专利名称：新颖的有机电致发光化合物和使用该化合物的有机电致发光器件的制作方法
技术领域：
本发明涉及化学式(1)表示的有机电致发光化合物，和使用该化合物的有机电致发光器件。因为本发明的有机电致发光化合物具有高发光效率和优异的材料色纯度和寿命性质，因此可以由该化合物制造优异操作寿命的OLED。
化学式1
其中，R1至R10独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代(thiomorpholino)、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、NR11R12、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者选自以下结构的取代基，前提是R1至R10不能同时为氢
R11和R12独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基或(C3-C60)杂芳基； R13至R30独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者，R13至R25各自可通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环； X和Y独立地表示化学键，或-C(R31)(R32)-、-N(R33)-、-S-、-O-、-Si(R34)(R35)-、-P(R36)-、-C(＝O)-、-B(R37)-、-In(R38)-、-Se-、-Ge(R39)(R40)-、-Sn(R41)(R42)-、-Ga(R43)-或-(R44)C＝C(R45)-； R31至R45独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者，R31和R32、R34和R35、R39和R40、R41和R42、或R44和R45可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环； R1至R45的烷基、芳基、杂芳基、杂环烷基、环烷基、三烷基甲硅烷基、二烷基芳基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、金刚烷基、二环烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、烷基氨基、芳基氨基、烷氧基羰基、烷基羰基或芳基羰基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、卤素、具有卤素取代基或无卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、具有(C6-C60)芳基取代基或没有(C6-C60)芳基取代基的(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基；和 a是0-4的整数。
图1是OLED的截面图。
具体实施例方式 以下参见附图，图1图示说明本发明的OLED的截面图，该OLED包括玻璃1、透明电极2、空穴注入层3、空穴输运层4、电致发光层5、电子输运层6、电子注入层7和Al阴极8。
在此所述的术语“烷基”、“烷氧基”和包含“烷基”部分的其他取代基包括直链和支链的基团。
在此所述的术语“芳基”表示由芳烃通过去除一个氢原子衍生的有机基团。各环适宜地包括包含4-7，优选5-6个环原子的单环或稠环体系。具体例子包括苯基、萘基、联苯基、蒽基、茚基、芴基、菲基、苯并菲基(triphenylenyl)、芘基、苝基、
基、并四苯基和荧蒽基，但不限于这些例子。
本文所述的术语“杂芳基”表示含1-4个选自N、O、S和Si的杂原子作为芳环骨架原子，碳原子为其余芳环骨架原子的芳基。杂芳基可以是5-元或6-元单环杂芳基或者多环杂芳基，它们可以与一个或多个苯环稠合，并且可以是部分饱和的。杂芳基可包含二价芳基，其杂原子可以被氧化或季铵化，形成N-氧化物或季铵盐。具体例子包括单环杂芳基，如呋喃基、苯硫基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋咱基(furazanyl)、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基；多环杂芳基，如苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、咔唑基、菲啶基和苯并间二氧杂环戊烯基(benzodioxolyl)；以及相应的N-氧化物(例如，吡啶基N-氧化物，喹啉基N-氧化物)和其季铵盐；但是不限于这些例子。
在此所述的萘基可以是1-萘基或2-萘基；蒽基可以是1-蒽基、2-蒽基或9-蒽基；芴基可以是1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基或9-芴基。
本文中所述包含“(C1-C60)烷基”部分的取代基可具有1-60个碳原子，1-20个碳原子，或者1-10个碳原子。包含“(C6-C60)芳基”部分的取代基可具有6-60个碳原子，6-20个碳原子，或6-12个碳原子。包含“(C3-C60)杂芳基”部分的取代基可具有3-60个碳原子，4-20个碳原子，或4-12个碳原子。包含“(C3-C60)环烷基”部分的取代基可具有3-60个碳原子，3-20个碳原子，或者3-7个碳原子。包含“(C2-C60)烯基或炔基”部分的取代基具有2-60个碳原子，2-20个碳原子，或2-10个碳原子. 本发明的有机电致发光化合物可以由化学式(2)表示 化学式2
其中，R1至R8按照化学式(1)中定义； L1和L2独立地表示化学键，或者，(C1-C60)亚烷氧基、(C1-C60)亚烷硫基、(C6-C60)亚芳氧基、(C6-C60)亚芳硫基、(C6-C60)亚芳基或(C3-C60)杂亚芳基； Ar1和Ar2独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、NR11R12、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者选自以下结构的取代基
R11和R12独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基或(C3-C60)杂芳基； R13至R30独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者，R13至R25各自可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环； X和Y独立地表示化学键，或者-C(R31)(R32)-、-N(R33)-、-S-、-O-、-Si(R34)(R35)-、-P(R36)-、-C(＝O)-、-B(R37)-、-In(R38)-、-Se-、-Ge(R39)(R40)-、-Sn(R41)(R42)-、-Ga(R43)-或-(R44)C＝C(R45)-； R31至R45独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者，R31和R32、R34和R35、R39和R40、R41和R42、或R44和R45可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环； L1和L2的亚芳基或杂亚芳基；或者Ar1、Ar2和R11至R45的烷基、芳基、杂芳基、杂环烷基、环烷基、三烷基甲硅烷基、二烷基芳基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、金刚烷基、二环烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、烷基氨基、芳基氨基、烷氧基羰基、烷基羰基或芳基羰基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、卤素、具有卤素取代基或无卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、没有或具有(C6-C60)芳基的(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基；和 a是0-4的整数。
