专利名称：新颖的有机电致发光化合物和使用该化合物的有机电致发光器件的制作方法
技术领域：
本发明涉及由化学式(1)表示的新颖的有机电致发光化合物，以及包含该化合物的有机电致发光器件。
因为依据本发明的有机电致发光化合物具有良好的发光效率和优异的色长度以及材料寿命性质，因此由该化合物可以制造具有优异运行寿命的OLED。
化学式1
其中， R1，R2，R3和R4独立地选自以下结构
A表示(C6-C60)亚芳基或(C5-C60)杂亚芳基，A的亚芳基或杂亚芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代卤素、氘、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基(adamantyl)、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基和羟基； Ar1，Ar2，Ar3和Ar4独立地表示(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)杂亚芳基，它们可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、卤素、(C1-C60)烷基、卤代(C1-C60)烷基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基和羟基； R5，R6，R7和R8独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、卤代(C1-C60)烷基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基或羟基；或者，R5和R6，或R7和R8可以通过具有(C1-C10)烷基取代基或没有该取代基的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基(alkenylene)相连形成稠环，该亚烷基的碳原子可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代NR11，SiR12R13，O和S； R11至R13独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基或羟基；或者，R12和R13可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连形成螺环或稠环；和 m和n独立地表示0-4的整数，前提是m+n是1-8的整数。
附图简述
图1是有机发光二极管(OLED)的截面图。
发明的详细说明 参见附图，图1图示说明本发明的OLED的截面图，该OLED包括玻璃1、透明电极2、空穴注入层3、空穴输运层4、电致发光层5、电子输运层6、电子注入层7和Al阴极8。
术语“烷基”包括只由碳原子和氢原子组成的饱和的直链和支链的单价烃基，或它们的组合。术语“烷氧基”表示-O-烷基，其中的“烷基”按照上面定义。
本文所述的术语“芳基”表示由芳烃通过去除一个氢原子衍生的有机基团。各环包括包含4-7，优选5-6个环原子的单环或稠环体系。此外，“芳基”包括通过化学键结合的一个以上的芳基的结构。具体例子包括苯基、萘基、联苯基、蒽基、茚基、芴基、菲基、苯并菲基(triphenylenyl)、芘基、苝基、
基、并四苯基和荧蒽基，但不限于这些例子。
本文所述的术语“杂芳基”表示含1-4个选自N、O和S的杂原子作为芳环骨架原子，碳原子为其余芳环骨架原子的芳基。杂芳基可以是5-元或6-元单环杂芳基或者多环杂芳基，它们可以与一个或多个苯环稠合，并且可以是部分饱和的。此外，“杂芳基”包括其中的一个以上的杂芳基通过化学键结合的结构。杂芳基可包含二价芳基，其杂原子可以被氧化或季铵化，形成N-氧化物、季铵盐等。具体例子包括单环杂芳基，如呋喃基、苯硫基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋咱基(furazanyl)、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基；多环杂芳基，如苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、咔唑基、菲啶基和苯并间二氧杂环戊烯基(benzodioxolyl)；以及相应的N-氧化物(例如，吡啶基N-氧化物，喹啉基N-氧化物)和其季铵盐；但是不限于这些例子。
本发明的有机电致发光化合物可以选自由以下化学式(2)至(9)中之一表示的那些化合物 化学式2
化学式3
化学式4
化学式5
化学式6
化学式7
化学式8
化学式9
式中，A，Ar1，Ar2，Ar3，Ar4，R5，R6，R7和R8按照在化学式(1)中的定义。
在化学式(1)中，
独立地选自以下结构式，但是不限于这些结构式
式中，R21表示(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、氰基、卤素、(C6-C60)芳基、(C5-C60)杂芳基、单或二(C1-C30)烷基氨基、单或二(C6-C60)芳基氨基、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基或三(C6-C30)芳基甲硅烷基； R22至R45独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、氰基、卤素、(C6-C60)芳基、(C5-C60)杂芳基、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基或三(C6-C30)芳基甲硅烷基； R21至R45的烷基、烷氧基、芳基和杂芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、卤素、氰基、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、三(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C5-C60)杂芳基和(C6-