专利名称：一种乙烯-乙烯醇共聚物的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种生产非PVC复合膜袋所用阻隔材料或加工成型薄膜材料的乙烯-乙烯醇共聚物的制备方法。
背景技术：
我国医药包装“九五”规划中鼓励包装材料厂使用新型、优质包装材料。在输液方面，采用优质塑料输液制品取代玻璃输液瓶是发展的方向。截至2000年底，塑料输液包装的产量已达到输液包装总产量的30％，约5亿袋。而据权成资料表明，欧美和日本等发达国家95％上的临床输液，已使用全密封的塑料复合袋。
目前国内使用的塑料输液袋及血袋大多是PVC袋，PVC由于有VCM单体，并且在生产时须加入增塑剂等多种添加剂，因此遇到特殊药液时，一些物质会从PVC中游离出来，不仅会降低药物的疗效，而且会发生严重的输液反应，对病人造成伤害甚至危及生命。
非PVC复合膜袋无VCM单体，无各种添加剂，彻底拼弃了污染源，使输液更为安全；同时，非PVC塑料复合膜袋通过改变不同的配方设计和层间结构，即能满足输液包装的所有要求。因此，非PVC复合是输液包装的最佳选择和发展方向。
在非PVC复合膜袋的生产中，乙烯-乙烯醇共聚物作为一种阻隔材料，是必不可缺的。该共聚物具有优良的热稳定性、力学性能、耐溶剂性能、透明性、抗蠕变性和粘接性，共拥有优异的氧气阻隔性。目前，国内尚无同类产品生产，各复合膜袋生产厂家主要是从美国、日本等国进口。
发明内容
本发明的目的在于针对目前国际上仅有美国、日本等少数国家可以生产乙烯-乙烯醇共聚物，我国全部靠进口的现状，本发明提供一种阻氧性、透明性、耐辐射性、耐紫外光性、力学性能优良的，用作非PVC复合膜袋阻隔材料，或加工成型薄膜材料的乙烯-乙烯醇共聚物的制备方法。
本发明目的可以通过下述技术方案的实施来实现一种乙烯-乙烯醇共聚物的制备方法，首先在装有搅拌器，温度计的回流冷凝管的三颈圆底烧瓶中，加入乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA100重量份，然后加入350-450重量份的无水乙醇，开动搅拌器并升温至50℃，然后加入氢氧化钠10-15重量份，和正已烷120-150重量份，继续搅拌升温至回流温度，皂化反应时间为1-10小时，反应完毕后用稀盐酸中和，然后过滤反应物，再用无离子水反复洗涤至洗液呈中性，最后将生成的皂化物乙烯-乙烯醇共聚物放在真空烘箱(10mmHg，40°-50℃)中干燥即得。
本方法中乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA，是制备乙烯-乙烯醇共聚物EVOH的基本原料，根据用途可分为两大类①用醋酸乙烯(VA)含量高的EVA作原料所制得的EVOH，其特点是有很好的隔氧性能，主要用于食品与输液药品的包装。②用VA含量底的EVA作原料所制得的EVOH，其特点是有很好的粘接性和加工性，主要用于复合薄膜的粘接层。
本发明所用EVA的VA含量为18-60％，熔体流速为2-100克/分钟；本发明所用的膨润剂为有5-8个碳原子的饱和烷烃，如戌烷、己烷、庚烷、辛烷等。
本发明所用的反应介质为甲醇、乙醇等。
本发明所用的催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾等。
本发明所用EVA中的VA含量和EVA皂化度的分析a.EVA中VA含量的分析参照JISK6730-1981资料，准确称取-定量的EVA溶于二甲苯中，在氢氧化钾-乙醇溶液的作用下进行均相皂化反应。然后将反应物用定量的硫酸进行中和，最后用标定的氢氧化钠溶液滴定，可求出EAV中VA含量。
b.EVA的皂化度分析求出EVA皂化物中VA的含量，再根据下式进行皂化度的计算皂化度(SD)＝(VA-VA′)/VA×100％式中(SD)——EVA的皂化度
(VA)——EVA中的醋酸乙烯含量(VA′)——EVA皂化物中醋酸乙烯含量本发明的优点在于工艺过程简单、反应过程容易控制，制备出的乙烯-乙烯醇共聚物为粉粒状，其热稳定性、力学性能、耐溶剂性、透明性、抗蠕变性和粘接性良好，并且有优异的氧气阻隔性，可以直接用于生产输液药品和食品包装薄膜。