具体地，Ar1、Ar2、和R1至R8独立地选自，但不限于氢、氘、氟代、氯代、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、苄基、三氟甲基、全氟乙基、三氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基、正庚氧基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、吗啉代、硫代吗啉代、吗啉基、硫代吗啉基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三(叔丁基)甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二环[2.2.1]庚基、二环[2.2.2]辛基、二环[3.2.1]辛基、二环[5.2.0]壬基、二环[4.2.2]癸基、二环[2.2.2]辛基、4-戊基二环[2.2.2]辛基、乙烯基、苯基乙烯基、乙炔基、苯基乙炔基、氰基、甲硫基、苯氧基、苯硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、甲基羰基、乙基羰基、苄基羰基、苯基羰基、羧基、硝基、羟基和以下结构
其中，R11和R12独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基或(C3-C60)杂芳基； R51至70独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基； L11和L12独立地表示化学键、(C6-C60)亚芳基或(C3-C60)杂亚芳基；L11和L12的亚芳基或杂亚芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基； X和Y独立地表示-C(R31)(R32)-、-N(R33)-、-S-、-O-、-Si(R34)(R35)-、-P(R36)-、-C(＝O)-、-B(R37)-、-In(R38)-、-Se-、-Ge(R39)(R40)-、-Sn(R41)(R42)-、-Ga(R43)-或-(R44)C＝C(R45)-； R31至R45独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基；或者，R31和R32、R34和R35、R39和R40、R41和R42、或R44和R45可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环； R11、R12、R51至R70，和R31至R45的烷基、芳基、杂芳基、杂环烷基、环烷基、三烷基甲硅烷基、二烷基芳基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、金刚烷基、二环烷基、烯基、炔基、烷基氨基、芳基氨基、烷硫基、烷氧基、芳氧基或芳硫基可以进一步被以下取代基取代氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基；和 b是1-5的整数；和 c是1-4的整数。
更具体地，Ar1、Ar2、和R1至R8独立地选自以下结构，但不限于这些结构
在化学式(2)中，L1和L2独立地表示化学键，或者选自以下结构的亚芳基，或者杂亚芳基，但不限于这些结构
其中，R81至R86独立地表示氢、氘、卤素、具有卤素取代基或无卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、具有(C6-C60)芳基取代基或没有(C6-C60)芳基取代基的(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基。
本发明的有机电致发光化合物的具体例子有以下化合物，但不限于这些化合物
本发明的有机电致发光化合物可以按照反应过程(1)所示的过程制备 反应过程1
其中，R1至R8、L1、L2、Ar1和Ar2按照在化学式(2)中定义。
此外，本发明还提供有机太阳能电池，该太阳能电池包含一种或多种由化学式(1)表示的有机电致发光化合物。
本发明还提供一种有机电致发光器件，其包括第一电极；第二电极；和至少一层插入第一电极和第二电极之间的一层或多层有机层；其中，所述有机层包含一种或多种由化学式(1)表示的有机电致发光化合物。可以使用该有机电致发光化合物作为掺杂剂或主体材料用于电致发光层。
在本发明的有机电致发光器件的特征在于，有机层包括电致发光层，该电致发光层除了包含一种或多种化学式(1)表示的有机电致发光化合物外还包含一种或多种掺杂剂或主体。对用于本发明的有机电致发光器件中的掺杂剂或主体没有特别的限制。
可应用于本发明的有机电致发光器件的掺杂剂优选自由以下化学式(3)至(6)中之一表示的化合物 化学式3
其中，R101至R104独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者，R101至R104可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环；和 R101至R104的烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芳基甲硅烷基、烷基甲硅烷基、烷氧基、芳氧基、芳硫基、烷基氨基或芳基氨基，或者它们通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连形成的脂环，或者单环或多环的芳环可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基； 化学式4
化学式5
其中，Ar11和Ar12独立地表示(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、(C6-C60)芳基氨基、(C1-C60)烷基氨基，含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂环烷基、或(C3-C60)环烷基，或者，Ar11和Ar12可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环； 当d为1时，Ar13表示(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基或具有以下结构之一的芳基
