一种7-氯-6H-苯并吡喃[4,3-b]喹啉及其衍生物的制备方法
【专利摘要】本发明属于医药化工中间体及相关化学【技术领域】，涉及一种7-氯-6H-苯并吡喃[4,3-b]喹啉类化合物的制备方法。7-氯-6H-苯并吡喃[4,3-b]喹啉类化合物广泛应用于化学领域的多个方面，具有广阔的市场前景。本发明以席夫碱衍生物为原料、四氯对苯醌为氯源，在铜盐催化剂的作用下发生Diels-Alder反应合成一系列7-氯-6H-苯并吡喃[4,3-b]喹啉类化合物。该方法的合成路线短、条件温和、操作简单、有望实现工业化生产。该方法具有合成路线短、条件温和、操作简单和收率较高等优点。本发明具有较大的使用价值和社会经济效益。
【专利说明】-种7-氯-6H-苯并吡喃[4, 3-b]喹啉及其衍生物的制备 方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于医药化工中间体及相关化学【技术领域】，涉及到一种7-氯-6H-苯并吡 喃[4, 3-b]喹啉及其衍生物制备方法。
【背景技术】
[0002] 7-氯-6H-苯并吡喃[4, 3-b]喹啉及其衍生物是一类重要的具有生物活性分子，其 骨架结构频繁出现于药物分子中，对骨质酥松症、肠炎、雌激素依赖性肿瘤以及焦虑症都有 较好的治疗效果，在有机合成及药物化学等领域有着重要的应用。
[0003] 关于7-氯-6H-苯并吡喃[4, 3-b]喹啉类化合物的合成，通常采用如下方法：
【权利要求】
1. 一种7-氯-6H-苯并吡喃[4, 3-b]喹啉及其衍生物的制备方法，其特征在于，以席夫 碱衍生物为原料、四氯对苯醌为氯源，在铜盐催化剂作用下发生Diels-Alder反应合成一 系列7-氯-6H-苯并吡喃[4, 3-b]喹啉及其衍生物；合成路线如下：
在上述制备方法中，席夫碱衍生物的芳环上R1选自氢、卤素、硝基、烷基、烷氧基；R2选 自氢！、齒素、烧基、烧氧基； 反应中席夫碱衍生物与四氯对苯醌的摩尔比为1:1?50 ; 反应中铜盐催化剂的加入量为席夫碱衍生物的1?50mol% ; 反应中有机溶剂的加入量为席夫碱衍生物重量的2?100倍； 反应中无机盐的加入量为席夫碱衍生物的50?500mol% ; 反应温度为30?150°C。
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的铜盐催化剂为氧化亚铜、碘化 亚铜、溴化亚铜、氯化亚铜、三氟甲基磺酸亚铜、氧化铜、溴化铜、氯化铜、三氟甲基磺酸铜、 醋酸铜中的一种或两种以上混合。
3. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为四氢呋喃、 1，4-二氧六环、乙二醇二甲醚、二甲基亚砜、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、乙腈、乙醇、环己烷、 正己烷中的一种或两种以上混合。
4. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的无机盐为氯化钠、氯化钾、 氯化铵、氯化钙、氯化镁、四正丁基氯化铵、醋酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、硫酸钠中的一种或两 种以上混合。
5. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的无机盐为氯化钠、氯化钾、氯 化铵、氯化钙、氯化镁、四正丁基氯化铵、醋酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠或硫酸钠。
【文档编号】C07D491/052GK104327088SQ201410495754
【公开日】2015年2月4日 申请日期:2014年9月24日 优先权日:2014年9月24日
【发明者】于晓强, 王娇, 冯秀娟, 包明 申请人:大连理工大学