C60)芳基； B和D独立地表示CR46R47，NR48，O或S； R46至R48独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、氰基、卤代(C1-C60)烷基、卤素、(C6-C60)芳基、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基或三(C6-C30)芳基甲硅烷基； R46至R48的烷基或芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、卤素、氰基、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C5-C60)杂芳基和(C6-C60)芳基； Ar11和Ar12独立地表示(C6-C60)亚芳基或(C5-C60)杂亚芳基；和，Ar11和Ar12的亚芳基或杂亚芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、卤素、氰基、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、三(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C5-C60)杂芳基和(C6-C60)芳基； x表示0-5的整数；和 y和z表示0-2的整数。
基团
选自以下结构式，但是不限于这些结构式。
在基团
或
中，由R5和R6或者R7和R8通过亚烷基或亚烯基的独立键形成的脂环或芳环的例子有以下基团，但是不限于这些基团
式中，A按照在化学式(1)中的定义。
在化学式(1)中，A可以选自但是不限于以下结构式
式中，R51表示氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基或羟基； R52至R56独立地表示氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基或羟基，或者，R52至R56中每一个可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连，形成脂环、或者单环或多环的芳环。
更具体地，依据本发明的有机电致发光化合物例子有以下化合物，但是不限于这些化合物
按照以下反应过程(1)所示的方法可以制备本发明的有机电致发光化合物 反应过程1
其中，R1，R2，R3，R4，m和n按照在化学式(1)中的定义。
此外，本发明还提供有机太阳能电池，该电池包含一种或多种由化学式(1)表示的有机电致发光化合物。
本发明还提供一种有机电致发光器件，该器件包括第一电极；第二电极；和至少一层插入第一电极和第二电极之间的有机层；其中，有机层包含一种或多种由化学式(1)表示的有机电致发光化合物。
本发明的有机电致发光器件的特征在于有机层包含电致发光层，该电致发光层包含一种或多种由化学式(1)表示的化合物作为电致发光掺杂剂，以及一种或多种主体。对应用于本发明的有机电致发光器件的主体没有特别的限制，但是优选自由以下化学式(10)或(11)表示的化合物 化学式10 (Ar21)b-L1-(Ar22)c 化学式11 (Ar23)d-L2-(Ar24)e 式中， L1表示(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)杂亚芳基； L2表示亚蒽基(anthracenylene)； Ar21至Ar24独立地选自以下氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、卤素、(C4-C60)杂芳基、(C5-C60)环烷基和(C6-C60)芳基；Ar21至Ar24的环烷基、芳基或杂芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代具有一个或多个取代基或没有取代基的(C6-C60)芳基或(C4-C60)杂芳基，所述取代基选自下组氘、有卤素取代基或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基；具有卤素取代基或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基；和 b，c，d和e独立地表示0-4的整数。
由化学式(10)或(11)表示的主体的例子有以下化学式(12)至(14)中之一表示的衍生物。
化学式12
化学式13
化学式14
在化学式(12)至(14)中， R61和R62独立地表示(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、或(C3-C60)环烷基；R61和R62的芳基或杂芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、(C1-C60)烷基、卤代(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基； R63至R66表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、卤素、(C4-C60)杂芳基、(C5-C60)环烷基或(C6-C60)芳基；R63至R66的杂芳基、环烷基或芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代具有卤素取代基或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、氘、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基； E和F独立地表示化学键，或者具有一个或多个选自以下的取代基的(C6-C60)亚芳基氘、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基和卤素； Ar31和Ar33表示选自以下结构式的芳基，或(C4-C60)杂芳基，Ar31和Ar33的芳基或杂芳基可以被一个或多个选自以下的取代基取代(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基和(C4-C60)杂芳基