当d为2时，Ar13表示(C6-C60)亚芳基、(C4-C60)杂亚芳基或者具有以下结构之一的亚芳基
Ar21和Ar22独立地表示(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)杂亚芳基； R110、R111和R112独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基； e是1-4的整数，f是0或1的整数；和 Ar11和Ar12的烷基、芳基、杂芳基、芳基氨基、烷基氨基、环烷基或杂环烷基；Ar13的芳基、杂芳基、亚芳基或杂亚芳基；Ar21和Ar22的亚芳基或杂亚芳基；或者R110至R112的烷基或芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基； 化学式6 M1L101L102L103 其中，M1选自元素周期表第7、8、9、10、11、13、14、15和16族金属，配体L101、L102和L103独立地选自以下结构
其中，R201至R203独立地表示氢、氘、具有卤素取代基或无卤素取代基的(C1-C60)烷基、具有(C1-C60)烷基取代基或没有该取代基的(C6-C60)芳基、或卤素； R204至R219独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、(C3-C60)环烷基、(C2-C30)烯基、(C6-C60)芳基、单或二(C1-C30)烷基氨基，单或二(C6-C30)芳基氨基、SF5、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、三(C6-C30)芳基甲硅烷基、氰基或卤素，R204至R219的烷基、环烷基、烯基或芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基和卤素； R220至R223独立地表示氢、氘、具有卤素取代基或无卤素取代基的(C1-C60)烷基、或具有(C1-C60)烷基取代基或没有该取代基的(C6-C60)芳基； R224和R225独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基或卤素，或者，R224和R225通过具有稠环或无稠环的(C3-C12)亚烷基或(C3-C12)亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环，并且R224和R225的烷基或芳基，或者它们通过具有稠环或无稠环的(C3-C12)亚烷基或(C3-C12)亚烯基相连而形成的脂环，或者单环或多环的芳环可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代具有卤素取代基或无卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基，氘、卤素、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、三(C6-C30)芳基甲硅烷基和(C6-C60)芳基； R226表示(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C5-C60)杂芳基或卤素； R227至R229独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基或卤素，R226至R229的烷基或芳基可以进一步被卤素或(C1-C60)烷基取代基取代；和 Q表示
其中，R301至R312独立地表示氢、氘、具有卤素取代基或无卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、卤素、(C6-C60)芳基、氰基或(C5-C60)环烷基，或者，R301至R312各自可以通过亚烷基或亚烯基与相邻取代基相连，形成(C5-C7)螺环或(C5-C9)稠环，或者通过亚烷基或亚烯基与R207或R208相连，形成(C5-C7)稠环。
由化学式(3)至(6)之一表示的掺杂剂化合物的例子有以下化合物，但不限于这些化合物。
应用于本发明的有机电致发光器件的主体化合物可以选自由化学式(7)或(8)表示的化合物 化学式7 (Ar31)g-L21-(Ar32)h 化学式8 (Ar33)i-L22-(Ar34)j 其中，L21表示(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)杂亚芳基； L22表示亚蒽基(anthracenylene)； Ar31至Ar34独立地选自氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基，卤素、(C4-C60)杂芳基、(C5-C60)环烷基和(C6-C60)芳基；Ar31至Ar34的环烷基、芳基或杂芳基可以进一步被一个或多个选自下组的取代基取代具有一个或多个取代基的(C6-C60)芳基或(C4-C60)杂芳基，所述取代基选自氘、具有卤素取代基或无卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基；具有卤素取代基或无卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、氘、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基；和 g，h，i和j独立地表示0-4的整数。
化学式(7)或(8)的主体的例子有化学式(9)至(11)之一表示的蒽衍生物和苯并[a]蒽衍生物 化学式9
化学式10
化学式11
其中，R401和R402独立地表示(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂环烷基、或(C3-C60)环烷基；R401和R402的芳基或杂芳基可以进一步被一个或多个选自下组的取代基取代氘、(C1-C60)烷基、卤代(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基； R403至R406独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、卤素、(C4-C60)杂芳基、(C5-C60)环烷基或(C6-C60)芳基；R403至R406的杂芳基、环烷基或芳基可以进一步被一个或多个选自下组的取代基取代具有卤素取代基或无卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、氘、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基； G1和G2独立地表示化学键，或者具有一个或多个取代基或无取代基的(C6-C60)亚芳基，所述取代基选自(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基和卤素； Ar41和Ar42独立地表示选自以下结构的芳基或(C4-C60)杂芳基
Ar41和Ar42的芳基或杂芳基可以被一个或多个取代基取代，所述取代基选自(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基和(C4-C60)杂芳基； L31表示(C6-C60)亚芳基、(C4-C60)杂亚芳基，或者由以下结构表示的基团；
