专利名称：脱氢方法
技术领域：
本发明涉及烃料流，尤其是苯的加氢烷基化以制备环己基苯中制备的富C6料流的脱氢方法。
背景技术：
已经提出了各种脱氢方法使非芳族六元环化合物脱氢。这些脱氢方法通常用来将非芳族化合物例如环己烷转化成芳族化合物例如苯，其中制备的芳族化合物可以用作后续方法中的原材料。或者，所制备的芳族化合物可以用作相同方法(制备待脱氢的非芳族化合物)中的原材料。例如，环己烷脱氢成苯可能在如下面所示的制备环己基苯的加氢烷基化方法中是重要的。环己基苯可以由苯通过加氢烷基化或还原性烷基化方法制备。在这种方法中，用氢气在催化剂存在下加热苯以致苯经历部分加氢而产生反应中间体例如环己烯，该反应中间体然后将苯起始材料烷基化。因此，美国专利号4，094，918和4，177，165公开了芳族烃在包含经镍和稀土处理的沸石和钯促进剂的催化剂上的加氢烷基化。相似地，美国专利号4，122，125和4，206，082公开了负载在经稀土处理的沸石上的钌和镍化合物作为芳族化合物加氢烷基化催化剂的用途。这些现有技术方法中采用的沸石是沸石X和Y。另外，美国专利号5，053，571提出了负载在沸石P上的钌和镍用作芳族化合物加氢烷基化催化剂。然而，对苯加氢烷基化的这些早期提议受困于如下问题对环己基苯的选择性低，尤其是在经济可行的苯转化率下和产生大量不希望的副产物，尤其是环己烷和甲基环戊烷。最近，美国专利号6，037，513公开了可以通过使苯和氢气与双功能催化剂接触改进苯加氢烷基化中的环己基苯选择性，该双功能催化剂包含至少一种加氢金属和MCM-22家族的分子筛。所述加氢金属优选选自钯、钌、镍、钴和它们的混合物，并且接触步骤在大约50-350°C的温度，大约100-7000kPa的压力，大约0.01-100的氢气与苯摩尔比和大约0. Ol-lOOhr^1的重时空速(WHSV)下进行。该’ 513专利还公开了然后可以将所得环己基苯氧化成相应的氢过氧化物，并使该过氧化物分解成所需苯酚和环己酮。不但杂质例如环己烷和甲基环戊烷的产生代表有价值的苯原料的损失，而且总苯转化率通常仅是40-60wt%以致未反应的苯的循环是重要的。除非除去，否则这些杂质将倾向于积聚在循环料流中，从而置换苯和增加不合需要的副产物的产生。因此，环己基苯作为苯酚前体的商业应用面对的重要问题是除去苯循环料流中的环己烷和甲基环戊烷杂质。这种问题的一种解决方案在美国专利号7，579，511中被提出，该文献描述了制造环己基苯的方法，其中苯在加氢烷基化催化剂存在下经历加氢烷基化以形成含环己基苯、环己烷、甲基环戊烷和未反应的苯的第一流出物料流。然后将所述第一流出物料流分离成富环己烷/甲基环戊烷料流、富苯料流和富环己基苯料流，并让所述富环己烷/甲基环戊烷的料流与第二低酸度脱氢催化剂接触而使所述环己烷的至少一部分转化成苯并将所述甲基环戍烧的至少一部分转化成线性和/或支化烧属烃(paraffin)并形成第二流出物料流。然后可以将所述富苯的料流和第二流出物料流循环到加氢烷基化步骤。然而，这种方法遇到的一个问题是环己烷和甲基环戊烷具有与苯相似的沸点以致它们通过常规蒸馏的分离是困难的。 国际专利公开号W02009/131769中提出了另一种解决方案，其中苯在加氢烷基化催化剂存在下经历加氢烷基化而产生含环己基苯、环己烷和未反应的苯的第一流出物料流。然后将所述第一流出物料流分离为富环己基苯料流和包含环己烷和苯的C6产物料流。然后让所述C6产物料流的至少一部分与第二催化剂在脱氢条件下接触而将所述环己烷的至少一部分转化成苯并产生包含苯和氢气并可以循环到加氢烷基化步骤的第二流出物料流。