专利名称：加氢醛化催化剂的制作方法
加氢醛化催化剂发明 背景加氢醛化反应可用于通过将Imol的烯烃与Imol的氢气和一氧化碳中的每一种进 行反应来制备醛产物中。该反应在由丙烯来制备正和异-丁醛中是特别有用的。这些材料 依次被转化成为许多市售的重要化学产物例如诸如正丁醇，2-乙基己醇，正丁酸，异丁醇， 新戊二醇等等。这些产物单个都具有数十亿美元的全球市场。此外，α-烯烃例如1-辛烯， 1-己烯和ι-癸烯的加氢醛化产生了这样的醛产物，该产物是制备清洁剂醇有用的给料。线 性碳链醇产物在清洁剂级产物中使用是特别令人期望的。烯丙基醇的加氢醛化在工业上被 用作制备1，4_ 丁二醇的一个途径。在加氢醛化反应的这种用途中，令人期望的是获得醛产 物，这里将甲酸基团加入到烯烃的端基位置上，因此获得线性碳链醛产物。US专利No. 3527809公开了一种低压和低温方法，其使用铑催化剂。从这个文献之 后，进行了众多的改进来提高活性和产物比二者，重点是产生线性醛产物。但是，支链醛类 的衍生物具有主要潜在的市场，以及线性醛加氢醛化产物具有现有的大市场。已知的加氢醛化催化剂的一个缺点是不管所用的加工条件如何，它们生产了具有 窄的线性比支化的(或者正异)产物比的醛类。因此，这里需要这样的催化剂，其能够根 据需要在单个反应器中产生不同的正/异产物比，来降低资金成本，提高固定设备的利用 率，和更有效的使用反应物供料气体。令人惊讶的，我们已经发现一类化合物，其使得我们能够通过改变加工条件例如 氢气和一氧化碳分压、温度或者惰性气体分压，来广泛的改变丁醛产物比。
发明内容
在一方面，本发明提供了一种化合物，其具有下面的(I)-(XVI)之一的结构
权利要求
1. 一种化合物，其具有下面的(I)-(XVI)之一的结构
2.根据权利要求1的化合物，其具有下面之一的结构
3.根据权利要求1的化合物，其具有下面的结构
4.根据权利要求1的化合物，其具有下面的结构
5.根据权利要求ι的化合物，其具有下面的结构
6.根据权利要求ι的化合物，其具有下面的结构
7.一种催化剂体系，其包含(A)选自铼和VIII族金属的至少一种过渡金属和(B)选自 权利要求1-6中任何一个化合物的至少一种配位体。
8.根据权利要求7的催化剂体系，其中所述的金属选自铑，钴，镍，钌，铱，钯和钼。
9.根据权利要求8的催化剂体系，其中所述的金属是铑。
10.根据权利要求9的催化剂体系，其中的配位体铑摩尔比为1-50。
11.一种制备醛的方法，其包含在催化剂溶液存在下，将至少一种烯烃与氢气和一氧化 碳接触，所述的催化剂溶液包含(A)铑；(B)选自权利要求1-6中任何一个化合物的至少一种配位体；和(C)加氢醛化溶剂。
12.根据权利要求11的方法，其中所述的催化剂体系的配位体铑摩尔比为1-50。
13.根据权利要求11的方法，其中所述的烯烃是丙烯，异丁烯，顺-2-丁烯，1-己烯， 1-辛烯，1-癸烯，烯丙基醇，醋酸烯丙基酯，4-羟基-1- 丁烯或者1，7-辛二烯。
14.根据权利要求11的方法，其中所述的加氢醛化溶剂选自烷烃，环烷烃，链烯烃，环 烯烃，碳环形芳族化合物，酯类，酮类，缩醛和醚类，该溶剂在所述方法进行的压力时为液 体。
15.一种用于改变醛制备工艺的正异产物比的方法，所述的方法包含(a)在催化剂溶液存在下，将烯烃与处于第一氢气一氧化碳分压比的第一氢气和一 氧化碳接触，来产生具有第一正异产物比的醛类，该催化剂溶液包含(A)铑；(B)选自权利 要求1-6任何一个化合物的至少一种配位体；和(C)加氢醛化溶剂；和(b)在所述的催化剂溶液存在下，将所述的烯烃与处于第二氢气一氧化碳分压比的 氢气和一氧化碳接触，来产生具有第二正异产物比的醛类，该第二氢气一氧化碳分压比 不同于第一氢气一氧化碳分压比，该第二正异产物比不同于第一正异产物比。
16.根据权利要求15的方法，其中所述的催化剂体系的配位体铑摩尔比为1-50。
17.根据权利要求15的方法，其中该接触步骤是在 20psia(138kPa)-200psia(1380kPa)的氢气分压和 20psia (138kPa) _200psia (1380kPa)的 一氧化碳分压下进行的。
18.根据权利要求15的方法，其中所述的烯烃是丙烯，异丁烯，顺-2-丁烯，1-己烯， 1-辛烯，1-癸烯，烯丙基醇，醋酸烯丙基酯，4-羟基-1- 丁烯或者1，7-辛二烯。
19.根据权利要求15的方法，其中所述的加氢醛化溶剂选自烷烃，环烷烃，链烯烃，环 烯烃，碳环形芳族化合物，酯类，酮类，缩醛和醚类，该溶剂在所述方法进行的压力下为液 体。
全文摘要
本发明涉及一类化合物，其可以处于它们与过渡金属相配合的单齿配位和双齿配位二者中，来形成催化剂，该催化剂用于这样的反应例如烯烃的加氢醛化来产生醛类的反应中。该化合物包含两个具有不同的空间排列的和/或电子性质的磷原子。在加氢醛化催化剂中，该化合物有利的能够生产醛产物可变的正/异产物混合物，其能够通过简单的改变工艺变量例如[H2]/[CO]分压气体比或者温度/惰性气体分压而发生改变。
文档编号C07F9/6574GK102046642SQ200980119752
公开日2011年5月4日 申请日期2009年5月15日 优先权日2008年5月28日
发明者G·S·托尔森, T·A·普克特 申请人:伊士曼化工公司