L31的亚芳基或杂亚芳基可以被一个或多个取代基取代，所述取代基选自(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基和卤素； R411、R412、R413和R414独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基，或者，它们各自可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环；和 R421、R422、R423和R424独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基或卤素，或者，它们各自可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环。
由化学式(9)至(11)中之一表示的主体化合物的例子有以下化合物，但不限于这些化合物。
本发明的电致发光器件除了包含化学式(1)表示的有机电致发光化合物外，还包含一种或多种选自芳胺化合物和苯乙烯基芳胺化合物的化合物。芳胺或苯乙烯芳胺化合物的例子包括由化学式(12)表示的化合物，但是不限于该化合物 化学式12
其中，Ar51和Ar52独立地表示(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、(C6-C60)芳基氨基、(C1-C60)烷基氨基，吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂环烷基，或(C3-C60)环烷基，或者，Ar51和Ar52可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环； Ar51和Ar52的芳基、杂芳基、芳基氨基或杂环烷基可以进一步被一个或多个选自下组的取代基取代氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基，氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C6-C60)芳基羰基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、羧基、硝基和羟基； Ar53表示(C6-C60)芳基、(C5-C60)杂芳基或(C6-C60)芳基氨基；Ar53的芳基、杂芳基或芳基氨基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C6-C60)芳基羰基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、羧基、硝基和羟基；和 k是1-4的整数。
芳胺化合物和苯乙烯基芳胺化合物的具体例子有以下化合物，但不限于这些化合物。
在本发明的电致发光器件中，所述有机层除了化学式(1)表示的电致发光化合物外还可以包含一种或多种金属，所述金属选自下组元素周期表的第1族、第2族的有机金属、第4周期和第5周期过渡金属、镧系金属和d-过渡元素。所述有机层可以包括电致发光层和电荷产生层。
本发明可以实现具有独立发光模式的像素结构的电致发光器件，其包括包含化学式(1)的电致发光化合物作为子像素，以及包含一种或多种金属化合物的一个或多个子像素，所述子像素能同时平行进行图案化，所述金属化合物选自下组Ir，Pt，Pd，Rh，Re，Os，Tl，Pb，Bi，In，Sn，Sb，Te，Au和Ag。
在本发明的有机电致发光器件中，优选在成对电极的至少一侧的内表面上，设置选自硫属元素化物层(chalcogenide layer)、金属卤化物层和金属氧化物层的一层或多层(下面称作“表面层”)。具体地，优选在EL介质层的阳极表面上设置硅和铝金属(包括氧化物)的硫属元素化物层，在EL介质层的阴极表面上设置金属卤化物层或金属氧化物层。结果，可实现操作稳定性 硫属元素化物的例子优选包括SiOx(1≤X≤2)、AlOx(1≤X≤1.5)、SiON、SiAlON等。金属卤化物的例子优选包括LiF、MgF2、CaF2、稀土金属的氟化物等。金属氧化物的例子优选包括Cs2O、Li2O、MgO、SrO、BaO、CaO等。
在本发明的有机电致发光器件中，还优选在制造的成对电极的至少一个表面上设置电子输运化合物和还原掺杂剂的混合区域，或者空穴输运化合物与氧化掺杂剂的混合区域。因此，将电子输运化合物还原为阴离子，能促进将电子从混合区域注入并输运到EL介质。此外，由于空穴输运化合物被氧化形成阳离子，能促进将空穴从混合区域注入并输运到EL介质。优选的氧化掺杂剂包括各种路易斯酸和受体化合物。优选的还原掺杂剂包括碱金属、碱金属化合物、碱土金属、稀土金属，以及它们的混合物。
本发明的有机电致发光化合物显示高发光效率和优异的材料色纯度和寿命，因此由该化合物可以制造具有优异操作寿命的OLED。
最佳方式 按照本发明的有机电致发光化合物、及其制备方法和由该化合物制造的器件的电致发光性质，就本发明的代表性化合物进一步描述本发明，但是，提供这些实施例只是为了说明实施方式，而不以任何方式构成对本发明范围的限制。
制备例 [制备例1]化合物(7)的制备
化合物(A)的制备 在一个反应容器中加入2-溴苯甲醛(20.0克，108.09毫摩尔)、1-萘硼酸(22.31克，129.72毫摩尔)、四(三苯基膦)钯(0)(6.24克，5.4毫摩尔)和碳酸钙(60.27克，432.36毫摩尔)。加入甲苯溶剂(1000毫升)，搅拌该混合物。然后，在该混合物中顺序加入乙醇(300毫升)和水(200毫升，于120℃回流条件下搅拌形成的混合物15小时。当反应结束时，将反应混合物冷却至室温，用乙酸乙酯(500毫升)萃取。有机萃取物用盐水洗涤，并用无水硫酸镁干燥。通过二氧化硅过滤后，将滤液蒸发以去除有机溶剂。残余液体用二氯甲烷(100毫升)和正己烷(500毫升)重结晶，获得化合物(A)(15.06克，60％)。
化合物(B)的制备 在一个反应容器中，于0℃将正丁基锂(31毫升，77.49毫摩尔)缓慢滴加到二异丙胺(11.83毫升，83.95毫摩尔)中。然后，将反应混合物冷却至-78℃，在30分钟内滴加三甲基甲硅烷基重氮甲烷(12.33毫升，77.49毫摩尔)。搅拌30分钟后，在其中缓慢滴加用THF(50毫升)稀释的化合物(A)(15.0克，64.58毫摩尔)。3小时后，加入水以使反应猝灭，用乙酸乙酯(200毫升)萃取该混合物。所得的有机萃取物通过柱层析纯化，该柱层析使用乙酸乙酯/正己烷＝1/10，获得化合物(B)(10.5克，71％)。
化合物(C)的制备 在一个反应容器中加入化合物(B)(10.0克，43.80毫摩尔)、二氯化铂(PtCl2)(582毫克，2.19毫摩尔)和甲苯溶剂(200毫升)，于80℃回流条件下搅拌该混合物24小时。当反应结束时，加入水以使反应猝灭。然后，用二氯甲烷(300毫升)萃取该混合物，以分离有机层。获得的有机层用无水硫酸镁干燥，通过二氧化硅过滤。减压下蒸发后，残余物通过柱层析(使用二氯甲烷和正己烷(1/10)纯化)，获得化合物(C)(9.4克，94％)。
化合物(D)的制备 将化合物(C)(9.0克，39.42毫摩尔)溶解于氯仿溶剂(300毫升)中，在该溶液中缓慢滴加溴(4.45毫升，86.72毫摩尔)。5小时之后，通过加入水使反应猝灭，用二氯甲烷萃取该混合物。有机层用无水硫酸镁干燥，通过二氧化硅过滤。通过减压下蒸馏去除有机溶剂，残余物用二氯甲烷(100毫升)和甲醇(300毫升)重结晶，获得化合物(D)(12.94克，85％)。