式中，Ar32选自(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)杂亚芳基，优选选自亚苯基、亚萘基、亚蒽基(anthrylene)、亚芴基(fluorenylene)、亚菲基、亚并四苯基(tetracenylene)、亚萘并萘基(naphthacenylene)、亚
基(chrysenylene)、亚并五苯基(pentacenylene)、亚芘基(pyrenylene)、杂亚芳基和由以下结构式表示的化合物；Ar32的亚芳基或杂亚芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基和卤素；
R71至R74独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基，或者它们各自可以通过具有稠环或没稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环； R81至R84独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基或卤素，或者它们各自可以通过具有稠环或没稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环。
电致发光层表示发生电致发光的层，电致发光层可以是单层或者由两个或多个层层叠形成的多层。当按照本发明的结构使用主体-掺杂剂的混合物时，可以确定因本发明的电致发光主体而显著提高了发光效率。通过0.5-10％的掺杂浓度可以实现提高发光效率。本发明的主体与常规主体材料相比，显示高的空穴和电子传导性以及优异的材料稳定性，并提供改进的器件寿命和发光效率。
因此，可以描述使用化学式(10)至(14)中之一表示的化合物作为电致发光主体明显补充依据本发明的化学式(1)的有机电致发光化合物的电子缺陷。
由化学式(12)至(14)中之一表示的主体化合物的例子有以下化合物，但不限于这些化合物。
依据本发明的有机电致发光器件还包含一种或多种选自芳胺化合物和苯乙烯基芳胺化合物的化合物，以及由化学式(1)表示的电致发光化合物。芳胺或苯乙烯基芳胺化合物包括由以下化学式(15)表示的化合物，但是不限于这些化合物 化学式15
式中，Ar41和Ar42独立地表示(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、(C6-C60)芳基氨基、(C1-C60)烷基氨基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、或(C3-C60)环烷基，或者Ar41和Ar42可以通过具有稠环或没稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环； 当g为1时，Ar43表示(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、或由以下结构式之一表示的取代基
当g为2时，Ar43表示(C6-C60)亚芳基、(C4-C60)杂亚芳基，或者由以下结构式之一表示的取代基
其中，Ar44和Ar45独立地表示(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)杂亚芳基； R91至R93独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基； h是1-4的整数，i是整数0或1； Ar41和Ar42的烷基、芳基、杂芳基、芳基氨基、烷基氨基、环烷基或杂环烷基；Ar43的芳基氨基、芳基、杂芳基、亚芳基或杂亚芳基；Ar44和Ar45的亚芳基或杂亚芳基；或R91至R93的烷基或芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基。
芳胺化合物或苯乙烯基芳胺化合物更具体的例子有以下化合物，但是不限于这些化合物。
在本发明的有机电致发光器件中，有机层还可以包含一种或多种金属，所述金属选自下组元素周期表的第1族、第2族的有机金属、第4周期和第5周期过渡金属、镧系金属和d-过渡元素，以及化学式(1)表示的有机电致发光化合物。除了电致发光层外，有机层可包含电荷产生层。
本发明可以实现具有独立发光模式的像素结构的电致发光器件，其包括包含化学式(1)化合物作为子像素，以及包含一种或多种金属化合物的一个或多个子像素的有机电致发光器件，所述子像素能同时平行进行图案化，所述金属化合物选自下组In，Pt，Pd，Rh，Re，Os，Tl，Pb，Bi，In，Sn，Sb，Te，Au和Ag。
此外，有机电致发光器件可以是白色有机电致发光器件，其中，有机层除包含上述有机电致发光化合物外还包含一种或多种选自在不大于500纳米波长具有电致发光峰，同时在不小于560纳米波长具有电致发光峰的化合物。这些化合物的例子有化学式(16)至(23)中之一所表示的化合物，但不限于这些化合物。
化学式16 M1L1L2L3 在化学式(16)中，M1选自元素周期表第7，8，9，10，11，13，14，15和16族的金属，配体L1，L2和L3独立地选自以下结构
式中，R201至R203独立地表示氢、氘、具有卤素取代基或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、具有(C1-C60)烷基或没有该取代基的(C6-C60)芳基、或卤素； R204至R219独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、(C3-C60)环烷基、(C2-C30)烯基、(C6-C60)芳基、单(C1-C30)烷基氨基或二(C1-C30)烷基氨基、单(C6-30)芳基氨基或二(C6-30)芳基氨基、SF5、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、三(C6-C30)芳基甲硅烷基、氰基或卤素；R204至R219的烷基、环烷基、烯基或芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基和卤素； R220