美国专利号7，579，511和W02009/131769中公开的方法都依靠使用包含在多孔无机载体例如氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锆、活性碳和它们的组合上的第VIII族金属的脱氢催化剂。然而，在实践中，此种脱氢催化剂仅具有有限的甲基环戊烷转化活性并且在有些情况下可能经历快速老化。因此仍需要从苯加氢烷基化方法中采用的苯循环料流中除去环己烷和甲基环戊烷的改进的催化剂。根据本发明，现已发现双重催化剂体系可有效用于将环己烷脱氢成苯，并将甲基环戊烷转化成在烃料流中的线性和/或支化烷属烃，以致所述双重催化剂体系提供比单一催化剂脱氢体系更高的甲基环戊烷转化率。
发明内容
发明概述在一个方面中，本发明涉及脱氢方法，包括(a)提供包含至少一种非芳族六元环化合物和至少一种五元环化合物的烃料流；(b)制备第一反应产物料流，包括以下步骤使所述烃料流的至少一部分与包含至少一种载体和至少一种金属组分的第一催化剂在有效将所述至少一种非芳族六元环化合物的至少一部分转化成至少一种芳族化合物的条件下接触；和(C)制备第二反应产物料流，包括以下步骤使所述第一反应产物料流的至少一部分与第二催化剂在将所述至少一种五元环化合物的至少一部分转化成至少一种烷属烃的条件下接触。
适宜地，所述第一催化剂包含至少一种选自元素周期表第6-10族的金属组分，特别是钼、钮、钉、镇、锋、锡和钻。适宜地，所述第一催化剂具有小于10或小于5的a值。适宜地，所述第二催化剂具有大于10或大于20的a值。在一个实施方案中，所述烃料流是含苯、环己烷和甲基环戊烷的富C6料流。适宜地，富C6料流如下制备(i)使苯和氢气在加氢烷基化催化剂存在下在有效形成包含环己基苯、环己烷、甲基环戊烷和未反应的苯的加氢烷基化反应产物料流的加氢烷基化条件下接触；和 (ii)将所述加氢烷基化反应产物料流的至少一部分分离成所述富C6料流和富环己基苯料流。在另一个方面中，本发明涉及环己基苯的制备方法，所述方法包括(i)使苯和氢气在加氢烷基化催化剂存在下在有效形成包含环己基苯、环己烷、甲基环戊烷和未反应的苯的加氢烷基化反应产物料流的加氢烷基化条件下接触；(ii)将所述加氢烷基化反应产物料流的至少一部分分离成包含苯、环己烷和甲基环戊烷的富C6料流和富环己基苯料流；(iii)制备第一反应产物料流，包括以下步骤使所述富C6料流的至少一部分与包含至少一种载体和至少一种金属组分的第一催化剂接触和所述接触在有效将所述环己烷的至少一部分转化成苯的条件下进行；(iv)制备第二反应产物料流，包括以下步骤使所述第一反应产物料流的至少一部分与第二催化剂在将所述甲基环戊烷的至少一部分转化成至少一种烷属烃的条件下接触；(V)将所产生的第二反应产物料流的至少一部分分离成苯循环料流和包含2-甲基戊烷和3-甲基戊烷的富烷属烃料流；和(vi)将所述苯循环料流的至少一部分循环到所述接触步骤(i)。发明详述本文描述了使包含至少一种非芳族六元环化合物和至少一种非芳族五元环化合物并任选地包含至少一种芳族化合物(例如苯)的烃料流脱氢的方法。所述方法包括制备第一反应产物，包括以下步骤使所述烃料流的至少一部分与第一催化剂在有效将所述烃料流中的所述至少一种非芳族六元环化合物的至少一部分转化成至少一种芳族化合物的条件下接触，和制备第二反应产物，包括以下步骤使所述至少一种五元环化合物的至少一部分与第二催化剂在有效将所述至少一种五元环化合物的至少一部分转化成至少一种烷属烃的条件下接触。在一个实施方案中，所述烃料流包含至少10wt%苯，至少20wt%苯，至少30wt%苯，至少40wt*%苯，至少50wt*%苯，至少60wt*%苯，至少70wt*%苯,和至少80wt*%苯。在另一个实施方案中，所述烃料流包含至少lwt%环己烧,至少5wt%环己烧,至少10wt%环己烷和至少20wt%环己烷。