化合物(7)的制备 将化合物(D)(2.0克，4.13毫摩尔)、苯基硼酸(1.3克，10.33毫摩尔)和Pd(PPh3)4(0.6克，0.41毫摩尔)溶解于甲苯(100毫升)和乙醇(50毫升)中。在其中加入2M碳酸钠水溶液(50毫升)后，于120℃回流条件下搅拌混合物4小时。然后，将反应混合物冷却至25℃，通过加入蒸馏水(200毫升)使反应猝灭。混合物用乙酸乙酯(150毫升)萃取，减压下蒸发。通过柱层析纯化，获得目标化合物(化合物7)(1.6克，3.33毫摩尔)。
[制备例2]化合物(147)的制备
化合物(147)的制备 在氮气氛下，在一个反应容器中加入化合物(D)(10.0克，25.9毫摩尔)、二苯胺(10.96克，64.75毫摩尔)、乙酸钯(II)(290毫克，1.29毫摩尔)、三叔丁基膦(0.64毫升，2.59毫摩尔)和叔丁醇钠(7.47克，77.7毫摩尔)，在其中加入甲苯溶剂(200毫升)。于120℃回流条件下搅拌该混合物3小时。当反应结束时，加入水使反应猝灭，混合物用二氯甲烷(300毫升)萃取。获得的有机层用无水硫酸镁干燥，通过二氧化硅过滤。减压下蒸发有机层，残余物用二氯甲烷(100毫升)和甲醇(300毫升)重结晶，获得化合物(147)(9.0克，62％)。
有机电致发光化合物(混合物1至532)按照与制备例1和2相同的方式制备，制备的混合物的1H NMR和MS/FAB数据列于表1。
表1
[实施例1]使用本发明的有机电致发光化合物制造OLED 使用本发明的电致发光化合物制造OLED器件。
首先，用以下物质按次序对由玻璃制备的用于OLED(由三星康宁(SamsungCorning)生产)(1)的透明电极ITO的薄膜(15Ω/□)(2)进行超声清洗三氯乙烯、丙酮、乙醇和蒸馏水，使用之前储存在异丙醇中。
然后，将ITO基片安装在真空气相沉积设备的基片折叠机中，并将4，4’，4”-三(N，N-(2-萘基)-苯基氨基)三苯胺(2-TNATA)(下面示出其结构)放入该真空气相沉积设备的室内，然后对该室抽气使室内真空最高至10-6托。在该室施加电流以蒸发2-TNATA，因而在ITO基片上气相沉积60纳米厚的空穴注入层(3)。
然后，在该真空气相沉积设备的另一个室内加入N，N’-二(α-萘基)-N，N’-二苯基-4，4’-二胺(NPB)(其结构在下面示出)，在该室施加电流，以蒸发NPB，因而在空穴注入层上气相沉积形成20纳米厚度的空穴输运层(4)。
在形成空穴注入层和空穴输运层后，如下气相沉积电致发光层。在真空气相沉积设备的一个室加入本发明的化合物(如化合物17)作为电致发光材料，在另一个室加入DSA-Ph(其结构如下)。两个室同时加热，以2-5重量％DSA-Ph的气相沉积速率进行气相沉积，从而在空穴输运层上气相沉积30纳米厚度的电致发光层(5)。
然后，气相沉积20纳米厚度的三(8-羟基喹啉)铝(III)(Alq)(其结构在下面示出)作为电子输运层(6)，和气相沉积1-2纳米厚度的羟基喹啉锂(lithiumquinolate)(Liq)(其结构在下面示出)作为电子注入层(7)。然后，使用另一个真空气相沉积设备，气相沉积150纳米厚度的Al阴极(8)，制造OLED
用于制造OLED的各种材料在10-6托真空升华进行纯化后用作电致发光材料。
[比较例1]使用常规电致发光材料制造OLED 按照与实施例1中所述相同的方式形成空穴注入层(3)和空穴输运层(4)后，在所述真空气相沉积设备的另一个室内加入二萘基蒽(DNA)，如实施例1，在又一个室内加入DSA-Ph。在空穴输运层上气相沉积30纳米厚度的电致发光层(5)，气相沉积率为100∶3。
然后，按照与实施例1中相同的方式气相沉积电子输运层(6)和电子注入层(7)，使用另一个真空气相沉积设备，气相沉积150纳米厚度的Al阴极，制造OLED。
在5000cd/m2分别测定包含本发明的有机电致发光化合物(实施例1)或常规电致发光化合物(比较例1)的OLED的发光效率。结果示于表2。
表2
由表2可知，对应用本发明材料的蓝色电致发光器件，当将DSA-Ph与本发明的有机电致发光化合物常规掺杂时，所述器件显示相当的发光效率，但色纯度比使用DNA作为常规电致发光材料的器件(比较例1)好得多。
[实施例2]使用本发明的有机电致发光化合物制造OLED 按照与实施例1中所述相同的方式形成空穴注入层和空穴输运层后，在所述真空气相沉积设备的一个室内加入本发明的化合物(如化合物17)，在另一个室内加入化合物E(其结构在下面示出)。两种物质以不同的速率蒸发，以主体重量为基准计，达到2-5重量％的掺杂浓度，因此，在空穴输运层上气相沉积30纳米厚度的电致发光层。
化合物E 然后，按照与实施例1相同的方式气相沉积电子输运层和电子注入层，使用另一个真空气相沉积设备，气相沉积150纳米厚度的Al阴极，制造OLED。
[比较例2]使用常规电致发光材料制造OLED 按照与实施例1相同的方式形成空穴注入层和空穴输运层后，在真空气相沉积设备的另一个室内加入三(8-羟基喹啉)铝(III)(Alq)作为电致发光主体材料，而在又一个室内加入香豆素545T(C545T)(其结构在下面示出)。两种物质以不同的速率蒸发进行掺杂，因此，在空穴输运层上形成30纳米厚度的电致发光层。掺杂浓度优选为以Alq为基准的1-3重量％。
然后，按照与实施例1中相同的方式气相沉积电子输运层和电子注入层，使用另一个真空气相沉积设备，气相沉积150纳米厚度的Al阴极，制造OLED。
在5000cd/m2分别测定包含本发明的有机电致发光化合物(实施例2)或常规电致发光化合物(比较例2)的OLED的发光效率。结果示于表3。
表3
由表3可知，使用本发明材料的绿色电致发光器件，特别是使用与化合物(E)掺杂(掺杂浓度为3.0％)的本发明的有机电致发光化合物(化合物214)的器件，与使用Alq∶C545T的常规器件(比较例2)相比，显示发光效率提高两倍以上。
[实施例3]使用本发明的有机电致发光化合物制造OLED 按照与实施例1中所述相同的方式形成空穴注入层和空穴输运层后，在所述真空气相沉积设备的一个室内加入本发明的化合物(如化合物41)作为电致发光材料，在另一个室内加入电致发光掺杂剂(如化合物D-4)。两种物质以不同的速率蒸发进行掺杂，掺杂浓度为8重量％，从而在空穴输运层上气相沉积30纳米厚度的电致发光层(5)。
然后，气相沉积20纳米厚度的三(8-羟基喹啉)铝(III)(Alq)(其结构在下面示出)作为电子输运层(6)，和气相沉积1-2纳米厚度的喹啉锂(Liq)(其结构在下面示出)作为电子注入层(7)。然后，使用另一个气相沉积设备气相沉积150纳米厚度的Al阴极(8)，制造OLED。
用于制造OLED的各种材料在10-6托真空升华进行纯化后用作电致发光材料。
[比较例3]使用常规电致发光材料制造OLED 按照与实施例3中所述相同的方式形成空穴注入层和空穴输运层后，在真空气相沉积设备的另一个室内加入4，4′-N，N′-二咔唑-联苯(CBP)作为电致发光主体材料，而在又一个室内加入电致发光掺杂剂(如化合物D-4)。两种物质以不同的速率蒸发进行掺杂，从而在空穴输运层上形成30纳米厚度的电致发光层(5)。掺杂浓度优选为以CBP为基准的8重量％。