至R223独立地表示氢、氘、具有卤素取代基或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、或者具有(C1-C60)烷基取代基或没有该取代基的(C6-C60)芳基； R224和R225独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基或卤素，或者R224和R225可以通过具有稠环或没稠环的(C3-C12)亚烷基或(C3-C12)亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环；R224和R225的烷基或芳基，或者由R224和R225通过具有稠环或没稠环的(C3-C12)亚烷基或(C3-C12)亚烯基相连形成的脂环、或者单环或多环的芳环可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、具有卤素取代基或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、卤素、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、三(C6-C30)芳基甲硅烷基和(C6-C60)芳基； R226表示(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C5-C60)杂芳基或卤素； R227至R229独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基或卤素，R226至R229的烷基或芳基可以进一步被氘、卤素或(C1-C60)烷基取代； Q表示
R231至R242独立地表示氢、氘、具有卤素取代基或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、卤素、(C6-C60)芳基、氰基或(C5-C60)环烷基，或者，R231至R242中每一个可以通过亚烷基或亚烯基与相邻取代基相连，形成(C5-C7)螺环或(C5-C9)稠环，或者它们各自可以通过亚烷基或亚烯基与R207或R208相连，形成(C5-C7)稠环。
化学式17
在化学式(17)中，R301至R304独立地表示(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基，或者它们各自可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取代基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环；R301至R304的烷基或芳基，或者R301至R304通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连形成的脂环、或者单环或多环的芳环可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、具有卤素取代基或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、卤素、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基和(C6-C60)芳基。
化学式18
化学式19
化学式20 L4L5M2(T)j 在化学式(20)中，配体L4和L5独立地选自以下结构
其中，M2是二价金属或三价金属； 当M2是二价金属时，j为0，而当M2是三价金属时，j为1； T表示(C6-C60)芳氧基或三(C6-C60)芳基甲硅烷基，T的芳氧基和三芳基甲硅烷基可以进一步被(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基取代； G表示O，S或Se； 环C表示噁唑基、噻唑基、咪唑基、噁二唑基、噻二唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、吡啶或喹啉； 环D表示吡啶或喹啉，环D可以进一步被以下基团取代氘、(C1-C60)烷基、或者有(C1-C60)烷基取代基或没有该的取代基的苯基或萘基； R401至R404独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、卤素、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基或(C6-C60)芳基，或者它们各自可以通过(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取代基相连，形成稠环，而吡啶或喹啉可以与R401形成化学键，形成稠环； 环C或者R401至R404的芳基可以进一步被选自以下的基团取代氘、(C1-C60)烷基、卤素、具有卤素取代基或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、苯基、萘基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基或氨基。
化学式21
化学式22
在化学式(22)中，Ar51和Ar52独立地表示(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、(C6-C60)芳基氨基、(C1-C60)烷基氨基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、或(C3-C60)环烷基，或者Ar51和Ar52可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环； 当k为1时，Ar53表示(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、或者由以下结构式表示的取代基
当k为2时，Ar53表示(C6-C60)亚芳基、(C4-C60)杂亚芳基，或者由以下结构式之一表示的取代基