在又一个实施方案中，所述烃料流包含至少0.05wt%甲基环戊烧，至少0. 5wt %甲基环戍烧和5wt %甲基环戍烧。本发明方法中采用的第一催化剂包含至少一种金属组分和至少一种载体。术语“金属组分”在本文中用来包括元素金属和金属化合物，所述金属化合物可以不纯粹是元素金属，但是可能例如，至少一部分地呈另一种形式，例如氧化物、氢化物或硫化物形式。金属组分的重量％ (Wt% )在此定义为作为存在的金属测量，基于催化剂组合物的总重量，不管其中所述金属组分存在的形式如何。用于第一催化剂的适合的金属组分包括元素周期表第6-10族的金属，特别是钼、钯、钌、镍、锌、锡、钴和它们的混合物。本文所使用的元素周期表各族的编号方案按照Chemical and Engineering News, 63 (5), 27 (1985)中公开那样。本文采用的第一催化剂具有小于10，小于5，大约0-大约3的a值。a值是催化剂的酸性官能度的量度并且与其测量细节一同描述在美国专利号4，106，218和J. Catalysis, Vol. VI, pp. 278-287 (1966)中，并且参考它们获得这些细节。较高a值对应于较高活性的裂化催化剂。当必要时，可以通过本领域中已知的方法，例如通过汽蒸调节催化剂的a值。优选地,第一催化剂的a值小于大约10或小于大约5。在其它实施方案中，a值下限可以为大约0，大约0. I,大约0. 2，大约0. 3，大约0. 4，大约0. 5，大约0. 6，大约0. 7，大约0. 8，大约0. 9，大约I,大约2，大约3，大约4，和大约5 ； a值上限可以为大约10，大约9，大约8，大约7，大约6，大约5，大约4，大约3和大约2，任何下限至任何上限的范围是被考虑的。适宜地，第一催化剂中采用的载体选自二氧化硅、氧化铝、硅酸盐、分子筛、氧化锆、碳和碳纳米管，优选包含二氧化硅。此外，分子筛可以选自硅铝酸盐、铝磷酸盐、硅铝磷 酸盐或它们的组合。可以存在于催化剂载体(例如二氧化硅)中的杂质是例如，钠盐例如硅酸钠，它们可以按从任何下限至2wt%，按0. 01-2wt%的范围存在。在一个实施方案中，第一催化剂包含二氧化硅载体，该二氧化硅载体具有通过ASTM标准试验D4284描述的压汞孔隙率测定法测定的孔隙体积和中值孔隙直径。二氧化娃载体可以具有通过ASTM D3663测量的表面积。在一个实施方案中，孔隙体积在大约0.2cc/克-大约3. Occ/克的范围内。中值孔隙直径在大约10 I-大约2000人或20 A-500 I的范围内；表面积(m2/克)在IO-IOOOm2/克或20-500m2/克的范围内。载体可以包含或可以不包含粘结剂。在一个实施方案中，所述第一催化剂包含至少两种金属组分(i)金属促进剂和
(ii)脱氢金属。金属促进剂包含至少一种选自元素周期表第I族和第2族的金属组分，以致所述金属促进剂可以包含选自元素周期表第I族和第2族的金属组分的任何组合或混合物。通常，金属促进剂按至少0. lwt%,至少0. 2wt%,至少0. 3wt%,至少0. 4wt%,至少0. 5wt %,至少0. 6wt %,至少0. 7wt % ,至少0. 8wt %,至少0. 9wt 和至少I. Owt %的量存在。在一个实施方案中，金属促进剂包含至少一种选自元素周期表第I族的金属组分，例如钾、铯和铷；优选钾和钾化合物。在另一个实施方案中，金属促进剂包含至少一种选自元素周期表第I族的金属组分。在又一个实施方案中，金属促进剂包含至少一种选自元素周期表第2族的金属组分例如铍、钙、镁、锶、钡和镭；优选钙和镁。通常，金属促进剂按催化剂的大约0. I-大约5 ^%或催化剂的大约0. 2-大约4 ^%或催化剂的大约0. 3-大约3 ^%的量存在。