一种含锰双核三维聚合物及其制备方法

一种含锰双核三维聚合物及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及配位化学领域，特别涉及一种含锰双核三维聚合物及其制备方法。一种含锰双核三维聚合物，化学式为C26H21N5O9Mn2，所述聚合物为三斜晶系， P-1 空间群，晶胞参数为 a =10.935(2) ?， b =12.251(3) ?， c =14.637(8) ?， α =101.73(1) o， β = 113.02(4) o， γ= 112.83(4)o，V=1941.51(3) ?3。本发明的三维聚合物易于制备，化学稳定性好，在催化、气体分离、分子识别、分子发光等领域有非常好的潜在的应用前景。而且合成该三维聚合物采用的溶剂热法有利于生长极少缺陷、取向好、完美的晶体，且制备方法简单，无污染。
【专利说明】-种含猛双核H维聚合物及其制备方法

【技术领域】
[0001] 本发明涉及配位化学领域，特别涉及一种含猛双核H维聚合物及其制备方法。

【背景技术】
[0002] 在当今，利用晶体工程原理，设计和合成新颖的配位聚合物成为无机化学和材料 化学研究领域的一个热点方向之一，不仅是因为它们在材料领域潜在应用价值，更是因为 其迷人的骨架结构和拓扑美学特点。目前，合成配合物骨架最容易也最为有效的一种方法 就是选择精也设计的多功能有机桥联配体和过渡金属或者稀±金属离子或金属簇在水热 或者溶剂热条件下进行自主装反应。由刚性配体构筑的配位聚合物，其骨架结构相对比较 稳定，在不同配位环境下基本不会发生显著变化，因而更容易实现对结构控制。目前，对杂 环駿酸配体的研究大部分都集中在N-杂环駿酸类配体上，因为杂环N原子比0原子和S 原子更易给出电子，能够有效地参与配位。此外，该类配体还具有骨架稳定，配位模式灵活 等特点能够构筑出多样的具有新颖拓扑结构和优异性能的配位化合物。


【发明内容】

[0003] 本发明所要解决的技术问题是提供一种具有N-杂环駿酸类作为配体的含猛双核 H维聚合物。
[0004] 本发明的另一个目的在于提供上述聚合物的制备方法。
[000引一种含猛双核H维聚合物，化学式为C2化iNsOgMrv述聚合物为H斜晶系，7^-2空 间群，晶胞参数为 <3=10. 935(2) A，仁12. 251(3) A，t^l4. 637 巧）A，ff=101.73(l)。，公二 113. 02(4)。，r二112. 83(4)。，V=1941.51(3) A3。
[0006] 进一步的，在该聚合物中，猛原子采取六配位八面体的模式，每个猛原子分别与H 个烟酸上的H个0原子、一个水分子中的0原子W及另外两个烟酸上的N原子配位。
[0007] -种含猛双核H维聚合物的制备方法；将有机配体烟酸和可溶性猛盐溶于己膳和 水的混合溶剂中，在室温下揽拌形成混合液，然后将所述混合液在溶剂热条件下加热反应 后缓慢降温得到所述的H维聚合物。
[0008] 进一步的，所述的加热温度为15(TC?170。加热反应时间为36?72小时。
[0009] 进一步的，所述的降温为2C /小时?5C /小时降至室温。
[0010] 进一步的，所述可溶性猛盐为硝酸猛、氯化猛中的至少一种。
[0011] 进一步的，所述烟酸和可溶性猛盐的摩尔比为1. 8?2. 2:1?1. 2。
[0012] 进一步的，所述烟酸和可溶性猛盐的摩尔比优选为2:1。
[0013] 进一步的，所述己膳和水的体积比为3. 5?5:3。
[0014] 本发明具有如下有益效果： 本发明的H维聚合物易于制备，化学稳定性好，在催化、气体分离、分子识别、分子发光 等领域有非常好的潜在的应用前景。而且合成该H维聚合物采用的溶剂热法有利于生长极 少缺陷、取向好、完美的晶体，且制备方法简单，无污染。
[0015]