其中，Ar54和Ar55独立地表示(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)杂亚芳基； R411至R413独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基； p是1-4的整数，q是0或1的整数；和 Ar51和Ar52的烷基、芳基、杂芳基、芳基氨基、烷基氨基、环烷基或杂环烷基；Ar53的芳基氨基、芳基、杂芳基、亚芳基或杂亚芳基；Ar54和Ar55的亚芳基或杂亚芳基；或者R411至R413的烷基或芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基。
化学式23
在化学式(23)中，R501至R504独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基或羟基，或者R501至R504中每一个可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取代基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环； R501至R504的烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芳基甲硅烷基、烷基甲硅烷基、烷基氨基或芳基氨基，或者由R501至R504通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取代基相连形成的脂环、或者单环或多环的芳环可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基和羟基。
具有不大于500纳米波长的电致发光峰的化合物，或者不小于560纳米波长的电致发光峰的那些化合物的例子有以下化合物，但是不限于这些化合物。
在本发明的有机电致发光器件中，优选在成对电极的至少一侧的内表面上，设置选自硫属元素化物层(chalcogenide layer)、金属卤化物层和金属氧化物层的一层或多层(下面称作“表面层”)。具体地，优选在EL介质层的阳极表面上设置硅和铝金属(包括氧化物)的硫属元素化物层，在EL介质层的阴极表面上设置金属卤化物层或金属氧化物层。结果，实现操作稳定性。
硫属元素化物的例子优选包括SiOx(1≤X≤2)、AlOx(1≤X≤1.5)、SiON、SiAlON等。金属卤化物的例子优选包括LiF、MgF2、CaF2、稀土金属的氟化物等。金属氧化物的例子优选包括Cs2O、Li2O、MgO、SrO、BaO、CaO等。
在本发明的电致发光器件中，还优选在制造的成对电极的至少一个表面上设置电子输运化合物和还原掺杂剂的混合区域，或者空穴输运化合物与氧化掺杂剂的混合区域。因此，将电子输运化合物还原为阴离子，能促进将电子从混合区域注入并输运到EL介质。此外，由于空穴输运化合物被氧化形成阳离子，能促进将空穴从混合区域注入并输运到EL介质。优选的氧化掺杂剂包括各种路易斯酸和受体化合物。优选的还原掺杂剂包括碱金属、碱金属化合物、碱土金属、稀土金属，以及它们的混合物。
本发明的有机电致发光化合物具有材料的高发光效率和优异的寿命性质，能有益用于制造优异工作寿命的有机发光二极管(OLED)。
最佳方式 按照本发明的新颖有机电致发光化合物、及其制备方法和由该化合物制造的器件的发光性质，就本发明的代表性化合物进一步描述本发明，提供上述内容只是为了说明实施方式，而不以任何方式构成对本发明范围的限制。
制备例 [制备例1] 化合物(1)的制备
在一个1升的烧瓶中加入三苯胺(40克，0.163摩尔)和NBS(N-溴代琥珀酰亚胺)(29克，0.163摩尔)。在氮气氛下，向烧瓶中加入四氯化物(820毫升)后，于70℃搅拌混合物4小时。当完成反应后，过滤除去残余的琥珀酰亚胺固体。使用旋转蒸发器蒸发滤液，固体产物用乙醇洗涤两次，获得白色固体的化合物(A)(24.8克，0.077摩尔)。
化合物(B)的制备 将化合物(A)(24.8克，0.077摩尔)溶于THF(140毫升)中，于-78℃，在其中加入正丁基锂(2.5M己烷溶液)(33毫升，0.082摩尔)。搅拌1小时后，在该混合物中加入2，6-二溴蒽醌(7克，0.019摩尔)，并搅拌12小时。当完成反应后，反应混合物用乙酸乙酯和蒸馏水洗涤三次，使用旋转蒸发器进行蒸发。然后，固体用甲醇洗涤两次，获得紫色固体的化合物(B)(7.7克，0.009摩尔)。
化合物(C)的制备 在一个反应器中加入化合物(B)(7.7克，0.009摩尔)、碘化钾(6克，0.036摩尔)、次膦酸钠一水合物(NaPh2O2.H2O)(7.6克，0.072摩尔)和乙酸(50毫升)，回流条件下搅拌该混合物12小时。当反应完成后，在反应混合物中加入氢氧化钠以中和该混合物。用甲醇和己烷洗涤几次后，获得黄色固体的化合物(C)(4克，0.005摩尔)。
化合物(1)的制备 在一个反应器中加入化合物(C)(4克，0.005摩尔)、二苯胺(3.3克，0.019摩尔)、叔丁醇钠(1.5克，0.016摩尔)和甲苯(35毫升)。最高至70℃的回流条件下搅拌该混合物同时加入乙酸钯(0.1克，0.0005摩尔)和叔丁基膦(50％甲苯溶液)(0.4毫升，0.0009摩尔)，最高至120℃的回流条件下搅拌该混合物12小时。当完成反应后，产物从甲醇、乙酸乙酯和四氢呋喃重结晶，获得为深黄色固体的化合物(1)(2克，0.002mmol)。
按照制备例1的相同方式，制备有机电致发光化合物(化合物1至93)，这些化合物的1H NMR和MS/FAB数据列于表1。
表1
[实施例1]使用本发明的有机电致发光化合物制造OLED 使用本发明的有机电致发光化合物制造OLED器件。
首先，用以下物质按次序对由玻璃制备的用于OLED(由三星康宁(SamsungCorning)生产)(1)的透明电极ITO的薄膜(15Ω/□)(2)进行超声清洗三氯乙烯、丙酮、乙醇和蒸馏水，使用之前储存在异丙醇中。
然后，将ITO基片安装在真空气相沉积设备的基片折叠机中，并将4，4’，4”-三(N，N-(2-萘基)-苯基氨基)三苯胺(2-TNATA)(其结构如下)放入该真空气相沉积设备的室内，然后对该室通风使室内真空最高至10-6托。在该室施加电流以蒸发2-TNATA，因而在ITO基片上气相沉积60纳米厚的空穴注入层(3)。
