专利名称：螺旋(异苯并呋喃-1(3h),9’-[9h]氧杂蒽)-2’-羧酸-6’-(二乙氨基)-3-氧代-乙酯的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种本发明涉及压敏染料的制备方法，尤其是涉及一种螺旋(异苯并呋喃-1(3H)，9’ -[9H]氧杂蒽)_2’ -羧酸-6’ _( 二乙氨基)_3_氧代-乙酯的制备方法。
背景技术：
现有技术中，压敏染料压敏橙orange螺旋(异苯并呋喃-1 (3H)，9’ -[9H]氧杂蒽)_2’ -羧酸_6’ -(二乙氨基)-3-氧代-乙酯的制备工艺复杂，工业操作可控性差，产品质量不高，且得率较低，只行达到70%左右。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种工艺设计合理、有效提高成品质量和收率的螺旋(异苯并呋喃-1(3H)，9’-[9H]氧杂蒽)-2’_羧酸-6’-(二乙氨基)_3_氧代-乙酯的制备方法。本发明所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的。本发明是一种螺旋(异苯并呋喃-1 (3H)，9’ -[9H]氧杂蒽)_2’ -羧酸-6’ _( 二乙氨基)_3_氧代-乙酯的制备方法，其特征在于，其步骤如下: (1)向反应容器中加入质量浓度为96%-103.5%硫酸，再均匀投加2-(4- 二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸KAl，温度控制在25-30°C，并在25_30°C搅拌20-40分钟至KAl完全溶解；再均匀投加对羟基苯甲酸，温度控制在40-45°C ;加入的KAl与对羟基苯甲酸的重量比为60:30-40 ;然后在3-5小时内升温到65-75°C，并保温1.5-2.5小时；然后在
1.5-2.5小时内升温到80-90°C，并保温1.5-2.5小时；得到缩合物；
(2)向反应容器中加入适量的水，并加热到70-75°C，滴加缩合物，温度升到80-100°C，用适量的浓硫酸洗涤反应容器及滴加漏斗，再一起滴入另一反应容器中，降温到55-65°C，过滤；用水洗涤滤饼，抽干，得到中间体；
(3)向反应容器中加入适量的水和质量浓度为30-35%的氢氧化钠溶液，加入中间体滤饼，加30-35%的氢氧化钠溶液搅拌调节pH至7.5-9.0,搅拌后加入质量浓度为15-25%碳酸钠溶液，催化剂四丁基溴化铵，加入甲苯，在20-30°C搅拌0.5-1.5小时，升温到35-45°C，搅拌2-4小时，升温至Ij 45-55°C，搅拌0.5-1.5小时，升温到75-85°C，搅拌7-9小时，分去水层，用适量的水洗涤有机层1-3次，加入适量的75-85°C的水，减压蒸馏甲苯，过滤，适量水洗，过滤得到滤饼；碳酸钠溶液、四丁基溴化铵与甲苯的重量比为190-200:0.7-0.9:130-140 ；
(4)在容器中加入滤饼和适量甲醇，室温下搅拌，过滤，甲醇漂洗过滤，得到滤饼，烘干，即得成品。本发明所述的制备方法的步骤(I)中，所加入的KAl与对羟基苯甲酸的重量比优选为60:35o步骤(3)中，碳酸钠溶液、四丁基溴化铵与甲苯的重量比优选为195:0.8:135。
本发明方法是在浓硫酸存在的条件下，2- (4- 二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸(也即4-二乙氨基酮酸)KA1与对羟基苯甲酸发生缩合反应，将该缩合物直接固化至碱水和甲苯中，固化结束经分水后，再加入催化剂，得到产物压敏橙(Orange)粗品，再经脱溶、甲醇精制、烘干得到成品。其具体工艺路线如下:
权利要求
1.一种螺旋(异苯并呋喃-1(3H)，9’-[9H]氧杂蒽)-2’-羧酸-6’-(二乙氨基)-3-氧代-乙酯的制备方法，其特征在于，其步骤如下: (1)向反应容器中加入质量浓度为96%-103.5%硫酸，再均匀投加2-(4- 二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸KAl，温度控制在25-30°C，并在25_30°C搅拌20-40分钟至KAl完全溶解；再均匀投加对羟基苯甲酸，温度控制在40-45°C ;加入的KAl与对羟基苯甲酸的重量比为60:30-40 ;然后在3-5小时内升温到65-75°C，并保温1.5-2.5小时；然后在1.5-2.5小时内升温到80-90°C，并保温1.5-2.5小时；得到缩合物； (2)向反应容器中加入适量的水，并加热到70-75°C，滴加缩合物，温度升到80-100°C，用适量的浓硫酸洗涤反应容器及滴加漏斗，再一起滴入另一反应容器中，降温到55-65°C，过滤；用水洗涤滤饼，抽干，得到中间体； (3)向反应容器中加入适量的水和质量浓度为30-35%的氢氧化钠溶液，加入中间体滤饼，加30-35%的氢氧化钠溶液搅拌调节pH至7.5-9.0,搅拌后加入质量浓度为15-25%碳酸钠溶液，催化剂四丁基溴化铵，加入甲苯，在20-30°C搅拌0.5-1.5小时，升温到35-45°C，搅拌2-4小时，升温到45-55°C，搅拌0.5-1.5小时，升温到75-85°C，搅拌7_9小时，分去水层，用适量的水洗涤有机层1-3次，加入适量的75-85°C的水，减压蒸馏甲苯，过滤，适量水洗，过滤得到滤饼；碳酸钠溶液、四丁基溴化铵与甲苯的重量比为190-200:0.7-0.9:130-140 ； (4)在容器中加入滤饼和适量甲醇，室温下搅拌，过滤，甲醇漂洗过滤，得到滤饼，烘干，即得成品。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(I)中，所加入的KAl与对羟基苯甲酸的重量比为60:35o
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，碳酸钠溶液、四丁基溴化铵与甲苯的重量比为195:0.8:1350
全文摘要
本发明是一种螺旋(异苯并呋喃-1(3H),9’-[9H]氧杂蒽)-2’-羧酸-6’-(二乙氨基)-3-氧代-乙酯的制备方法。该方法是在浓硫酸存在的条件下，2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸(KA1)与对羟基苯甲酸发生缩合反应，将该缩合物直接固化至碱水和甲苯中，固化结束经分水后，再加入催化剂，反应得到产物压敏橙(Orange)粗品，再经脱溶、甲醇精制、烘干得到成品。本发明方法通过采用原料2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸与对羟基苯甲酸的，及投加反应促进剂四丁基溴化铵，可以大大地提高产品收率，使产品收率达到85%以上。本发明方法工艺设计合理，操作方便，工业可控性强，且产品质量好。
文档编号C07D307/94GK103087023SQ201310058469
公开日2013年5月8日 申请日期2013年2月25日 优先权日2013年2月25日
发明者伊恩, 罗伊, 霍胜涛, 朱奎, 安丽艳, 李涛, 王启春, 孔凡祜 申请人:连云港珂玫琳科技有限公司