专利名称：通过在温和条件下的需氧氧化制备烷基苯氢过氧化物的催化方法
技术领域：
本发明涉及通过在温和条件下的需氧氧化制备烷基苯氢过氧化物的催化方法。更具体地，本发明涉及工业上用于制备苯乙烯、环氧丙烷、二元酚和酮的新型催化 方法，所述催化方法相对于现有技术明显改进烷基苯在液相中需氧氧化成氢过氧化物。通过使用基于与具有过氧化酮或过酸结构的过氧化物活化剂关联的N-羟基酰亚 胺的催化剂，已经获得了明显的改进。使用少量的脂族或芳族醛作为活化剂(其原位产生 用于使氧化活化所需的相应过酸)，已经证明具有特别的吸引力。关于现有技术的主要优点 是(i)与使用的低反应温度有关的操作简单性(30-80°C相对于之前开发的方法中使用的 135-170°C ) ； (ii)对氢过氧化物的更高选择性(95-99% ) ； (iii)可能促进催化剂的回收 和循环，所述催化剂在使用的低温下保持不变，而相同的催化剂在之前采用的较高温度下 分解。
背景技术：
乙基苯自氧化成氢过氧化物(参见方程式1)是生产苯乙烯和环氧丙烷的重要过 程(参见方程式2)(美国专利3，351，635)
权利要求
1.一种用于制备烷基苯氢过氧化物的方法，特征在于在催化体系的存在下使烷基苯与 氧反应，所述催化体系由与可能原位产生的具有过酸或过氧化酮结构的过氧化物活化剂关 联的N-羟基酰亚胺组成。
2.权利要求1的方法，特征在于N-羟基酰亚胺由在选自乙腈、丙酮或碳酸二甲酯的溶 剂的存在下的N-羟基邻苯二甲酰亚胺组成，在所述溶剂中N-羟基邻苯二甲酰亚胺是可溶 的。
3.权利要求1的方法，其中催化剂由在不存在溶剂的条件下的N-羟基邻苯二甲酰亚胺 的烷基衍生物组成。
4.权利要求1-3的方法，特征在于具有过酸结构的过氧化物活化剂通过相应脂族或芳 族醛原位产生。
5.前述权利要求的方法，特征在于反应温度是30°C-80°C。
6.前述权利要求的方法，特征在于使用用量相对于烷基苯以摩尔计为0.2% -10%的N-羟基酰亚胺。
7.前述权利要求的方法，特征在于用作活化剂的过酸或过氧化酮的量相对于烷基苯以 摩尔计为0. -5%。
8.权利要求4的方法，特征在于脂族或芳族醛的用量优选相对于烷基苯以摩尔计为 0. 5% -10%。
9.前述权利要求的方法，特征在于烷基苯转化率优选维持在10%-30%。
10.前述权利要求的方法，特征在于将乙基苯用作过氧化的基质。
11.前述权利要求的方法，特征在于将仲丁基苯用作过氧化的基质。
12.前述权利要求的方法，特征在于将环烷基苯用作过氧化的基质。
全文摘要
用于制备烷基苯氢过氧化物的方法，特征在于在催化体系的存在下使烷基苯与氧反应，所述催化体系由与可能原位产生的具有过酸或过氧化酮结构的过氧化物活化剂关联的N-羟基酰亚胺组成。
文档编号C07C407/00GK102007099SQ200980113686
公开日2011年4月6日 申请日期2009年3月13日 优先权日2008年3月18日
发明者C·甘巴罗蒂, C·蓬塔, F·米尼希, F·雷库佩罗, O·波塔, R·斯帕奇尼 申请人:波利玛利欧洲股份公司