然后，在该真空气相沉积设备的另一个室内加入N，N’-二(α-萘基)-N，N’-二苯基-4，4’-二胺(NPB)(其结构在下面示出)，在该室上施加电流，以蒸发NPB，因而在空穴注入层上气相沉积形成20纳米厚度的空穴输运层(4)。
在形成空穴注入层和空穴输运层后，如下气相沉积电致发光层。在真空气相沉积设备的一个室加入H-28(其结构在下面示出)作为主体，在另一个室加入本发明的化合物(化合物4)作为掺杂剂。两种物质以不同的速率蒸发，以主体重量为基准计，达到2-5重量％的掺杂，在空穴输运层上气相沉积30纳米厚度的电致发光层(5)。
然后，气相沉积20纳米厚度的三(8-羟基喹啉)铝(III)(Alq)(其结构在下面示出)作为电子输运层(6)，和气相沉积1-2纳米厚度的羟基喹啉锂(lithiumquinolate)(Liq)作为电子注入层(7)。然后，使用另一个真空气相沉积设备，气相沉积150纳米厚度的Al阴极(8)，制造OLED。
用于制造OLED的各种材料在10-6托真空升华后用作电致发光材料。
[比较例1]使用常规电致发光材料制造OLED 按照与实施例1中所述相同的方式形成空穴注入层和空穴输运层后，在所述真空气相沉积设备的另一个室内加入三(8-羟基喹啉)-铝(III)(Alq)作为电致发光主体材料，而在又一个室内加入香豆素545T(C545T)。两种材料以不同的速率蒸发以进行掺杂，因而在空穴输运层上气相沉积30纳米厚度的电致发光层。以Alq为基准，掺杂浓度优选为1-3重量％。
然后，按照与实施例1中所述相同的方式气相沉积电子输运层和电子注入层，使用另一个真空气相沉积设备，气相沉积150纳米厚度的Al阴极，制造OLED。
[比较例2]使用常规电致发光材料制造OLED 按照与实施例1中所述相同的方式形成空穴注入层和空穴输运层后，在所述真空气相沉积设备的另一个室内加入二萘基蒽(DNA)作为电致发光主体材料，而在又一个室内加入化合物(G)。两种材料以不同的速率蒸发以进行掺杂，以主体的重量为基准，掺杂浓度为2-5重量％，因而在空穴输运层上气相沉积30纳米厚度的电致发光层。
化合物G 然后，按照与实施例1中所述相同的方式气相沉积电子输运层和电子注入层，使用另一个真空气相沉积设备，气相沉积150纳米厚度的Al阴极，制造OLED。
[实施例2]制造的OLED的电致发光性质 分别在5,000cd/m2和20,000cd/m2条件下测定包含本发明的有机电致发光化合物(实施例1)或常规EL化合物(比较例1和2)的OLED的发光效率，测试结果列于表2。因为高亮度区中的电致发光性质非常重要，特别是在绿色电致发光材料的情况，因此列出高亮度区(约20,000cd/m2)的数据以反映这些性质。
表2
由表2可以知道，发现化合物H-28和化合物(4)以3.0重量％掺杂后显示最高的发光效率，该发光效率是常规AlqC545T(比较例1)的两倍，与化合物(G)(比较例2)相比发光效率相应提高20-30％。
依据本发明的高性能的电致发光材料显示在20,000cd/m2的高亮度条件下，效率下降在1-2cd/A之内，因此认为这些电致发光材料即使在高亮度条件下仍具有优异的材料性质。因此，所述材料对无源和有源有机电致发光器件都显示优异的性质。因为本发明的材料包含四个(4)芳胺基团，因此显示在窄电致发光范围的优异色纯度以及高亮度性质。
权利要求
1.一种化学式(1)表示的有机电致发光化合物
化学式1
其中，
R1，R2，R3和R4独立地选自以下结构
A表示(C6-C60)亚芳基或(C5-C60)杂亚芳基，A的亚芳基或杂亚芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代卤素、氘、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基和羟基；
Ar1，Ar2，Ar3和Ar4独立地表示(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)杂亚芳基，它们可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、卤素、(C1-C60)烷基、卤代(C1-C60)烷基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基和羟基；
R5，R6，R7和R8独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、卤代(C1-C60)烷基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基或羟基；或者，R5和R6，或R7和R8可以通过具有(C1-C10)烷基取代基或没有该取代基的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连，形成稠环，该亚烷基的碳原子可以进一步被一个或多个选自NR11，SiR12R13，O和S的取代基取代；
R11至R13独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基或羟基；或者R12和R13可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连，形成螺环或稠环；和
m和n独立地表示0-4的整数，前提是m+n是1-8的整数。
2.如权利要求1所述的有机电致发光化合物，其特征在于，所述化合物是由以下化学式(2)至(9)中之一表示的化合物
化学式2
化学式3
化学式4
化学式5
化学式6
化学式7
化学式8
化学式9
式中，A，Ar1，Ar2，Ar3，Ar4，R5，R6，R7和R8按照权利要求1中的化学式(1)定义。
3.如权利要求2所述的有机电致发光化合物，其特征在于，基团
独立地选自以下结构
式中，R21表示(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、氰基、卤素、(C6-C60)芳基、(C5-C60)杂芳基、单(C1-C30)烷基氨基或二(C1-C30)烷基氨基、单(C6-C60)芳基氨基或二(C6-C60)芳基氨基、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基或三(C6-C30)芳基甲硅烷基；
