一种4－(芳胺基)甲基－碳酸乙烯酯类化合物的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种4-(芳胺基)甲基-碳酸乙烯酯类化合物的制备方法，将苯胺或苯胺衍生物与环氧卤丙烷混合，加入催化量的离子液体，在CO2起始压力下反应，制备得到4-(芳胺基)甲基-碳酸乙烯酯类化合物。本发明方法具有催化剂用量少、反应步骤少、反应操作安全、反应条件温和，反应过程中不添加任何有机溶剂，环境友好等优点。
【专利说明】一种4一(芳胺基)甲基一碳酸乙烯酯类化合物的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于制药合成工艺【技术领域】，具体涉及一种4_(芳胺基)甲基-碳酸乙烯酯类化合物的制备方法。
【背景技术】
[0002]CO2是地球上主要的温室气体，减少CO2的排放是当今各国政府、科学界和工业界的重大战略课题。然而，随着世界人口的增长和现代化程度的提高，人类对能源的需求正迅速增加，这就不可避免地引起CO2排放量的增加；因此，如何在尽可能减少CO2排放的同时，将丰富的CO2资源转化成能源、材料和精细化工产品等已引起广大科学工作者的重视(中国科学:化学 41 (2011)925-932)。
[0003]作为CO2固定产物之一的环状碳酸酯是重要的有机中间体和化工产品。可用于合成甲醛树脂、聚氨酯、热固性树脂、热熔胶聚氨酯成分等。同时，环状碳酸酯还可用于超强清洁溶剂、热记录材料、电解质、金属的提取和化妆品等(Chemical Reviews96(1996)951-976)。
[0004]环状碳酸酯的合成方法多种多样，现今报道的合成中，多以二氧化碳和环氧化合物催化合成为主。催化剂主要有:金属络合物(Journal of the American ChemicalSociety 123 (2001) 11498-11499)、离子液体(Journal of Organometallic Chemistry690(2005)3490-3497)、金属卤化物化物(Catalysis Letters 141 (2011) 1838-1844)，金属氧化物(Applied Catalysis A:General298 (2006) 177-180)等。对于4_(芳胺基)甲基-碳酸乙烯酯类化合物的合成报道尚少，传统的合成方法以芳香胺与甘油碳酸酯反应(Lettersin Organic Chemistry 3 (2006)744-748)(Green Chemistry 11 (2009) 1161-1172),但目标产物产率较低，且原料甘油`碳酸酯多由甘油与碳酸酯反应制得(化工进展31 (2012) 658-661)，合成路线长。
[0005]离子液体一般由有机阳离子与无机或有机阴离子构成，由于其独特的性质，包括蒸汽压几乎为零、热稳定性高，使得离子液体在催化领域受到越来越多的关注(GreenChemistry 13(2011)2619-2637)。
[0006]本发明提供了一种利用离子液体催化苯胺、环氧卤丙烷和CO2反应一步制备4_(芳胺基)甲基-碳酸乙烯酯类化合物的方法，与现有技术相比，本发明方法具有催化剂用量少、反应步骤少、反应操作安全、环境友好等优点。
【发明内容】
[0007]本发明目的之一是提供一种固定C02，制备4-(芳胺基)甲基-碳酸乙烯酯类化合物的方法。
[0008]本发明4_(芳胺基)甲基-碳酸乙烯酯类化合物的制备方法，将式(II)所示的苯胺或苯胺衍生物与式(III)所示的环氧卤丙烷混合，加入催化量的离子液体，在CO2起始压力下发生反应，制备得到式(I)所示的所述4-(芳胺基)甲基-碳酸乙烯酯类化合物；所述
制备方法如以下反应过程所示:
[0009]
【权利要求】
1.一种4-(芳胺基)甲基-碳酸乙烯酯类化合物的制备方法，其特征在于，将式(II)所示的苯胺或苯胺衍生物与式(III)所示的环氧卤丙烷混合，加入催化量的离子液体，在CO2起始压力下发生反应，制备得到式(I)所示的所述4-(芳胺基)甲基-碳酸乙烯酯类化合物；所述制备方法如以下反应过程所示:
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述卤素是氯、溴或碘；所述烷氧基是甲氧基、乙氧基、丙氧基或异丙氧基；所述烷基是甲基、乙基、丙基、丁基、戍基、己基、庚基、异丙基或叔丁基。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述苯胺或苯胺衍生物与所述环氧卤丙烷的比例为摩尔比1:1~1: 8。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述离子液体是1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1- 丁基_2，3- 二甲基咪唑四氟硼酸盐、1- 丁基-3-甲基咪唑溴盐、1- 丁基-2，3- 二甲基咪唑溴盐、1- 丁基-3-甲基咪唑氯盐、1- 丁基-2，3- 二甲基咪唑氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐、1- 丁基-2，3- 二甲基咪唑醋酸盐、1- 丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-2，3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、四丁基氯化铵或四丁基溴化铵之任意一种或任意两种以上的混合。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化量是所述离子液体的用量占所述苯 胺或苯胺衍生物的摩尔百分比为0.1%~100%。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述催化量是所述离子液体的用量占所述苯胺或苯胺衍生物的摩尔百分比为1%~50%。
7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述催化量是所述离子液体的用量占所述苯胺或苯胺衍生物的摩尔百分比为2%~15%。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述CO2起始压力为0.1~2.5Mpa。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应温度为40~130°C。
10.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应时间为I~12h。
【文档编号】C07D317/38GK103508995SQ201210216997
【公开日】2014年1月15日 申请日期:2012年6月27日 优先权日:2012年6月27日
【发明者】高国华, 王滨燊, 冯鑫, 杨四娟, 江小枝 申请人:华东师范大学