【专利附图】

【附图说明】
[001引图1为本发明的含猛双核立维聚合物C2化iNsOgMns W金属中也Mn的双核配位环境 图。
[0017] 图2为本发明的含猛双核；维聚合物C2品iNsOgMnsWS维结构图。

【具体实施方式】
[0018] 下面结合实施例对本发明进行详细的说明，实施例仅是本发明的优选实施方式， 不是对本发明的限定。
[001引 实施例1 将0. Immol有机配体烟酸和0. 05mmol硝酸猛溶于14血己膳和水的混合溶剂中（己膳 和水的体积比为4:3)，在室温下揽拌形成混合液，然后将所述混合液置入25mL反应蓋中在 溶剂热16(TC条件下加热反应72小时后W 5C /小时降至室温得到所述的H维聚合物，产 率为63. 3% (基于Mn)。
[0020] 然后将上述聚合物进行结构表征。
[0021] 该聚合物的X射线衍射数据是在化址er Smart Apex CCD面探衍射仪上，用MoK。 福射（A = 0. 71073 A)，W ?扫描方式收集并进行Lp因子校正，吸收校正使用SADABS程 序。用直接法解结构，然后用差值傅立叶法求出全部非氨原子坐标，并用理论加氨法得到氨 原子位置（C-H 1.083 A)，用最小二乘法对结构进行修正。计算工作在PC机上用甜E1XTL 程序包完成。聚合物晶体学参数见表1。结构见图1，图2。
[0022] 表1.聚合物的晶体学参数与结构解析

【权利要求】
1. 一种含锰双核三维聚合物，其特征在于：化学式为C26H21N 509Mn2。
2. 根据权利要求1所述的一种含锰双核三维聚合物，其特征在于，所述聚合物为 三斜晶系，/空间群，晶胞参数为 a=10.935(2) A，七12.251(3) A，c-14.637(8) A， ff=101. 73(1) °，，= 113.02(4) °，r二112. 83(4)°，V=1941. 51(3) A3。
3. 根据权利要求2所述的一种含锰双核三维聚合物，其特征在于，在该聚合物中，锰原 子采取六配位八面体的模式，每个锰原子分别与三个烟酸上的三个0原子、一个水分子中 的〇原子以及另外两个烟酸上的N原子配位。
4. 权利要求1所述的一种含锰双核三维聚合物的制备方法，其特征在于：将有机配体 烟酸和可溶性锰盐溶于乙腈和水的混合溶剂中，在室温下搅拌形成混合液，然后将所述混 合液在溶剂热条件下加热反应后缓慢降温得到所述三维聚合物。
5. 根据权利要求4所述的一种含锰双核三维聚合物的制备方法，其特征在于：所述的 加热温度为150°C ~170°C，加热反应时间为36~72小时。
6. 根据权利要求4所述的一种含锰双核三维聚合物的制备方法，其特征在于：所述的 降温为2°C /小时~5°C /小时降至室温。
7. 根据权利要求4所述的一种含锰双核三维聚合物的制备方法，其特征在于：所述可 溶性锰盐为硝酸锰、氯化锰中的至少一种。
8. 根据权利要求4所述的的一种含锰双核三维聚合物的制备方法，其特征在于：所述 烟酸和可溶性锰盐的摩尔比为1. 8~2. 2:1~1. 2。
9. 根据权利要求8所述的一种含锰双核三维聚合物的制备方法，其特征在于：所述烟 酸和可溶性锰盐的摩尔比优选为2:1。
10. 根据权利要求4所述的一种含锰双核三维聚合物的制备方法，其特征在于：所述乙 腈和水的体积比为3. 5~5:3。
【文档编号】C07F13/00GK104447872SQ201410682734
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年11月25日 优先权日:2014年11月25日
【发明者】李博兰 申请人:李博兰