另外，催化剂包含脱氢组分，该脱氢组分包含至少一种选自元素周期表第6-10族的金属组分，例如钼和钯，以致脱氢组分可以包含选自元素周期表第6-10族的金属组分的任何组合或混合物。在另一个实施方案中，脱氢组分包含至少一种选自元素周期表第10族的金属组分。通常，脱氢组分按催化剂的大约0. I-大约IOwt %，例如催化剂的大约0. l-5wt%或催化剂的大约0. 2_4wt%*催化剂的大约0. 3-大约3wt%的量存在。在另一个实施方案中，金属促进剂按至少0. Iwt % ;至少0. 2wt% ;至少0. 3wt% ;至少0. 4wt% ;至少0. 5wt% ；至少0. 6wt% ;至少0. 7wt% ;至少0. 8wt% ;至少0. 9wt*%和至少I. Owt%的量存在。第一催化剂是通过用金属促进剂的溶液，例如碳酸钾的水溶液最初处理载体(例如通过浸溃)制备的。在干燥之后，锻烧经处理的载体，通常地在含氧气氛，例如空气中在大约100°C -大约700°C的温度下锻烧大约0. 5-大约50小时的时间。然后用脱氢组分或其前体的溶液处理该经锻烧的载体，通常再次通过浸溃。在另一个实施方案中，可以借助于至少一种有机分散剂将脱氢组分浸溃到载体中。有机分散剂可以帮助提高金属促进剂的金属分散。所述至少一种有机分散剂可用来在有或者没有金属促进剂浸溃到载体中的情况下提高脱氢组分的金属分散。所述至少一种有 机分散剂选自氨基醇和氨基酸，例如精氨酸。一般而言，有机分散剂按占溶液的大约I-大约20wt%的量存在。在用脱氢组分处理后，再次干燥和锻烧载体，通常地在含氧的气氛，例如空气中在大约100°C -大约600°C的温度下进行大约0. 5-大约50小时的时间。在一个备选的实施方案中，如下制备脱氢催化剂用含金属促进剂和脱氢组分或其前体两者并任选地连同至少一种选自氨基醇和氨基酸例如精氨酸的有机分散剂的溶液最初处理载体，例如通过浸溃处理。在这种情况下，在干燥之后，使用单一煅烧程序，通常地在含氧的气氛例如空气中在大约100°C -大约700°C的温度下持续大约0. 5-大约50小时的煅烧程序制备成品催化剂。在一个实施方案中，用于第二催化剂的材料可以是固体酸催化剂。固体酸催化剂可以选自诸如分子筛、酸性粘土、混合金属氧化物、离子交换树脂、膦酸、磺酸、氧化锆、二氧化硅、硫酸化氧化锆和它们的混合物的材料。分子筛可以选自硅铝酸盐、铝磷酸盐、硅铝磷酸盐或它们的组合。一般而言，分子筛是通常具有大于5:1且小于300:1的硅/铝原子比的硅铝酸盐。通常，分子筛将与粘结剂材料结合，例如粘土、氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化镁、二氧化硅-氧化锆、二氧化硅-氧化钍、二氧化硅-氧化铍和二氧化硅-二氧化钛，以及三元组合物，例如二氧化硅-氧化铝-氧化钍、二氧化硅-氧化铝-氧化锆、二氧化硅-氧化铝-氧化镁和二氧化硅-氧化镁-氧化锆。在一个实施方案中，所述至少一种分子筛是具有超过7人,在其它实施方案中，7 A-12 I的平均孔隙尺寸的大孔分子筛。适合的大孔分子筛包括具有结构类型vfi、LTL、MAZ、MEI、FAU、EMT、OFF、*BEA、MTW、MWff 和 MOR 的那些(参见 IUPAC Commission ofZeolite Nomenclature 和“Atlas of Zeolite Framework Types”，eds. Ch. Baerlocher,L. B. McCusker和D. H. Olson, Elsevier,第六修订版，2007，该文献在此引入供参考)。特定大孔分子筛的实例包括沸石L、沸石P、沸石Y、超稳Y(USY)、脱铝Y(Deal Y)、丝光沸石、ZSM-3, ZSM-4、ZSM-18、ZSM-20、ZSM-12、MCM-22和八面沸石。