专利名称：1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法。
背景技术：
1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑是农药中间体，可用于生产磺酰胺等。目前没有1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的生产方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种产品收率高、生产成本低的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法。本发明所提供的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法，包括如下步骤将原甲酸三乙酯、氰乙酸乙酯混合、搅拌，在酸性条件下反应，反应温度为60 160 0C ；反应完毕后加入有机溶剂和甲基胼继续反应，反应温度0 120°C，然后蒸出有机溶剂；在酸性条件下，向蒸馏后的残余物加入亚硝酸盐溶液，温度-5 18°C反应，得到重氮液；将二氧化硫加入到酸中搅拌，并加入卤盐，混合后加入所述重氮液0 18°C进行氯磺化反应；25 48°C蒸发出有机相；有机相进行水洗，然后加入有机溶剂，进行重结晶得 1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑。本发明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法，其中所述酸为硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、硼酸、氟硼酸、氢氟酸、氟硅酸、甲酸、乙酸、乙二酸中的任一种或任几种。本发明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法，其中所述亚硝酸盐为亚硝酸钾、亚硝酸钠、亚硝酸铵或者亚硝酸钙。本发明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法，其中所述有机溶剂为乙醇、甲醇、原甲酸三乙酯、甲苯、丙酮、二氯乙烷中的一种或几种。本发明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法，其中所述卤盐为氯化银、氯化钙或氯化铜。本发明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法，其中所述原甲酸三乙酯、氰乙酸乙酯、甲基胼、亚硝酸盐、二氧化硫和卤盐的质量比为(1 幻(1 2) (1 1. 5) (1 2) (2 3) (0. 05 0. 1)。本发明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法，其中所述亚硝酸盐溶液的浓度为(25% 30% )。
本发明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法，工艺先进，减轻了劳动强度，降低了设备要求和操作难度，生产成本低，产品收率可以达到75%以上，并有利于工业过程中清洁生产控制和资源循环利用。
具体实施例方式实施例1将2mol原甲酸三乙酯和Imol氰乙酸乙酯加入装有机械搅拌、回流冷凝管、温度计的1000毫升的三口瓶中，混合、搅拌，加入Imol乙酸，反应温度为60°C ；反应完毕后降温， 加入Imol丙酮和Imol甲基胼进行搅拌，反应温度为0°C，反应完后，真空度-0. 098，温度为20°C，蒸出丙酮。加入Imol乙酸搅拌、降温，加入0.25mol盐酸和Imol硫酸，最后加入 1. 5mol亚硝酸钠溶液(25 % )，温度控制在_5°C，反应完后的液体为重氮液，待用。将2. Omol 二氧化硫吸入Imol乙酸中搅拌、降温，并加入0.05mol氯化钙，混合均勻后加入上述待用的液体进行反应，反应温度为0°C。升温分出下层的有机相，温度为25°C ；
权利要求
1.1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法，包括如下步骤将原甲酸三乙酯、氰乙酸乙酯混合、搅拌，在酸性条件下反应，反应温度为60 160°C ； 反应完毕后加入有机溶剂和甲基胼继续反应，反应温度0 120°C，然后蒸出有机溶剂；在酸性条件下，向蒸馏后的残余物加入亚硝酸盐溶液，温度-5 18°C反应，得到重氮液；将二氧化硫加入到酸中搅拌，并加入卤盐，混合后加入所述重氮液0 18°C进行氯磺化反应；25 48°C蒸发出有机相；有机相进行水洗，然后加入有机溶剂，进行重结晶得1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述酸为硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、硼酸、氟硼酸、氢氟酸、氟硅酸、甲酸、乙酸、乙二酸中的任一种或任几种。
3.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于所述亚硝酸盐为亚硝酸钾、亚硝酸钠、亚硝酸铵或者亚硝酸钙。
4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于所述有机溶剂为乙醇、甲醇、原甲酸三乙酯、甲苯、丙酮、二氯乙烷中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于所述卤盐为氯化银、氯化钙或氯化铜。
6.根据权利要求5所述的合成方法，其特征在于所述原甲酸三乙酯、氰乙酸乙酯、甲基胼、亚硝酸盐、二氧化硫和卤盐的摩尔比为(1 3) (1 2) (1 1.5) (1 2) O 3) (0. 05 0. 1)。
7.根据权利要求6所述的合成方法，其特征在于所述亚硝酸盐溶液的浓度为25% 30%。
全文摘要
本发明公开了一种1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法。该方法包括如下步骤将原甲酸三乙酯、氰乙酸乙酯混合、搅拌，在酸性条件下反应，反应温度为60～160℃；反应完毕后加入有机溶剂和甲基肼继续反应，反应温度0～120℃，然后蒸出有机溶剂；在酸性条件下，向蒸馏后的残余物加入亚硝酸盐溶液，温度-5～18℃反应，得到重氮液；将二氧化硫加入到酸中搅拌，并加入卤盐，混合后加入所述重氮液0～18℃进行氯磺化反应；25～48℃蒸发出有机相；有机相进行水洗，然后加入有机溶剂，进行重结晶得1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑。本发明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法生产成本低，产品收率高。
文档编号C07D231/18GK102336709SQ201010231509
公开日2012年2月1日 申请日期2010年7月20日 优先权日2010年7月20日
发明者于俊田 申请人:龙口市福尔生化科技有限公司