R22至R45独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、氰基、卤素、(C6-C60)芳基、(C5-C60)杂芳基、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基或三(C6-C30)芳基甲硅烷基；
R21至R45的烷基、烷氧基、芳基和杂芳基可以被一个或多个选自以下的取代基取代氘、(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、卤素、氰基、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、三(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C5-C60)杂芳基和(C6-C60)芳基；
B和D独立地表示CR46R47，NR48,O或S；
R46至R48独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、氰基、卤代(C1-C60)烷基、卤素、(C6-C60)芳基、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基或三(C6-C30)芳基甲硅烷基；
R46至R48的烷基或芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、卤素、氰基、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C5-C60)杂芳基和(C6-C60)芳基；
Ar11和Ar12独立地表示(C6-C60)亚芳基或(C5-C60)杂亚芳基；Ar11和Ar12的亚芳基或杂亚芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、卤素、氰基、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、三(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C5-C60)杂芳基和(C6-C60)芳基；
X表示0-5的整数；y和z表示0-2的整数。
4.如权利要求2所述的有机电致发光化合物，其特征在于，所述的A选自以下结构式
式中，R51表示氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基或羟基；
R52至R56独立地表示氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基或羟基，或者R52至R56每一个可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取代基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环。
5.一种有机电致发光器件，该器件包括第一电极；第二电极；和至少一层插入第一电极和第二电极之间的有机层；其中，所述有机层包含电致发光层，该发光层包含化学式(1)表示的有机电致发光化合物
化学式1
其中，
R1，R2，R3和R4独立地选自以下结构
A表示(C6-C60)亚芳基或(C5-C60)杂亚芳基，A的亚芳基或杂亚芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代卤素、氘、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基或羟基；
Ar1，Ar2，Ar3和Ar4独立地表示(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)杂亚芳基，它们可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、卤素、(C1-C60)烷基、卤代(C1-C60)烷基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基和羟基；
R5，R6，R7和R8独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、卤代(C1-C60)烷基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基或羟基；或者，R5和R6，或R7和R8可以通过具有(C1-C10)烷基取代基或没有该取代基的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连，形成稠环，所述亚烷基的碳原子可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代NR11，SiR12R13，O和S；
R11至R13独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基或羟基；或者，R12和R13可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连形成螺环或稠环；和
m和n独立地表示0-4的整数，前提是m+n是1-8的整数，
和一种或多种主体，所述主体选自由化学式(12)或(14)表示的化合物
化学式12
化学式13
化学式14
在化学式(12)至(14)中，
R61和R62独立地表示(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、或(C3-C60)环烷基；R61和R62的芳基或杂芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、(C1-C60)烷基、卤代(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基；
