以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物及其合成方法和应用的制作方法
【专利摘要】以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物及其合成方法和应用，它涉及铕配合物及其合成方法和应用。本发明的目的是要解决现有稀土配合物的中性配体对光敏感程度差，稀土配合物稳定性差，且松散的结构易形成激基复合物导致能量损失，应用到电致发光器件中存在发光效率低的问题。结构为：制备方法：使用β-二酮/无水乙醇混合溶液、氢氧化钠水溶液、三氯化铕水溶液和以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧配体溶液为原料制备以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物；以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物作为发光层材料在电致发光器件中应用。本发明可获得以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物。
【专利说明】以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物及其合成方法和应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及铕配合物及其合成方法和应用。
【背景技术】
[0002]有机电致发光器件因其具有驱动电压低、发光亮度高、色彩丰富和工艺简单可制成大面积平板显示等优点，而成为当前平板显示领域的研究热点。由于稀土元素具有独特的电子层结构，使得其作为发光材料具有许多优点:吸收激发能量的能力强，转换效率高；发射光谱范围宽，从紫外到红外；荧光寿命从纳秒到毫秒，磷光最长达十多个小时；材料的物理化学性能稳定，能承受大功率的电子束，高能射线和强紫外光的作用等。
[0003]到目前为止，利用稀土配合物电致发光已经实现了多种稀土离子的发射。近年来，由于稀土有机发光材料具有良好的单色性等优点，已被广泛用于电致发光器件。Eu3+离子的电致发光，经过材料和器件结构的进一步优化后，获得了增强的红光。Eu3+的有机配合物具有很强的红色荧光，属于受配体微扰的稀土离子发光。其发射峰在613nm，它们的发光来源于中心离子的辐射跃迁。发射光谱呈线型，配体对发射波长影响不大，只起传递能量的作用，而配体的结构对发光强度影响很大。目前，真正能用作电致发光器件材料的稀土有机发光材料主要是镧系金属与β - 二酮的三元配合物，但普遍存在对光敏化程度差、亮度弱、能量传递效率低和老化迅速等缺点。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是要解决现有稀土配合物的中性配体对光敏感程度差，稀土配合物稳定性差，且松散的结构易形成激基复合物导致能量损失，应用到电致发光器件中存在发光效率低的问题，而提供以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物及其合成方法和应用。
[0005]以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物的结构为:
[0006]
【权利要求】
1.以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物，其特征在于以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物的结构为:
2.制备如权利要求1所述的以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物，其特征在于以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物的合成方法是按以下步骤进行: 一、将β_二酮溶于无水乙醇中，得到β_ 二酮/无水乙醇混合溶液； 步骤一中所述的β - 二酮的物质的量与无水乙醇的体积比为(0.1mmol~.0.2mmol):1mL ； 二、将六水合三氯化铕溶于蒸馏水中，得到三氯化铕水溶液； 步骤二中所述的六水合三氯化铕的物质的量与蒸懼水的体积比为(0.5mmol~。1.Smmol):1mL ； 三、将以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧配体溶于无水乙醇中，得到以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧配体/无水乙醇溶液； 步骤三中所述的以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧配体的物质的量与无水乙醇的体积比为 lmmol: (3OmL ~40mL)； 四、将β_二酮/无水乙醇混合溶液加入到容器中，在滴定速度为5滴/min~10滴/min的条件下将12mol/L~15mol/L的氢氧化钠水溶液滴加到容器中，在温度为60°C~。70°C的条件下回流Ih~3h，然后将三氯化铕水溶液以5滴/min~10滴/min的滴定速度下滴加到容器中，在温度为60°C~70°C的条件下回流Ih~3h，再以5滴/min~10滴/min的滴定速度将以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧配体/无水乙醇溶液滴加到容器中，在温度为60°C~70°C的条件下回流反应12h~18h，再使用旋转蒸发仪将乙醇溶剂蒸出，得到粉末状沉淀物； 步骤四中所述的12mol/L~15mol/L的氢氧化钠水溶液的体积与β - 二酮/无水乙醇混合溶液的体积比为(0.05~0.1):1 ; 步骤四中所述的12mol/L~15mol/L的氢氧化钠水溶液的体积与三氯化铕水溶液的体积比为(1~1.5):1 ;步骤四中所述的以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧配体/无水乙醇溶液中以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧配体的物质的量与β-二酮/无水乙醇混合溶液中β-二酮的物质的量比为1:3 ; 五、将粉末状沉淀物使用蒸馏水抽滤洗涤2次~3次，再使用无水乙醇抽滤洗涤2次~3次，再在温度为60V~70°C的条件下干燥6h~8h，得到以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物； 步骤三中所述的以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧配体为DPEPODEF或DPEP0DEF2 ； 所述的DPEP0DEF结构式为
