专利名称：一种异噻唑啉酮类杀菌防霉剂的制备方法
技术领域：
本发明属于杀菌防霉剂技术领域，具体涉及一种异噻唑啉酮类杀菌防霉剂的制备 方法。
背景技术：
4，5- 二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉酮-3，简称DC0IT，其分子式为C11H17Cl2NOS,分 子量为282. 2274，CAS登记号64359_81_5，外观呈白色或微黄色粉末，熔点为43_45°C，其 结构式为
<formula>formula see original document page 3</formula>4，5- 二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉酮-3是异噻唑啉酮类杀菌防霉剂大类的一个 品种，具有广谱高效的杀微生物活性，对环境及对人体低毒易分解，与其他相关产品具有良 好的配伍性，属环境友好型产品。4，5- 二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉酮-3作为杀菌防霉 齐U，可广泛应用于塑料、粉末涂料、乳胶漆、油漆、切削液、纸张、木材防腐、水处理、循环冷却 水、不饱和树脂以及胶粘剂、油墨的防霉杀菌；目前，传统的杀菌防霉剂4，5- 二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉酮-3的制备方法是 以丙烯酸甲酯为起始原料，先与NaHS和S反应生成二硫代二丙酸甲酯，再以正辛胺与之反 应生成二辛基二硫代二丙酸酰胺，然后以氯气进行闭环和氯化得产品，由于这种工艺所产 生的硫化氢、氯化氢和原料中正辛胺、氯气的挥发性大，对设备腐蚀性大，安全隐患大，同时 所得杀菌防霉剂的纯度低。
发明内容
本发明的目的是提供一种异噻唑啉酮类杀菌防霉剂的制备方法，该方法安全可 靠，同时由该方法制备的杀菌防霉剂的纯度高。为实现上述目的，本发明采用了以下技术方案一种异噻唑啉酮类杀菌防霉剂的 制备方法，包括以下步骤a、将N，N' -二正辛基_3，3' -二硫代二丙烯酰胺二氯化二硫溴酸钾氯 苯按照摩尔比为1 2 3 0.1 0.3 2 2. 5混合进行反应，其中N，N' - 二正辛 基_3，3' - 二硫代二丙烯酰胺以氯苯为溶剂，与二氯化二硫进行反应生成N，N' - 二正辛 基-3，3' - 二硫代_2，3-二氯-二丙酰胺，所述的N，N' -二正辛基-3，3' - 二硫代_2， 3- 二氯-二丙酰胺在溴酸钾存在的条件下再与二氯化二硫进行闭环反应；b、将上述反应所得物提纯即得4，5- 二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉酮-3。为进一步加快反应速度，缩短反应进程，可添加催化剂，更具体是包括以下步骤a、将N，N' -二正辛基_3，3' -二硫代二丙烯酰胺二氯化二硫溴酸钾氯苯三乙胺按照摩尔比为1 2 3 0. 1 0. 3 2 2. 5 1. 5 2. 5混合，在温度为100 125°C反应13 18. 5小时，其中N，N' -二正辛基_3，3' - 二硫代二丙烯酰胺以 氯苯为溶剂，在三乙胺存在的条件下首先与二氯化二硫进行反应生成N，N' - 二正辛基-3， 3' - 二硫代_2，3-二氯-二丙酰胺，所述的N，N' -二正辛基-3，3' - 二硫代_2，3_ 二 氯_ 二丙酰胺在溴酸钾存在的条件下再与二氯化二硫进行闭环反应；b、将上述反应所得物先将反应所得物在34 45°C时经乙醇或乙酸乙酯提纯，然 后在-15°C -10°C的盐水浴中重结晶即得4，5- 二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉酮_3。采用上述技术方案，以N，N' - 二正辛基-3，3 ‘ - 二硫代二丙烯酰胺为起始原料， 以氯苯为溶剂，以三乙胺为催化剂，首先与S2Cl2进行反应生成中间体N，N' -二正辛基-3， 3' _ 二硫代_2，3-二氯-二丙酰胺，然后此中间体N，N' -二正辛基-3，3' - 二硫代_2， 3- 二氯-二丙酰胺在KBrO3存在的条件下，继续与S2Cl2进行氯化闭环反应，KBrO3本身并 不起反应，然后在34 45°C时经乙醇或乙酸乙酯提纯，在-15°C -10°C的盐水浴中重结 晶即得4，5- 二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉酮_3，本发明与传统的制备方法相比，是以S2Cl2 代替氯气进行后续闭环氯化，对设备腐蚀性小，安全可靠，同时KBrO3的加入可提高所制备 的杀菌防霉剂4，5- 二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉酮-3的纯度。
图1是本发明的原理示意图。