R63至R66表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、卤素、(C4-C60)杂芳基、(C5-60)环烷基或(C6-C60)芳基；R63至R66的杂芳基、环烷基、芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代具有卤素取代基或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、氘、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基；
E和F独立地表示化学键，或者具有一个或多个取代基的(C6-C60)亚芳基，所述取代基选自以下氘、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基和卤素；
Ar31和Ar33表示选自以下结构式的芳基，或(C4-C60)杂芳基，Ar31和Ar33的芳基或杂芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基和(C4-C60)杂芳基
式中，Ar32选自(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)杂亚芳基，优选自亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚芴基、亚菲基、亚并四苯基、亚萘并萘基、亚
基、亚并五苯基、亚芘基、杂亚芳基和由以下结构式表示的化合物；Ar32的亚芳基或杂亚芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基和卤素；
R71至R74独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基，R71至R74中每一个可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取代基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环；
R81至R84独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基或卤素，或者R81至R84每一个可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取代基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环。
6.如权利要求5所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机层包含一种或多种选自芳胺化合物和苯乙烯基芳胺化合物的化合物。
7.如权利要求5所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机层包含一种或多种金属，所述金属选自以下元素周期表的第1族、第2族的有机金属、第4周期和第5周期过渡金属、镧系金属和d-过渡元素。
8.如权利要求5所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机层包含电荷产生层以及电致发光层。
9.一种白色有机电致发光器件，该器件包含化学式(1)的有机电致发光化合物
化学式1
其中，
R1，R2，R3和R4独立地选自以下结构
A表示(C6-C60)亚芳基或(C5-C60)杂亚芳基，A的亚芳基或杂亚芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代卤素、氘、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基或羟基；
Ar1，Ar2，Ar3和Ar4独立地表示(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)杂亚芳基，它们可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、卤素、(C1-C60)烷基、卤代(C1-C60)烷基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基和羟基；
R5，R6，R7和R8独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、卤代(C1-C60)烷基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基或羟基；或者，R5和R6，或R7和R8可以通过具有(C1-C10)烷基取代基或没有该取代基的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连，形成稠环，所述亚烷基的碳原子可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代NR11，SiR12R13，O和S；
R11至R13独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基或羟基；或者，R12和R13可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连形成螺环或稠环；和
m和n独立地表示0-4的整数，前提是m+n是1-8的整数。
全文摘要
本发明涉及新颖的有机电致发光化合物，以及使用该有机电致发光化合物作为电子发光材料的有机电致发光器件。具体地，本发明的有机电致发光化合物的特征在于是由化学式(1)表示的化合物化学式1式中，R1，R2，R3和R4独立地选自以下结构见右下式，A表示(C6-C60)亚芳基或(C5-C60)杂亚芳基；和m和n独立地表示0-4的整数，前提是m+n是1-8的整数。因为根据本发明的有机电致发光化合物具有良好的发光效率和优异的色纯度和材料寿命性质，由该化合物可以制造具有优异操作寿命的OLED。
文档编号C07D223/24GK101550085SQ20091012966
公开日2009年10月7日 申请日期2009年3月19日 优先权日2008年3月20日
发明者李秀镛, 赵英俊, 权赫柱, 金奉玉, 金圣珉, 尹胜洙 申请人:葛来西雅帝史派有限公司