图1为本发明工艺流程2为用本发明制得的EVOH性能表图3为用本发明制得的乙烯-乙烯醇共聚物EVOH所制成的薄膜性能表具体实施方式
实施例1将VA含量为18％，熔体流动速率为2.0的EVA 20g和无水乙醇71g，开动搅拌器并升温至50℃，再加入氢氧化钠1.8g和正己烷25g，反应2小时，反应完后用稀盐酸中和，冲洗，用试纸检验直至水呈中性，滤干反应物，最后将反应物放在真空烘箱中(10mmHg，40-50℃)干燥，其性能见表二所示。
实施例2将VA含量为18％，熔体流动速率为2.0的EVA 20g和无水乙醇71g，开动搅拌器并升温至50℃，再加入氢氧化钠1.8g和正己烷25g，反应7小时，反应完后用稀盐酸中和、冲洗，用试纸检验直至水呈中性，滤干反应物，最后将反应物放在真空烘箱中(10mmHg，40℃-50℃)干燥，其性能见表二所示。
实施例3将VA含量为28％，熔体流动速率为100的EVA 16g和无水乙醇60g，开动搅拌器并升温至50℃，加入氢氧化钠1.45g和正己烷20.8g，反应2小时。反应完后用稀盐酸中和，冲洗，用试纸检验直至水呈中性，滤千反应物，最后将反应物早在真空烘箱中(10mmHg，40℃-50℃)干燥，其性能见表二所示。
实施例4将VA含量为28％，熔体流动速率为100的EVA 16g和无水乙醇60g，开动搅拌器并升温至50℃，加入氢氧化钠1.45g和正己烷20.8g，反应7小时。反应完后用稀盐酸中和、冲洗，用试纸检验直至水呈中性，滤干反应物，最后将反应物放在真空烘箱中(10mmHg，40℃-50℃)干燥，其性能见表二所示。
实施例5将VA含量为18％，熔体流动速率为200的EVA 20g和无水乙醇71g，开动搅拌器并升温至60℃，加入氢氧化钠1.8g和正己烷25g，升温至60℃，反应3小时，反应完后用稀盐酸中和，冲洗，用试纸检验直至水呈中性，滤干反应物，最后将反应物放在真空烘箱中(10mmHg，40℃-50℃)干燥，其性能见表二所示。
实施例6将VA含量为62％，熔体流动速率为1.8的EVA 15g和无水乙醇55.2g，开动搅拌器并升温至50℃，加入氢氧化钠1.3g和正己烷19.1g，升温至50℃，反应2小时，反应完后用稀盐酸中和，冲洗，用试纸检验直至水呈中性，滤干反应物，最后将反应物放在真空烘箱中(10mmHg，40-50℃)干燥，其性能见表二所示。
权利要求
1.一种乙烯-乙烯醇共聚物EVOH的制备方法，首先在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的反应器中，加入原料乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA100重量份，然后加入反应介质350-450重量份的无水乙醇，开动搅拌器搅拌并升温至50℃，然后加入氢氧化钠或氢氧化钾催化剂10-15重量份和具有5-8个碳原子的饱和烷烃120-150重量份，继续搅拌升温至回流温度60℃左右，进行皂化反应，反应完毕用烯盐酸中和，然后过滤反应生成物，再用无离子水反复洗涤至洗液呈中性，最后将反应生成物在真空烘箱中干燥即得。
2.按照权利要求1所述的乙烯-乙烯醇共聚物EVOH的制备方法，其特征在于皂化反应控制在1-10小时，对反应生成物真空干燥所需的真空压力为10mmHg，温度为40℃-50℃。
全文摘要
本发明公开了一种乙烯－乙烯醇共聚物的制备方法，特征是在反应器中加入乙烯－醋酸乙烯共聚物100重量份，然后加入反应介质350－450重量份的无水乙醇，搅拌并升温至50℃，再加入催化剂氢氧化钠或氢氧化钾10－15重量份，和膨润剂5－8个碳原子的饱和烷烃120－150重量份，继续搅拌升温至60℃左右的回流温度，进行皂化反应，反应完毕用烯盐酸中和，过滤反应生成物，用无离子水反复洗涤至洗液呈中性，最后将反应生成物在真空烘箱中干燥；优点是工艺简单，反应过程容易控制，生产出的乙烯－乙烯醇共聚物为粉粒状，其热稳定性、力学性能、耐溶剂性、透明性、抗蠕变性和粘接性良好，并有优异的氧气阻隔性，可以直接用于生产输液药品和食品包装薄膜。
文档编号C08F210/02GK1552746SQ0313512
公开日2004年12月8日 申请日期2003年6月5日 优先权日2003年6月5日
发明者刘信东, 高志敏 申请人:刘信东, 高志敏