3.根据权利要求2所述的以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物的合成方法，其特征在于步骤一中所述的β-二酮为二苯基乙酰丙酮或噻吩基三氟甲基乙酰丙酮。
4.根据权利要求2所述的以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物的合成方法,其特征在于步骤一中所述的β_ 二酮的物质的量与无水乙醇的体积比为(0.15mmol~0.2mmol):lmL。
5.如权利要求1所述的以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物的应用，其特征在于以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物作为发光层材料在电致发光器件中应用。
6.以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物，其特征在于以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物的结构为:
7.制备如权利要求6所述的以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物，其特征在于以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物的合成方法是按以下步骤进行: 一、将β_二酮溶于无水乙醇中，得到β_ 二酮/无水乙醇混合溶液； 步骤一中所述的β - 二酮的物质的量与无水乙醇的体积比为(0.1mmol~0.2mmol):1mL ； 二、将六水合三氯化铕溶于蒸馏水中，得到三氯化铕水溶液； 步骤二中所述的六水合三氯化铕的物质的量与蒸懼水的体积比为(0.5mmol~1.5mmol):1mL ； 三、将以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧配体溶于无水乙醇中，得到以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧配体/无水乙醇溶液； 步骤三中所述的以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧配体的物质的量与无水乙醇的体积比为 lmmol: (3OmL ~40mL)； 四、将β- 二酮/无水乙醇混合溶液加入到容器中，在滴定速度为5滴/min~10滴/min的条件下将12mol/L~15mol/L的氢氧化钠水溶液滴加到容器中，在温度为60°C~70°C的条件下回流Ih~3h，然后将三氯化铕水溶液以5滴/min~10滴/min的滴定速度下滴加到容器中，在温度为60°C~70°C的条件下回流Ih~3h，再以5滴/min~10滴/min的滴定速度将以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧配体/无水乙醇溶液滴加到容器中，在温度为60°C~70°C的条件下回流反应12h~18h，再使用旋转蒸发仪将乙醇溶剂蒸出，得到粉末状沉淀物； 步骤四中所述的12mol/L~15mol/L的氢氧化钠水溶液的体积与β - 二酮/无水乙醇混合溶液的体积比为(0.05~0.1):1 ; 步骤四中所述的12mol/L~15mol/L的氢氧化钠水溶液的体积与三氯化铕水溶液的体积比为(I~1.5):1 ; 步骤四中所述的以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧配体/无水乙醇溶液中以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧配体的物质的量与β-二酮/无水乙醇混合溶液中β-二酮的物质的量比为1:3 ; 五、将粉末状沉淀物使用蒸馏水抽滤洗涤2次~3次，再使用无水乙醇抽滤洗涤2次~3次，再在温度为60V~70°C的条件下干燥6h~8h，得到以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物； 步骤三中所述的以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧配体为DBFDP0DEF、DBFDP0DEF2、DBTDPODEF 或 DBTDP0DEF2 ； 所述的DBFDPODEF结构式为
8.根据权利要求7所述的以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物的合成方法，其特征在于步骤一中所述的β-二酮为二苯基乙酰丙酮或噻吩基三氟甲基乙酰丙酮。
9.根据权利要求7所述的以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物的合成方法,其特征在于步骤一中所述的β_ 二酮的物质的量与无水乙醇的体积比为(0.15mmol~0.2mmol):lmL。
10.如权利要求6所述的以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物的应用，其特征在于以二乙基芴基团修饰的双齿芳香膦氧铕配合物作为发光层材料在电致发光器件中应用。
【文档编号】C07F5/00GK103936777SQ201410198229
【公开日】2014年7月23日 申请日期:2014年5月12日 优先权日:2014年5月12日
【发明者】许辉, 王鉴哲 申请人:黑龙江大学