具体实施例方式下面通过实施例进一步对本发明进行说明；实施例1a、将N，N' -二正辛基_3，3' -二硫代二丙烯酰胺二氯化二硫溴酸钾氯 苯三乙胺按照摩尔比为1 2 0. 1 2 1.5混合后投入带有回流冷凝器的搪瓷釜中， 在100°C时保温反应13小时，其中N，N' -二正辛基_3，3' - 二硫代二丙烯酰胺以氯苯为 溶剂，在三乙胺存在的条件下与二氯化二硫进行反应生成N，N' -二正辛基_3，3' -二硫 代-2，3-二氯-二丙酰胺，然后所述的N，N' -二正辛基-3，3' - 二硫代-2，3-二氯-二 丙酰胺在溴酸钾存在的条件下再与二氯化二硫进行闭环反应；b、将上述反应所得物投入不锈钢釜中，在温度为34°C的条件下经乙醇提纯，并 在-12°C的冰盐水浴中重结晶，即得4，5- 二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉酮-3。实施例2a、将N，N' - 二正辛基_3，3 ‘ - 二硫代二丙烯酰胺二氯化二硫溴酸钾氯 苯三乙胺按照摩尔比为1 3 0.3 2.5 2. 5混合后投入带有回流冷凝器的搪瓷釜 中，在125°C时保温反应15小时，其中N，N' -二正辛基_3，3' -二硫代二丙烯酰胺以氯苯 为溶剂，在三乙胺存在的条件下与二氯化二硫进行反应生成N，N' -二正辛基_3，3' -二 硫代-2，3-二氯-二丙酰胺，然后所述的N，N' -二正辛基-3，3' - 二硫代-2，3-二氯-二 丙酰胺在溴酸钾存在的条件下再与二氯化二硫进行闭环反应；b、将上述反应所得物投入不锈钢釜中，在温度为40°C的条件下经乙醇提纯，并 在-10°c的冰盐水浴中重结晶，即得4，5- 二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉酮-3。
实施例3a、将N，N' - 二正辛基_3，3 ‘ - 二硫代二丙烯酰胺二氯化二硫溴酸钾氯苯三乙胺按照摩尔比为1 2.5 0.2 2.2 2混合后投入带有回流冷凝器的搪瓷 釜中，在120°C时保温反应18. 5小时，其中N，N' -二正辛基_3，3' -二硫代二丙烯酰胺 以氯苯为溶剂，在三乙胺存在的条件下与二氯化二硫进行反应生成N，N' -二正辛基-3， 3' _ 二硫代_2，3-二氯-二丙酰胺，然后所述的N，N' -二正辛基-3，3' - 二硫代_2， 3- 二氯-二丙酰胺在溴酸钾存在的条件下再与二氯化二硫进行闭环反应；b、将上述反应所得物投入不锈钢釜中，在温度为45°C的条件下经乙酸乙酯提纯， 并在_15°C的冰盐水浴中重结晶，即得4，5- 二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉酮-3。
权利要求
一种异噻唑啉酮类杀菌防霉剂的制备方法，包括以下步骤a、将N，N′-二正辛基-3，3′-二硫代二丙烯酰胺∶二氯化二硫∶溴酸钾∶氯苯按照摩尔比为1∶2～3∶0.1～0.3∶2～2.5混合进行反应，其中N，N′-二正辛基-3，3′-二硫代二丙烯酰胺以氯苯为溶剂，与二氯化二硫进行反应生成N，N′-二正辛基-3，3′-二硫代-2，3-二氯-二丙酰胺，所述的N，N′-二正辛基-3，3′-二硫代-2，3-二氯-二丙酰胺在溴酸钾存在的条件下再与二氯化二硫进行闭环反应；b、将上述反应所得物提纯即得4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉酮-3。
2.根据权利要求1所述的异噻唑啉酮类杀菌防霉剂的制备方法，其特征在于所述的 步骤a中添加三乙胺，且三乙胺与N，N' -二正辛基_3，3' - 二硫代二丙烯酰胺的摩尔比 为1.5 2.5: 1，此时步骤a中N，N' -二正辛基_3，3' -二硫代二丙烯酰胺以氯苯为溶 齐U，在三乙胺存在的条件下首先与二氯化二硫进行反应生成N，N' -二正辛基_3，3' -二 硫代-2，3-二氯-二丙酰胺，所述的N，N' -二正辛基-3，3' - 二硫代-2，3-二氯-二丙 酰胺在溴酸钾存在的条件下再与二氯化二硫进行闭环反应。
3.根据权利要求1所述的异噻唑啉酮类杀菌防霉剂的制备方法，其特征在于所述的 步骤a中的反应温度为100 125°C。
4.根据权利要求1所述的异噻唑啉酮类杀菌防霉剂的制备方法，其特征在于所述的 步骤a中的反应时间为13 18. 5小时。
5.根据权利要求1所述的异噻唑啉酮类杀菌防霉剂的制备方法，其特征在于所述 的步骤b中的提纯，具体是先将反应所得物在34 45°C时经乙醇或乙酸乙酯提纯，然后 在-15°C -10°C的盐水浴中重结晶即得4，5- 二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉酮_3。
全文摘要
本发明属于杀菌防霉剂技术领域，具体涉及一种异噻唑啉酮类杀菌防霉剂的制备方法，具体是将N，N′-二正辛基-3，3′-二硫代二丙烯酰胺∶二氯化二硫∶溴酸钾∶氯苯按照摩尔比为1∶2～3∶0.1～0.3∶2～2.5混合进行反应，其中N，N′-二正辛基-3，3′-二硫代二丙烯酰胺以氯苯为溶剂，与二氯化二硫进行反应生成N，N′-二正辛基-3，3′-二硫代-2，3-二氯-二丙酰胺，所述的N，N′-二正辛基-3，3′-二硫代-2，3-二氯-二丙酰胺在溴酸钾存在的条件下再与二氯化二硫进行闭环反应；然后将上述反应所得物提纯即可，本发明以S2Cl2进行后续闭环氯化，对设备腐蚀性小，安全可靠，同时KBrO3的加入可提高所制备的杀菌防霉剂4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉酮-3的纯度。
文档编号C07D275/03GK101824003SQ201010179419
公开日2010年9月8日 申请日期2010年5月17日 优先权日2010年5月17日
发明者夏振华, 方星, 程成斌, 章金利, 谢大章 申请人:黄山市润科粉体材料有限公司