H 或 OCH2CF3 ；R12 为 F、Cl 或 Br ；R13为H、F或Cl ；并且R14 为 H、F、Cl 或 Br ；所述方法使用了式1的化合物
19.权利要求17或权利要求18的方法，其中R2为CH3, R3为CH3, R11为Br，R12为Cl， R13为H，并且Z为N。
全文摘要
本发明公开了制备式1的化合物的方法，所述方法包括使式2的化合物与金属氰化物试剂、铜(I)，盐试剂、碘化物盐试剂和至少一种式3的化合物接触其中R1为NHR3或OR4；R2为CH3或Cl；R3为H、C1-C4烷基、环丙基、环丙基环丙基、环丙基甲基或甲基环丙基；R4为H或C1-C4烷基；X为Br或Cl；并且R5、R6、R7、R8和R9如本公开中所定义。还公开了使用式1的化合物制备式4的化合物的方法，其中R12、R13、R14和Z如本公开中所定义，所述方法的特征在于，由上文公开的方法制备式1的化合物，或使用由上文公开的方法制备的式1的化合物。
文档编号C07C255/58GK101970397SQ200880126979
公开日2011年2月9日 申请日期2008年12月17日 优先权日2007年12月19日
发明者A·L·卡萨尔诺沃, D·J·杜马斯 申请人:纳幕尔杜邦公司