然后，在电致发光层上气相沉积10纳米厚度的二(2-甲基-8-喹啉)(对苯基苯酚根(p-phenylphenolato))铝(III)(BAlq)作为空穴阻挡层，气相沉积20纳米厚度的三(8-羟基喹啉)铝(III)(Alq)作为电子输运层(6)，和气相沉积1-2纳米厚度的喹啉锂作为电子注入层(7)。然后，使用另一个气相沉积设备气相沉积150纳米厚度的Al阴极(8)，制造OLED。
包含本发明的有机电致发光化合物(实施例3)或常规电致发光化合物(比较例3)的OLED的发光效率示于表4。
表4
由表4可知，使用本发明主体材料但不使用空穴阻挡层的器件，与作为常规磷光主体的CBP相比，提供至少相当的发光效率，操作电压降低0.8-1.2V。因此显著降低了OLED的功率消耗。
[实施例4]使用本发明的有机电致发光化合物制造OLED 按照与实施例1中所述相同的方式形成空穴注入层和空穴输运层后，在所述真空气相沉积设备的一个室内加入蒽类主体化合物(化合物H-29)作为主体，在另一个室内加入本发明的化合物(147)作为掺杂剂。然后，两种物质以不同的速率蒸发进行掺杂，以主体为基准掺杂浓度为3重量％，从而在空穴输运层上气相沉积30纳米厚度的电致发光层(5)。
然后，按照与实施例1中相同的方式气相沉积电子输运层和电子注入层，使用另一个气相沉积设备气相沉积150纳米厚度的Al阴极，制造OLED。
[比较例4]使用常规电致发光材料制造OLED 按照与实施例4中所述相同的方式形成空穴注入层和空穴输运层后，在所述真空气相沉积设备的另一个室内加入二萘基蒽(DNA)作为电致发光主体材料，而在又一个室内加入芘。然后，两种物质以不同的速率蒸发进行掺杂，以主体为基准，掺杂浓度为3重量％，从而在空穴输运层上形成30纳米厚度的电致发光层(5)。
然后，按照与实施例1中相同的方式气相沉积电子输运层和电子注入层，使用另一个气相沉积设备气相沉积150纳米厚度的Al阴极，制造OLED。
包含本发明的有机电致发光化合物(实施例4)或常规电致发光化合物(比较例4)的OLED的发光效率示于表5。
表5
由表5可知，使用掺杂有3.0重量％化合物(183)的化合物(H-73)的器件显示最高的发光效率。
如试验结果表明的，可以使用本发明的有机电致发光化合物作为高效率的蓝色、绿色或红色电致发光材料。因为该化合物同时提高了色纯度和发光效率，因此由本发明的电致发光材料可以制造优异性质的OLED。
权利要求
1.一种由化学式(1)表示的有机电致发光化合物
化学式(1)
其中，R1至R10独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、NR11R12、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者选自以下结构的取代基，前提是R1至R10不同时为氢
R11和R12独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基或(C3-C60)杂芳基；
R13至R30独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者，R13至R25各自可通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环；
X和Y独立地表示化学键，或者-C(R31)(R32)-、-N(R33)-、-S-、-O-、-Si(R34)(R35)-、-P(R36)-、-C(＝O)-、-B(R37)-、-In(R38)-、-Se-、-Ge(R39)(R40)-、-Sn(R41)(R42)-、-Ga(R43)-或-(R44)C＝C(R45)-；
R31至R45独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和S i的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者R31和R32、R34和R35、R39和R40、R41和R42、或R44和R45可通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环；
R1至R45的烷基、芳基、杂芳基、杂环烷基、环烷基、三烷基甲硅烷基、二烷基芳基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、金刚烷基、二环烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷氧基，烷硫基，芳氧基，芳硫基，烷基氨基，芳基氨基，烷氧基羰基、烷基羰基或芳基羰基可进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、卤素、具有卤素取代基或无卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、具有(C6-C60)芳基取代基或没有(C6-C60)芳基取代基的(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基；和
a是0-4的整数。
2.如权利要求1所述的有机电致发光化合物，其特征在于，该化合物由化学式(2)表示
化学式(2)
其中，R1至R8按照权利要求1中定义；
L1和L2独立地表示化学键，或(C1-C60)亚烷氧基、(C1-C60)亚烷硫基、(C6-C60)亚芳氧基、(C6-C60)亚芳硫基、(C6-C60)亚芳基或(C3-C60)杂亚芳基；
Ar1和Ar2独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、NR11R12、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者选自以下结构的取代基
R11和R12独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基或(C3-C60)杂芳基；
R13至R30独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者，R13至R25各自可通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环；
X和Y独立地表示化学键，或者-C(R31)(R32)-、-N(R33)-、-S-、-O-、-Si(R34)(R35)-、-P(R36)-、-C(＝O)-、-B(R37)-、-In(R38)-、-Se-、-Ge(R39)(R40)-、-Sn(R41)(R42)-、Ga(R43)-或-(R44)C＝C(R45)-；
R31至R45独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者，R31和R32、R34和R35、R39和R40、R41和R42、或R44和R45可通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环；
