专利名称：氨基硫代氨基甲酸酯类化合物的脱色与纯化的制作方法
技术领域：
本发明涉及氨基硫代氨基甲酸酯类化合物的脱色与纯化方法。
氨基硫代氨基甲酸酯类化合物的结构式如式(Ⅰ)所示
式(Ⅰ)中R表示
R1与R2可以相同，也可以不同，分别为C1～C4烷基或C3～C6环烷基、苄基及其卤代物、-X-COOR3，X为直链或支链亚烷基，R3为C1～C4烷基或C3～C6环烷基。这类化合物保持了原母体化合物的高效杀虫活性，同时对温血动物的毒性较低。在生产过程中，该类化合物用常规的分离方法难以提纯，产品中含有一定量的未反应的母体化合物及多硫化合物，因而纯度较低，颜色极深，久置易分解。目前只有日本Hisashi Takao,Tokushima等人用1N的氢氧化钠溶液洗涤的方法进行纯化，但只能分离该类化合物中未反应的母体化合物，而难以除掉其中的多硫化合物(美国专利US4532339)，因而对产品的色泽没有任何改观。本发明的目的是提供一种氨基硫代氨基甲酸酯类化合物的脱色与纯化方法。
本发明的任务是这样完成的将式(Ⅰ)所示的氨基硫代氨基甲酸酯类化合物溶解到有机溶剂中，溶剂可以是芳香烃或C6～C12烷烃、C4～C8环烷烃、C1～C3卤代烃，最好是苯、甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、环戊烷、环己烷、二氯乙烷、四氯化碳等；在碱性水溶液如金属氢氧化物或碳酸盐、碳酸氢盐和脱色剂如活性碳、硅藻土、双氧水及.其混合物存在下，于0～60℃下搅拌1～2小时，然后经过滤处理，将得到的滤液进行分层，油层经食盐水洗涤调节PH值8～9，再分出油层，经无水硫酸钠干燥最后减压蒸馏脱去溶剂，釜液即为外观清亮且高纯度的氨基硫代氨基甲酸酯类化合物。脱色和纯化过程中所用到的有机溶剂浓度为10～80W/V％；碱溶液的浓度为0.5～15％Wt，碱的用量是式(Ⅰ)所示化合物的0.1～10mol；脱色剂的用量为式(Ⅰ)所示化合物的2～10Wt％。
本发明工艺简单，操作方便，能有效地除去产品中未反应的母体化合物和多硫化合物，改变产品色泽，提高产品纯度，使产品外观由深棕黑色变成透亮的浅棕黄色。
以下结合实施例对发明作进一步说明实施例12,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃-N-(N,N-二正丁基氨基硫代)-N-甲基氨基甲酸酯的脱色与提纯将100克纯度为78.4％的2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃-N-(N,N-二正丁基氨基硫代)-N-甲基氨基甲酸酯溶解在85克二甲苯中，然后加入21克7％的氢氧化钠溶液，3克活性碳，1克硅藻土，1.5克30％的双氧水，混合物在30℃下搅拌1小时，然后过滤，滤饼分别用15克二甲苯及50克水洗涤，滤液合并，分出水层，油层用5％的食盐水洗涤至PH值8～9，分出油层，用无水硫酸钠干燥，然后减压下脱去溶剂(釜温＜70℃)，釜液即为产品，纯度为84.5％。产品的色泽由800号降为120号(碘比色法)。实施例22,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃-N-(N-异丙基-N-乙氧碳酰乙基氨基硫代)-N-甲基氨基甲酸酯的脱色与纯化将50克纯度为80.2％的2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃-N-(N-异丙基-N-乙氧碳酰乙基氨基硫代)-N-甲基氨基甲酸酯溶解在45克二甲苯中，然后加入12克5％的氢氧化钠溶液，1.5克活性碳，1克硅藻土，混合物在35℃下搅拌一小时，然后过滤，滤饼分别用8克二甲苯及25克水洗涤；滤液合并，分出水层，油层用5％的食盐水洗涤至PH值8～9，分出油层，用无水硫酸钠干燥，然后减压脱去溶剂(釜温＜70℃)，釜液即为产品，纯度为86.4％，产品色泽由700号降为100号。实施例32,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃-N-(N-甲基-N-正丁氧碳酰氨基硫代)-N-甲基氨基甲酸酯的脱色与纯化将50克纯度为81.5％的2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃-N-(N-甲基-N-正丁氧碳酰氨基硫代)-N-甲基氨基甲酸酯溶解在40克石油醚(60～90℃)中，然后加入12克5％的氢氧化钠溶液，1.8克活性碳，混合物在30℃下搅拌1小时，然后按例1方法处理得到产品，纯度为87.6％，产品色泽由780号降为150号。
权利要求
1.氨基硫代氨基甲酸酯类化合物的脱色与纯化，其特征在于将式(Ⅰ)
式(Ⅰ)中R表示
R1与R2可以相同，也可以不同，分别代表烷基或环烷基、苄基及-X-COOP3,X为直链或支链亚烷基，R3为烷基或环烷基的化合物，溶解在有机溶剂中，如芳香烃、C6～C12烷烃、C4～C8环烷烃、C1～C3卤代烷烃，最好是苯、甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、环戊烷、环己烷、二氯乙烷、四氯化碳等，在碱溶液最好是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等碱金属氢氧化物或碳酸盐、碳酸氢盐和脱色剂如活性碳、硅藻土、双氧水及其它混合物存在下，于0～60℃下搅拌1～2小时，然后经过滤处理，将得到的滤液进行分层，油层经食盐水洗涤调节PH值8～9，再分出油层，经无水硫酸钠干燥后，进行脱溶，釜液即为脱色后的高纯度的式(Ⅰ)所示化合物。
2.根据权利要求1所述氨基硫代氨基甲酸酯类化合物的脱色与纯化，其特征在于脱色和纯化过程中所用有机溶剂的浓度为10～80w/v％；碱溶液的浓度为0.5～15Wt％；碱的用量是式(Ⅰ)所示化合物的0.1～1.0mol；脱色剂的用量为式(Ⅰ)所示化合物的2～10Wt％。
全文摘要
本发明公开了氨基硫代氨基甲酸酯类化合物的脱色与纯化方法。将式(Ⅰ)化合物溶解到有机溶剂中,在碱性溶液和脱色剂存在下,于0～60℃搅拌1～2小时,然后过滤,滤液经过分层调节pH值,干燥处理,再减压蒸馏脱溶,即得外观清亮且高纯度的氨基硫代氨基甲酸酯类化合物。本发明工艺简单、操作方便,能有效地除去产品中未反应的母体化合物和多硫化合物,改变产品色泽,提高产品纯度,使产品外观由深棕黑色变为透亮的浅棕黄色。
文档编号C07D307/79GK1228421SQ98112379
公开日1999年9月15日 申请日期1998年3月11日 优先权日1998年3月11日
发明者段湘生, 罗贞礼, 曾宪泽, 王洪成, 聂萍, 曾文平 申请人:湖南化工研究院