优选的大孔沸石是丝光沸石、超稳Y(USY)和沸石^。USY详细描述在美国专利号3，293，192和3，402，996中；沸石^详细描述在美国专利号3，308，069和美国专利号Re 28, 341中，它们都在此引入供参考。在另一个实施方案中，所述至少一种分子筛是具有大约5-大约7人的平均孔隙尺寸的中孔分子筛。适合的中孔分子筛包括具有结构类型]\^1、]\^1、]\0￥、￡而、]\0'1'、册1 ￡1 、MFS和TON结构类型沸石的那些。特定中等孔隙尺寸分子筛的实例包括ZSM-5、ZSM-IUZSM-12, ZSM-22、ZSM-23、ZSM-34、ZSM-35、ZSM-38、ZSM-48、ZSM-50 和 ZSM-57。优选的中孔沸石是ZSM-5和ZSM-11。ZSM-5详细描述在美国专利号3，702, 886和RE29, 948中，ZSM-Il描述在美国专利号3，709, 979中，它们都在此引入供参考。优选地,所述第二催化剂的a值为大于10，大于20，大约10-大约200，大约20-大约200。在其它实施方案中，a值下限可以为大约10，大约20，大约30，大约40，大约50，大约60，大约70，大约80，大约90，大约100且a值上限可以为大约200，大约175，大约150，大约125，大约100，大约90，大约80，大约70，大约60，大约50，大约40，大约30，从任何下限到任何上限的范围是被考虑的。第一反应产物将在包含第一催化剂的第一反应区中制备，第二反应产物将在包含 第二催化剂的第二反应区中制备。在一个实施方案中，不同反应区可以容纳在同一反应器容器内，例如叠置床构型。在另一个实施方案中，第一和第二催化剂可以包含在单独的反应器容器中。所述第一反应区一般在大约200°C -大约750°C，例如大约300°C -大约500°C的温度，大约100-大约7，OOOkPaa,例如大约300-大约3000kPaa的压力，大约0. 2_大约50hr'例如大约I-大约ZOhr-1的重时空速(WHSV)和大约0. I-大约20，例如大约I-大约5的氢气与烃原料摩尔比下运转。优选地，第一反应区的温度为大约300°C -大约750°C ;大约350°C -大约650°C ；大约400°C -大约550°C，大约450°C -大约550°C，大约400°C -大约500°C。在其它实施方案中，温度下限可以为大约350°C，大约400°C，大约430°C，大约440°C，大约450°C，大约460°C，大约470 V，大约480 V，大约490 V ；上限温度可以为大约500 V，大约510°C，大约520 V，大约530 V，大约540 V，大约550 °C，大约600 V，大约650 V，大约700 V，大约750°C，任何下限到任何上限的范围是被考虑的。在还有的其它实施方案中，温度下限可以为大约500°C，大约510°C，大约520°C，大约530°C，大约540°C，大约550°C ;上限温度可以为大约560°C，大约570°C，大约580°C，大约590°C，大约600°C，大约650°C，大约700°C，大约750°C，任何下限到任何上限的范围是被考虑的。优选地，第一反应区的压力为0-大约300psig(0_2068kPag)，50_300psig(345-2068kPag),60-300ps ig (414_2068kPag),70-300psig(482-2068kPag)，80-300psig (552-2068kPag),90-300psig (621-2068kPag)，100-300psig (689-2068kPag)。