L1和L2的亚芳基或杂亚芳基；或者Ar1、Ar2和R11至R45的烷基、芳基、杂芳基、杂环烷基、环烷基、三烷基甲硅烷基、二烷基芳基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、金刚烷基、二环烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、烷基氨基、芳基氨基、烷氧基羰基、烷基羰基或芳基羰基可进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、卤素、具有卤素取代基或无卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、没有或具有(C6-C60)芳基的(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基；和
a是0-4的整数。
3.一种有机电致发光器件，该器件该包括第一电极；第二电极；和至少一层插入第一电极和第二电极之间的有机层；其中，所述有机层包含化学式(1)表示的有机电致发光化合物
化学式(1)
其中，R1至R10独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、NR11R12、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者选自以下结构的取代基，前提是R1至R10不同时为氢
R11和R12独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基或(C3-C60)杂芳基；
R13至R30独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者，R13至R25各自可通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环；
X和Y独立地表示化学键，或者-C(R31)(R32)-、-N(R33)-、-S-、-O-、-Si(R34)(R35)-、-P(R36)-、-C(＝O)-、-B(R37)-、-In(R38)-、-Se-、-Ge(R39)(R40)-、-Sn(R41)(R42)-、-Ga(R43)-或-(R44)C＝C(R45)-；
R31至R45独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者，R31和R32、R34和R35、R39和R40、R41和R42、或R44和R45可通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环；
R1至R45的烷基、芳基、杂芳基、杂环烷基、环烷基、三烷基甲硅烷基、二烷基芳基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、金刚烷基、二环烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、烷基氨基、芳基氨基、烷氧基羰基、烷基羰基或芳基羰基可进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、卤素、具有卤素取代基或无卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、具有(C6-C60)芳基取代基或没有(C6-C60)芳基取代基的(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基；和
a是0-4的整数；
以及，一种或多种选自由化学式(3)至(6)之一表示化合物的掺杂剂
化学式(3)
其中，R101至R104独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者R101至R104各自可通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环；和
R101至R104的烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芳基甲硅烷基、烷基甲硅烷基、烷氧基、芳氧基、芳硫基、烷基氨基或芳基氨基，或者它们通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连而形成的脂环，或者单环或多环的芳环可进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基；
化学式(4)
化学式(5)
其中，Ar11和Ar12独立地表示(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、(C6-C60)芳基氨基、(C1-C60)烷基氨基，含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂环烷基、或(C3-C60)环烷基，或者，Ar11和Ar12可通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环；
当d为1时，Ar13表示(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基或具有以下结构之一的芳基
当d为2时，Ar13表示(C6-C60)亚芳基、(C4-C60)杂亚芳基或具有以下结构之一的亚芳基
Ar21和Ar22独立地表示(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)杂亚芳基；
R110、R111和R112独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基；
e在1-4的整数，f是0或1的整数；和
Ar11和Ar12的烷基、芳基、杂芳基、芳基氨基、烷基氨基、环烷基或杂环烷基；Ar13的芳基、杂芳基、亚芳基或杂亚芳基；Ar21和Ar22的亚芳基或杂亚芳基；或者R110至R112的烷基或芳基可进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基；
化学式(6)
M1L101L102L103
其中，M1选自元素周期表第7、8、9、10、11、13、14、15和16族金属，配体L101、L102和L103独立地选自以下结构
其中，R201至R203独立地表示氢、氘、具有卤素取代基或无卤素取代基的(C1-C60)烷基、具有(C1-C60)烷基取代基或没有该取代基的(C6-C60)芳基、或卤素；
R204至R219独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、(C3-C60)环烷基、(C2-C30)烯基、(C6-C60)芳基、单或二(C1-C30)烷基氨基、单或二(C6-C30)芳基氨基、SF5、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、三(C6-C30)芳基甲硅烷基、氰基或卤素，且R204至R219的烷基、环烷基、烯基或芳基可进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基和卤素；
R220至R223独立地表示氢、氘、具有卤素取代基或无卤素取代基的(C1-C60)烷基、或具有(C1-C60)烷基取代基或没有该取代基的(C6-C60)芳基；
