专利名称：一种手性双膦配体-铱复合纳米催化剂及其在不对称氢化合成(s)-异丙甲草胺中的应用的制作方法
技术领域：
本发明属于手性农药的生产技术领域。本发明提供的手性双膦配体与铱--环辛二烯配合物([IrCl (cod) ]2)与纳米载体作用得到的手性双膦配体-铱复合催化剂可应用于亚胺的不对称氢化反应，进而可用以用于手性除草剂(S-)异丙甲草胺的生产。
背景技术：
异丙甲草胺(商品名Dual)是由前汽巴-嘉基公司研制的广谱除草剂，对人、畜低毒，可用于玉米和其他多种旱田农作物防除一年生禾本科杂草及阔叶性杂草。研究发现异丙甲草胺具有四个立体异构体，一个手性轴和一个手性中心，且95 %的除草活性存在于(I’ S)-非对映异构体中，其立体结构式如下
权利要求
1.一种手性双膦配体-铱复合纳米催化剂制备方法是，结构如通式如下的手性双膦配体I-铱复合催化剂溶解在溶剂中，加入纳米材料搅拌，旋蒸除去溶剂。结构通式I 其中，R为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基中的一种。
2.如权利要求I所述的手性双膦配体-铱复合纳米催化剂的制备方法，其特征在于纳米材料为纳米二氧化硅，纳米二氧化钛。
3.如权利要求I所述的手性双膦配体-铱复合纳米催化剂的制备方法，其特征在于溶剂为乙醚，乙酸乙酯，乙醇，氯仿和四氢呋喃。
4.如权利要求I所述的手性双膦配体-铱复合纳米催化剂在亚胺不对称氢化反应合成手性农药⑶-异丙甲草胺中的应用，其特征在于将N- (2-甲基-6-乙基苯基)-I-甲氧基丙酮亚胺(EMA-亚胺)及权利要求I所述的复合纳米催化剂按照EMA-亚胺与复合催化剂II的摩尔比为105 106加入到压力釜中，在80 120公斤压力、30 130°C下进行氢化反应5 60小时，得到(S)-N-(I-甲氧基-2-丙基)-2-甲基-6-乙基苯胺(S)-NAA，其e. e. %最高可达到85% ;将(S)-NAA与氯乙酰氯进行酰化反应得到(S)-异丙甲草胺，e.e. %可达到85%，该催化剂可重复使用5次以上，其收率和e. e. %基本不下降。
全文摘要
本发明涉及一种手性双膦配体-铱复合纳米催化剂及其用途。这些催化剂是由手性双膦配体-铱复合催化剂与纳米材料复合在一起制得，用此催化剂催化2-甲基-6-乙基-N-亚甲基苯胺(EMA-亚胺)氢化反应可得到(S)-N-(1-甲氧基-2-丙基)-2-甲基-6-乙基苯胺((S)-NAA)，对映体过量值(ee)可达到85％，将(S)-NAA与氯乙酰氯进行酰化反应获得ee值84.5％的(S)-异丙甲草胺，该催化剂可重复使用5次以上。
文档编号C07C233/88GK102614923SQ201210058438
公开日2012年8月1日 申请日期2012年3月8日 优先权日2012年3月8日
发明者于国权, 何广科, 吕良忠, 朱红军, 李玉峰, 杜刚, 黄仁钧 申请人:南京工业大学