一种氮杂戊二烯金属配合物催化剂及其合成方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明提供了一种氮杂戊二烯金属配合物催化剂及其制备方法，制备步骤包括：(1)在氮气保护下，将正已烷和氨基锂按正已烷:氨基锂=25～85:1摩尔比加入到反应器中，将温度控制在-5℃～5℃，再加入与二倍于氨基锂摩尔的二甲氨基腈或1-哌啶腈或苯腈，反应10小时，抽干；(2）在氮气保护下，室温下加入37～74倍摩尔的乙醚，将混合液温度控制在-5℃～5℃，加入n=1、1/2或1/3倍摩尔的四氯化锆、四氯化铪或四氯化钛，自然升温至室温，反应5～24小时，抽去乙醚，加入正己烷萃取，过滤，浓缩滤液，得1,3,5-三氮杂戊二烯金属配合物。该配合物在助催化剂甲基铝氧烷存在下，具有很好的乙烯催化活性。
【专利说明】一种氮杂戊二烯金属配合物催化剂及其合成方法和应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及金属配合物，具体属于一种氮杂戊二烯金属配合物催化剂及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002]近年来，作为五原子共轭系统的1，3，5-三氮杂戊二烯配体越来越受到人们的关注。由于骨架NCNCN上氮原子和碳原子上的取代基的位阻和电子效应方便可调，配体结构可以呈现出W-和U-构型，使得其金属化合物表现出配位多样性。Dias和Siedle教授研究组合成了系列全氟和多氟取代的系列1，3，5-三氮杂戊二烯配体[N{(C3F7)C(R' )Ν}2r(R' =H, Ph, 2，6」Pr2-C6H3，C6F5, 2_F，6-(CF3) C6H3, 2，4，6_Me3C6H2)及金属化合物。周梅素等合成了系列2，4- 二胍基取代的1，3，5-三氮杂戊二烯锰、铁、钴、镍、铜等金属化合物。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是提供一种氮杂戊二烯金属配合物催化剂及其合成方法，以及该催化剂的应用。
[0004]本发明提供的一种氮杂戊二烯金属配合物催化剂，结构式为:
[0005]LnMCl4_n
[0006]其中:n=l、2或 3;
[0007]M=Zr、Hf 或 Ti ;
[0008]L=N (R) C (R' )NC(R' ) NSiMe3 ；
[0009]其中=R=SiMe3,Ph 或 2，B-1Pr2-C6H3
[0010]R' =NMe2, l-Piperidino 或 Ph。
[0011]本发明提供的一种氮杂戊二烯金属配合物催化剂的合成方法，包括如下步骤:
[0012](I)在氮气保护下，将正已烷和氨基锂按正已烷:氨基锂=25~85:1摩尔比加入到反应器中，将温度控制在-5°C~5°C，再加入与二倍于氨基锂摩尔的二甲氨基腈或1-哌啶腈或苯腈，反应10小时,抽干。
[0013]
【权利要求】
1.一种氮杂戊二烯金属配合物催化剂，其特征在于，化学结构式为:
LnMCl4_n 其中:n=l、2或3 ;
M=Zr、Hf 或 Ti ；
L=N (R) C (R' )NC(R' ) NSiMe3 ； 其中=R=SiMe3, Ph 或 2，6」Pr2_C6H3
R' =NMe2, 1-Piperidino 或 Ph。
2.根据权利要求1所述的一种氮杂戊二烯金属配合物催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: (1)在氮气保护下，将正已烷和氨基锂按正已烷:氨基锂=25~85:1摩尔比加入到反应器中，将温度控制在-5°C~5°C，再加入与二倍于氨基锂摩尔的二甲氨基腈或1-哌啶腈或苯腈，反应10小时,抽干； (2)在氮气保护下，室温下加入37~74倍摩尔的乙醚，将混合液温度控制在-5V~5V，加入n=l、l/2或1/3倍摩尔的四氯化锆，自然升温至室温，反应5~24小时，抽去乙醚，加入正己烷萃取，过滤，浓缩滤液，得1，3，5-三氮杂戊二烯金属配合物。
3.根据权利要求2所述的一种氮杂戊二烯金属配合物催化剂的制备方法，其特征在于，所述的四氯化锆用四氯化铪替代。
4.根据权利要求2所述的一种氮`杂戊二烯金属配合物催化剂的制备方法，其特征在于，所述的四氯化锆用四氯化钛替代。
5.如权利要求1所述的氮杂戊二烯金属配合物催化剂在乙烯聚合反应中的应用。
【文档编号】C07F7/00GK103819588SQ201410064145
【公开日】2014年5月28日 申请日期:2014年2月25日 优先权日:2014年2月25日
【发明者】周梅素, 杨乔昆, 李飞光, 谢倩文, 刘滇生 申请人:山西大学