R224和R225独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基或卤素，或者，R224和R225通过具有稠环或无稠环的(C3-C12)亚烷基或(C3-C12)亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环，并且R224和R225的烷基或芳基，或者它们通过具有稠环或无稠环的(C3-C12)亚烷基或(C3-C12)亚烯基相连而形成的脂环，或者单环或多环的芳环可进一步被一个或多个选自以下的取代基取代具有卤素取代基或无卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、氘、卤素、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、三(C6-C30)芳基甲硅烷基和(C6-C60)芳基；
R226表示(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C5-C60)杂芳基或卤素；
R227至R229独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基或卤素，且R226至R229的烷基或芳基可进一步被卤素或(C1-C60)烷基取代基取代；和
Q表示
其中，R301至R312独立地表示氢、氘、具有卤素取代基或无卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基，卤素、(C6-C60)芳基、氰基或(C5-C60)环烷基，或者，R301至R312各自可通过亚烷基或亚烯基与相邻取代基相连，形成(C5-C7)螺环或(C5-C9)稠环，或者通过亚烷基或亚烯基与R207或R208相连，形成(C5-C7)稠环。
4.如权利要求3所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述器件包括第一电极，第二电极，以及至少一层插在第一电极和第二电极之间的有机层；
其中，所述有机层包含一种或多种权利要求1或2所述的有机电致发光化合物，以及一种或多种选自由化学式化学式(7)或(8)表示的化合物的主体
化学式(7)
(Ar31)g-L21-(Ar32)h
化学式(8)
(Ar33)i-L22-(Ar34)j
其中，L21表示(C6-C60)亚芳基或(C4C60)杂亚芳基；
L22表示亚蒽基；
Ar31至Ar34独立地选自氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基，卤素、(C4-C60)杂芳基、(C5-C60)环烷基和(C6-C60)芳基；Ar31至Ar34的环烷基、芳基或杂芳基可进一步被一个或多个选自下组的取代基取代具有一个或多个取代基的(C6-C60)芳基或(C4-C60)杂芳基，所述取代基选自氘、具有卤素取代基或无卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基；具有卤素取代基或无卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、氘、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基；和
g，h，i和j独立地表示0-4的整数。
5.如权利要求3所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机层包含一种或多种选自芳胺化合物和苯乙烯基芳胺化合物的化合物。
6.如权利要求3所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机层包含一种或多种金属，所述金属选自元素周期表的第1族、第2族的有机金属、第4周期和第5周期过渡金属、镧系金属和d-过渡元素。
7.如权利要求3所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机层包括电致发光层和电荷产生层。
8.如权利要求3所述的有机电致发光器件，其特征在于，在成对电极的一个电极或两个电极的内表面上设置还原掺杂剂和有机物的混合区域，或者氧化掺杂剂和有机物的混合区域。
9.一种有机太阳能电池，其包含化学式(1)表示的有机电致发光化合物
化学式(1)
其中，R1至R10独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、NR11R12、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者选自以下结构的取代基，前提是R1至R10不同时为氢
R11和R12独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基或(C3-C60)杂芳基；
R13至R30独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者R13至R25各自可通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环；
X和Y独立地表示化学键，或者-C(R31)(R32)-、-N(R33)-、-S-、-O-、-Si(R34)(R35)-、-P(R36)-、-C(＝O)-、-B(R37)-、-In(R38)-、-Se-、-Ge(R39)(R40)-、Sn(R41)(R42)-、-Ga(R43)-或-(R44)C＝C(R45)-；
R31至R45独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和S i的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者，R31和R34、R34和R35、R39和RR40、R41和R42、或R44和R45可通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环；
R1至R45的烷基、芳基、杂芳基、杂环烷基、环烷基、三烷基甲硅烷基、二烷基芳基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、金刚烷基、二环烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、烷基氨基、芳基氨基、烷氧基羰基、烷基羰基或芳基羰基可进一步被一个或多个选自以下的取代基取代氘、卤素、具有卤素取代基或无卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、具有(C6-C60)芳基取代基或没有(C6-C60)芳基取代基的(C3-C60)杂芳基、吗啉代、硫代吗啉代、含一个或多个选自N、O、S和Si的杂原子的5元或6元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基；和
a是0-4的整数。
全文摘要
提供新颖的有机电致发光化合物以及包含该化合物的有机电致发光器件和有机太阳能电池。具体地，本发明的有机电致发光化合物的特征在于，它们可由化学式(1)表示，其中，R1至R10不能同时为氢。本发明的有机电致发光化合物具有高发光效率和优异的材料色纯度和寿命，因此由该化合物可以制造具有优异操作寿命的OLED。
文档编号C07D333/76GK101671227SQ200910168799
公开日2010年3月17日 申请日期2009年9月4日 优先权日2008年9月4日
发明者阴盛镇, 李孝姃, 赵英俊, 权赫柱, 金奉玉, 金圣珉, 尹胜洙 申请人:葛来西雅帝史派有限公司