一种2-甲磺酰氨基二苯醚的制备方法
【专利摘要】本发明提供一种2-甲磺酰氨基二苯醚的制备方法，该方法包括以下步骤：在0～10℃下，向邻-氨基二苯醚的吡啶溶液中滴加甲烷磺酸酐溶液，其中，邻-氨基二苯醚与甲烷磺酸酐的摩尔比为1∶1～2，滴加时间为0.5～1小时；然后继续反应2～8小时，制得2-甲磺酰氨基二苯醚。本发明提供的制备方法，反应温和，操作简单、安全，2-甲磺酰氨基二苯醚的收率高，污染低，适于工业化生产。
【专利说明】一种2-甲磺酰氨基二苯醚的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种2-甲磺酰氨基二苯醚的制备方法，属于化工领域。
【背景技术】
[0002]目前，2-甲磺酰氨基二苯醚常用的制备方法为:在三口反应瓶中加入邻-氨基二苯醚和吡啶，加热至75 V，滴加甲烷磺酰氯，控制温度在85、0°C，继续反应24小时，最后将反应液倒入18%盐酸(由浓盐酸和水按1:1的体积比配制)中，搅拌析晶，过滤，制得2-甲磺酰氨基二苯醚。但是，该方法的主要缺点是毒性高，耗时长以及三废难以处理等。
【发明内容】
[0003]因此，本发明的目的是提供一种2-甲磺酰氨基二苯醚的制备方法，该方法，反应温和，操作简单、安全，收率高，低污染，适于工业化生产。
[0004]本发明的目的是通过以下技术方案实现的。
[0005]本发明提供了一种2-甲磺酰氨基二苯醚的制备方法，该方法包括以下步骤:在(Tio°c下，向邻-氨基二苯醚的吡啶溶液中滴加甲烷磺酸酐溶液，其中，邻-氨基二苯醚与甲烷磺酸酐的摩尔比为1:广2，滴加时间为0.5^1小时；然后继续反应2~8小时，制得2-甲
磺酰氨基二苯醚。
[0006]根据本发明提供 的制备方法，其中，所述甲烷磺酸酐溶液的溶剂选自二氯乙烷、氯仿和二氯甲烷中的一种或多种。
[0007]优选地，所述甲烷磺酸酐溶液为甲烷磺酸酐的二氯甲烷溶液。
[0008]根据本发明提供的制备方法，其中，所述甲烷磺酸酐溶液的浓度为1.8(Tl.85mol/L0
[0009]根据本发明提供的制备方法，其中，所述邻-氨基二苯醚的吡啶溶液中，邻-氨基二苯醚与吡啶的摩尔比为1:1飞。
[0010]根据本发明提供的制备方法，其中，滴加甲烷磺酸酐溶液的过程中，反应体系的温度控制在(T5°c。
[0011]根据本发明提供的制备方法，其中，所述方法包括以下步骤:
[0012](I)向带有恒搅拌、压滴液漏斗和回流冷凝器的反应容器中加入邻-氨基二苯醚和吡唆，其中，邻-氨基二苯醚与吡啶的摩尔比为1:1飞；
[0013](2)在搅拌条件下，在(T5°C温度下，向反应容器中滴加浓度为1.8(Tl.85mol/L的甲烷磺酸酐的二氯甲烷溶液，滴加时间为0.5^1小时，然后在(T10°C温度下反应2~8小时，
制得2-甲磺酰氨基二苯醚。
[0014]优选地，本发明采用冰浴方式来控制反应体系的温度。
[0015]根据本发明提供的制备方法，其中，所述方法还包括步骤(3):将步骤(2)制得的反应液倒入盐酸中，经搅拌析晶、过滤得到滤饼，将滤饼洗涤、干燥，制得2-甲磺酰氨基二苯醚。[0016]本发明的反应式如下:
[0017]
[0018]其中，式(I)为邻-氨基二苯醚，式(II)为2-甲磺酰氨基二苯醚。
[0019]本发明提供的制备方法，反应温和，操作简单、安全，2-甲磺酰氨基二苯醚的收率高，污染低，适于工业化生产。
【具体实施方式】
[0020]下面结合【具体实施方式】对本发明进行进一步的详细描述，给出的实施例仅为了阐明本发明，而不是为了限制本发明的范围。
[0021]实施例1
[0022](I)向带有搅拌、恒压滴液漏斗和回流冷凝器的反应瓶中加入185.2g (即1.0mol)邻-氨基二苯醚和316g (即4.0mol)吡啶，开启搅拌，在冰浴下冷却至0°C ；
[0023](2)取一烧杯将191.6g (B卩1.1mol)甲烷磺酸酐溶解在600ml 二氯甲烷中，然后将其加入到恒压滴液漏斗中，开始滴`加，保持温度为(T5°C，于0.5^1小时内滴完，然后在10°C以下保温反应4小时；
[0024](3 )反应结束后，将步骤(2 )制得的反应液倾入800毫升温度为0-5 V的18%盐酸中，过滤，用水洗涤滤饼，干燥后制得237.0g的2-甲磺酰氨基二苯醚，收率为90%，熔点mp为 118 ~120°C。
[0025]采用核磁共振氢谱法(H1-NMR)对样品进行分析，其中，溶剂为氘代二甲亚砜(DMS0-D6)，谱图解析如下:
[0026]SO2-CH3: δ 2.962ppm, S，3H ；
[0027]Ar-H: δ 6.858~7.440ppm, m, 9H ；
[0028]NH: δ 9.310ppm, S, IH 。
[0029]上述分析进一步证明，实施例1制得的产物为2-甲磺酰氨基二苯醚。