在其它实施方案中，压力下限可以是50psig(345kPag)，60psig(414kPag),70psig (482kPag), 80psig (552kPag), 90psig (621kPa), IOOpsig (689kPag);上限压力可以是 125psig(862kPag)，150psig(1034kPag)，175psig(1207kPag)，200psig (1379kPag)，250psig(1724kPag),300psig (2068kPag),400psig(2758kPag),500psig(3447kPag),任何下限到任何上限的范围是被考虑的。在还有的其它实施方案中，压力下限可以是150psig (1034kPag),160psig (1103kPag),170psig (1172kPag),180psig (1241kPag),190psig (1310kPag),200psig(1379kPag);上限压力可以是 250psig (1724kPag)，300psig(2068kPag), 400psig(2758kPag), 500psig(3447kPag)，任何下限到任何上限的范
围是被考虑的。第二反应区一般在与第一反应区几乎相同的条件下运转。当使用叠置床方法时，情况一般是这样；然而，操作条件可以在第一床和第二床之间波动，不管构型如何。在单独反应器的实施方案中，所述条件将在所述第一反应区的相同范围内，但是可以不同于所述第一反应区条件。虽然本发明方法可以使用包含至少一种非芳族六元环化合物和至少一种非芳族五元环化合物的任何烃料流，但是所述方法具有作为苯向苯酚转化的集成方法的一部分的特定应用。在此种集成方法中，通过任何常规技术(包括在酸催化剂例如沸石3或MCM-22家族分子筛存在下用环己烯将苯烷基化，或通过将苯氧化偶合成联苯接着将联苯加氢)最初将苯转化成环己基苯。然而，在实践中，一般如下制备环己基苯使苯与氢气在加氢烷基化条件下在加氢烷基化催化剂存在下接触，藉此苯经历以下反应(I)而产生环己基苯(CHB)
权利要求
1.脱氢方法，包括 (a)提供包含至少一种非芳族六元环化合物和至少一种五元环化合物的烃料流； (b)制备第一反应产物料流，包括以下步骤使所述烃料流的至少一部分与包含至少一种载体和至少一种金属组分的第一催化剂在有效将所述至少一种非芳族六元环化合物的至少一部分转化成至少一种芳族化合物的条件下接触；和 (C)制备第二反应产物料流，包括以下步骤使所述第一反应产物料流的至少一部分与第二催化剂在将所述至少一种五元环化合物的至少一部分转化成至少一种烷属烃的条件下接触。
2.权利要求I的方法，其中所述第一催化剂具有小于10的α值。
3.权利要求I的方法，其中所述第一催化剂具有小于5的α值。
4.权利要求I的方法，其中所述第二催化剂具有大于10的α值。
5.权利要求I的方法，其中所述第二催化剂具有大于20的α值。
6.权利要求I的方法，其中所述第二催化剂是固体酸催化剂。
7.权利要求I的方法，其中所述第二催化剂包含至少一种金属组分。
8.权利要求7的方法，其中所述第一催化剂包含至少一种选自元素周期表第6-10族的金属组分。
9.权利要求1-8中任一项的方法，其中所述第一催化剂包含至少一种选自钼、钯、钌、镍、锌、锡和钴的金属组分。
10.权利要求1-8中任一项的方法，其中所述第二催化剂包含至少一种选自氧化铝、硅铝酸盐、铝磷酸盐、硅铝磷酸盐、无定形二氧化硅-氧化铝、二氧化钛、酸性粘土、混合金属氧化物、磷酸和氧化锆的材料。
11.权利要求1-8中任一项的方法，其中所述第二催化剂包含至少一种分子筛。
12.权利要求11的方法，其中所述分子筛包含至少一种选自硅铝酸盐、铝磷酸盐和硅铝磷酸盐的材料。