[0030]实施例2
[0031](I)向带有搅拌、恒压滴液漏斗和回流冷凝器的反应瓶中加入185.2g (即1.0mol)邻-氨基二苯醚和79.1g (即1.0mol)吡啶，开启搅拌，在冰浴下冷却至0°C ；
[0032](2)取一烧杯将348.4g (B卩2mol)甲烷磺酸酐溶解在IlOOml 二氯甲烷中，然后将其加入到恒压滴液漏斗中，开始滴加，保持温度为(T5°C，于0.5^1小时内滴完，然后在10°C以下保温反应6小时；
[0033](3)反应结束后，将步骤(2)制得的反应液倾入800毫升温度为(T5°C的18%盐酸中，过滤，用水洗涤滤饼，干燥后制得219g的2-甲磺酰氨基二苯醚，收率为83.3%，熔点mp为 117 ~120。。。
[0034]采用核磁共振氢谱法(H1-NMR)对样品进行分析，其中，溶剂为氘代二甲亚砜(DMS0-D6)，谱图解析如下:[0035]SO2-CH3: δ 2.962ppm, S，3Η ；
[0036]Ar-H: δ 6.858~7.440ppm, m, 9Η ；
[0037]NH: δ 9.310ppm, S，IH 。
[0038]上述分析进一步证明，实施例2制得的产物为2-甲磺酰氨基二苯醚。
[0039]实施例3
[0040](I)向带有搅拌、恒压滴液漏斗和回流冷凝器的反应瓶中加入185.2g (BP 1.0mol)邻-氨基二苯醚和474.6g (即6.0mol)吡啶，开启搅拌，在冰浴下冷却至0°C ；
[0041](2)取一烧杯将191.6g (B卩1.1mol)甲烷磺酸酐溶解在600ml 二氯甲烷中，然后将其加入到恒压滴液漏斗中，开始滴加，保持温度为(T5°C，于0.5^1小时内滴完，然后在10°C下保温反应8小时；
[0042](3)反应结束后，将反步骤(2)制得的应液倾入800毫升温度为(T5°C的18%盐酸中，过滤，用水洗涤滤饼，干燥后制得234.9g的2-甲磺酰氨基二苯醚，收率为89.3%，熔点mp 为 118~12(TC。
[0043]采用核磁共振氢谱法(H1-NMR)对样品进行分析，其中，溶剂为氘代二甲亚砜(DMS0-D6)，谱图解析如下:
[0044]SO2-CH3: δ 2.962ppm, S，3H ；
[0045]Ar-H: δ 6.858~7.440ppm, m, 9H ；
[0046]NH: δ 9.310ppm , S, 1H。
[0047]上述分析进一步证明，实施例1制得的产物为2-甲磺酰氨基二苯醚。
【权利要求】
1.一种2-甲磺酰氨基二苯醚的制备方法，该方法包括以下步骤:在(TlO°C下，向邻-氨基二苯醚的吡啶溶液中滴加甲烷磺酸酐溶液，其中，邻-氨基二苯醚与甲烷磺酸酐的摩尔比为1: f 2，滴加时间为0.5^1小时；然后继续反应2~8小时，制得2-甲磺酰氨基二苯醚。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述甲烷磺酸酐溶液的溶剂选自二氯乙烷、氯仿和二氯甲烷中的一种或多种； 优选地，所述甲烷磺酸酐溶液为甲烷磺酸酐的二氯甲烷溶液。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述甲烷磺酸酐溶液的浓度为1.8(Tl.85mol/L0
4.根据权利要求1至3中任一项所述的制备方法，其中，所述邻-氨基二苯醚的吡啶溶液中，邻-氨基二苯醚与吡啶的摩尔比为1:1飞。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法，其中，滴加甲烷磺酸酐溶液的过程中，反应体系的温度控制在O 5 C。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的制备方法，其中，所述方法包括以下步骤: (O向带有搅拌、恒压滴液漏斗和回流冷凝器的反应容器中加入邻-氨基二苯醚和吡唆，其中，邻-氨基二苯醚与吡啶的摩尔比为1:1飞； (2)在搅拌条件下，在(T5°C温度下，向反应容器中滴加浓度为1.8(Tl.85mol/L的甲烷磺酸酐的二氯甲烷溶液，滴加时间为0.5^1小时，然后在(TlO°C温度下反应2~8小时，制得2-甲磺酰氨基二苯醚。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，所述方法还包括步骤(3):将步骤(2)制得的反应液倒入盐酸中，经搅拌析晶、过滤得到滤饼，将滤饼洗涤、干燥，制得2-甲磺酰氨基二苯醚。
【文档编号】C07C311/08GK103508927SQ201210209442
【公开日】2014年1月15日 申请日期:2012年6月25日 优先权日:2012年6月25日
【发明者】王浩, 李泽晨, 史可吟, 马荣裕 申请人:天津药物研究院