13.权利要求11的方法，其中所述至少一种分子筛包含具有大于5:1且小于300:1的硅/铝原子比的硅铝酸盐。
14.权利要求11的方法，其中所述至少一种分子筛包括AEL、AFI、MWW、MFI、MEL、MFS、MEI、MTW、EUO、MTT、HEU、FER 和 / 或 TON 结构类型分子筛。
15.权利要求11的方法，其中所述至少一种分子筛具有大约5-大约7人的平均孔隙尺寸。
16.权利要求11的方法，其中所述至少一种分子筛选自ZSM-5和ZSM-II。
17.权利要求11的方法，其中所述至少一种分子筛具有超过71的平均孔隙尺寸。
18.权利要求11的方法，其中所述至少一种分子筛包括超稳Y(USY)和沸石β。
19.权利要求11的方法，其中所述第二催化剂还包含至少一种选自元素周期表第6-10族的金属组分。
20.权利要求19的方法，其中所述第二催化剂包含至少一种选自钼、钯、钌、镍、锌、锡和钴的金属组分。
21.权利要求1-8中任一项的方法，其中所述制备步骤(b)和所述制备步骤(c)中的所述条件包括大约200°C -大约550°C的温度、大约100-大约7，OOOkPaa的压力和大约、O.I-大约10的氢气与烃料流的摩尔比。
22.权利要求1-8中任一项的方法,其中所述烃料流是包含至少50wt%*、至少5wt%环己烷和至少O. lwt%甲基环戊烷的富C6料流。
23.权利要求22的方法，其中所述富C6料流是如下制备的 (i)使苯和氢气在加氢烷基化催化剂存在下在有效形成包含环己基苯、环己烷、甲基环戊烷和苯的加氢烷基化反应产物料流的加氢烷基化条件下接触；和 ( )将所述加氢烷基化反应产物料流的至少一部分分离成所述富C6料流和富环己基苯料流。
24.权利要求23的方法，还包括 (iii)将所述制备步骤(b)中制备的所述第二反应产物料流的至少一部分分离成苯循环料流和包含2-甲基戊烷和3-甲基戊烷的富烷属烃料流；和 (iv)将所述苯循环料流的至少一部分循环到所述接触步骤(i)。
25.环己基苯的制备方法，所述方法包括 (i)使苯和氢气在加氢烷基化催化剂存在下在有效形成包含环己基苯、环己烷、甲基环戊烷和苯的加氢烷基化反应产物料流的加氢烷基化条件下接触； ( )将所述加氢烷基化反应产物料流的至少一部分分离成包含苯、环己烷和甲基环戊烷的富C6料流和富环己基苯料流； (iii)制备第一反应产物料流，包括以下步骤使所述富C6料流的至少一部分与包含至少一种载体和至少一种金属组分的第一催化剂接触和所述接触在有效将所述环己烷的至少一部分转化成苯的条件下进行； (iv)制备第二反应产物料流，包括以下步骤使所述第一反应产物料流的至少一部分与第二催化剂在将所述甲基环戊烷的至少一部分转化成至少一种烷属烃的条件下接触； (v)将所述制备步骤(iv)中制备的所述第二反应产物料流的至少一部分分离成苯循环料流和包含2-甲基戊烷和3-甲基戊烷的富烷属烃料流；和 (vi)将所述苯循环料流的至少一部分循环到所述接触步骤(i)。
全文摘要
在脱氢方法中，使包含至少一种非芳族六元环化合物和至少一种五元环化合物的烃料流与包含至少一种金属组分和至少一种载体的第一催化剂和第二催化剂接触。所述第一催化剂用来将所述烃料流中的至少一种非芳族六元环化合物的至少一部分转化成至少一种芳族化合物并且所述第二催化剂用来使所述烃料流中的至少一种五元环化合物的至少一部分转化成至少一种烷属烃。
文档编号C07C5/367GK102791658SQ201080060923
公开日2012年11月21日 申请日期2010年12月17日 优先权日2010年2月5日
发明者C·M·史密斯, T·E·埃尔顿, 徐腾, 陈诞仁 申请人:埃克森美孚化学专利公司